一种镍配合物及其制备方法与应用

本发明属于金属有机配位化合物，具体涉及一种镍配合物及其制备方法与应用。

背景技术：

1、有机配体与金属原子或离子通过配位键形成的配合物叫金属有机配合物。金属有机配合物具有荧光发光性质，在很多方面都有重要的应用。金属有机配合物的荧光发光性质，包括荧光发光的发射强度(荧光量子产率)和发射波长等，其荧光发光性质与中心金属离子和有机配体的分子结构有关。金属原子或离子可以通过改变修饰配体的结构来获得不同空间结构和性能的金属有机配合物。因此对具有荧光发射能力的金属有机配合物的分子设计和合成以及对其结构与性能关系的研究，受到很多科研人员的关注。目前，一系列的荧光探针配合物已被报道，但是特定的某种金属配合物的功能也相对单一。

2、因此，如何获得一种多功能的金属配合物是本领域技术人员亟需解决的技术问题。

技术实现思路

1、有鉴于此，本发明的目的是针对现有技术中存在的问题，提供一种用作水溶液中半胱氨酸、呋喃妥因浓度检测，以及能够降解亚甲基蓝的镍配合物。

2、为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

3、一种镍配合物，所述镍配合物的化学式为{[ni(4,4′

4、-bmibp)0.5(ndc)]·dmf}n，其中，4,4′-bmibp＝4,4'-双(2-甲基咪唑基)联苯，h2ndc＝2,6-萘二羧酸，dmf＝n，n’-二甲基甲酰胺；所述镍配合物的结构式为：

5、

6、进一步的，所述镍配合物的属于单斜晶系，其空间群为c2/c，晶胞参数为α＝90°，β＝115.550(4)°，γ＝90°，该镍配合物的最小不对称单元包含半个ni(ii)金属中心、半个ndc2-离子和四分之一个4,4′-bmibp配体；在该镍配合物中，相邻的ni(ii)离子通过ndc2-和4,4′-bmibp配体连接，形成三维多孔结构，相邻的三维孔道结构相互贯通，形成三重互穿拓扑结构。

7、进一步的，所述镍配合物的红外光谱数据如下所示：3485(w)，3257(w)，3128(w)，3046(w)，2922(w)，1941(w)，1670(m)，1635(m)，1549(w)，1502(m)，1415(s)，1363(m)，1305(m)，1255(w)，1195(w)，1147(w)，1087(w)，1007(w)，924(w)，827(w)，784(m)，737(m)，679(w)，559(w)，501(m)；所述镍配合物的激发峰为245nm，其发射峰为369nm。

8、进一步的，4,4′-bmibp，h2ndc的结构式如下：

9、

10、本发明的第二个目的在于，提供所述镍配合物的制备方法。

11、为了实现上述目的，本发明提供如下技术方案：

12、所述的镍配合物的制备方法，步骤包括：

13、(1)按照摩尔比1：1：1将2,6-萘二羧酸、4,4'-双(2-甲基咪唑基)联苯、六水合硝酸镍混合，随后加入n，n’-二甲基甲酰胺，混合后放入反应釜的聚四氟乙烯内胆中混合，超声振荡，得到混合液；

