专利名称：一种改性的硬聚氯乙烯膜的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种改性的硬聚氯乙烯膜，具体地说，本发明涉及一种用挤出吹塑法制备改性的硬聚氯乙烯膜。
不加或仅稍加增塑剂的聚氯乙烯称作硬聚氯乙烯，一般简称为R-PVC。由于R-PVC具有比较满意的工程塑料所要求的机械强度，如拉伸强度、伸长率、冲击强度、抗弯强度等，所以人们以聚氯乙烯(PVC)为主体，配以各种加工助剂，用挤出吹塑法研制开发出了适合糖果、食品、医药、服装和香烟