14、(2)将步骤(1)混合液在100℃下烘制72小时，取出产物后将固体分离；

15、(3)用乙醇将步骤(2)分离得到的固体洗涤多次，得到绿色块状晶体，即为所述镍配合物。

16、进一步的，所述六水合硝酸镍与n，n’-二甲基甲酰胺的摩尔体积比为0.05mmol：2.5ml。

17、进一步的，步骤(1)超声振荡5分钟。

18、本发明的第三个目的在于提供所述镍配合物的应用。

19、为了实现上述目的，本发明提供如下技术方案：

20、上述所述镍配合物作为荧光探针在呋喃妥因、半胱氨酸检测领域中的应用。

21、进一步的，所述镍配合物的荧光强度相对变化比与半胱氨酸浓度的线性拟合曲线方程为：i0/i＝7070[cys]+1.0066；

22、所述镍配合物的荧光强度相对变化比与呋喃妥因浓度的线性拟合曲线方程为：i0/i＝15670[nft]+1.0045。

23、所述镍配合物在染料分子光催化降解领域中的应用。

24、进一步的，所述染料分子为亚甲基蓝。

25、与现有技术相比，本发明公开的镍配合物对半胱氨酸、呋喃妥因具有荧光识别的功能，可以用于水溶液中微量半胱氨酸、呋喃妥因的检测，在低浓度范围内能够成线性关系。并且本发明公开的镍配合物100min内对于亚甲基蓝的降解率高达90.1％以上。

技术特征：

1.一种镍配合物，其特征在于，所述镍配合物的化学式为{[ni(4,4′

2.根据权利要求1所述的一种镍配合物，其特征在于，所述镍配合物的属于单斜晶系，其空间群为c2/c，晶胞参数为α＝90°，β＝115.550(4)°，γ＝90°，该镍配合物的最小不对称单元包含半个ni(ii)金属中心、半个ndc2-离子和四分之一个4,4′-bmibp配体；在该镍配合物中，相邻的ni(ii)离子通过ndc2-和4,4′-bmibp配体连接，形成三维多孔结构，相邻的三维孔道结构相互贯通，形成三重互穿拓扑结构。

3.根据权利要求1所述的一种镍配合物，其特征在于，所述镍配合物的红外光谱数据如下所示：3485(w)，3257(w)，3128(w)，3046(w)，2922(w)，1941(w)，1670(m)，1635(m)，1549(w)，1502(m)，1415(s)，1363(m)，1305(m)，1255(w)，1195(w)，1147(w)，1087(w)，1007(w)，924(w)，827(w)，784(m)，737(m)，679(w)，559(w)，501(m)；所述镍配合物的激发峰为245nm，其发射峰为369nm。

4.一种如权利要求1-3任一项所述的镍配合物的制备方法，其特征在于，步骤包括：

5.根据权利要求2所述的镍配合物的制备方法，其特征在于，所述六水合硝酸镍与n，n’-二甲基甲酰胺的摩尔体积比为0.05mmol：2.5ml。

6.根据权利要求2所述的镍配合物的制备方法，其特征在于，步骤(1)超声振荡5分钟。

7.一种如权利要求1-3任一项所述的镍配合物或如权利要求4-6任一项所述方法制备的镍配合物作为荧光探针在呋喃妥因、半胱氨酸检测领域中的应用。

8.一种如权利要求7所述的应用，其特征在于，所述镍配合物的荧光强度相对变化比与半胱氨酸浓度的线性拟合曲线方程为：i0/i＝7070[cys]+1.0066；

9.一种如权利要求1-3任一项所述的镍配合物或如权利要求4-6任一项所述方法制备的镍配合物在染料分子光催化降解领域中的应用。

10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于，所述染料分子为亚甲基蓝。

技术总结
本发明属于金属有机配位化合物技术领域，具体涉及一种镍配合物及其制备方法与应用。该镍配合物的化学式为{[Ni(4,4′‑BMIBP)<subgt;0.5</subgt;(NDC)]·DMF}<subgt;n</subgt;，其中，4,4′‑BMIBP＝4,4'‑双(2‑甲基咪唑基)联苯，H<subgt;2</subgt;NDC＝2,6‑萘二羧酸，DMF＝N，N’‑二甲基甲酰胺。本发明公开的镍配合物对半胱氨酸、呋喃妥因具有荧光识别的功能，可以用于水溶液中微量半胱氨酸、呋喃妥因的检测，在低浓度范围内能够成线性关系。并且本发明公开的镍配合物100min内对于亚甲基蓝的降解率高达90.1％以上。

技术研发人员：王俊,曹景睿,薛云珊,董友珍,王莹莹,朱思蒙,郭婕
受保护的技术使用者：盐城师范学院
技术研发日：
技术公布日：2024/4/17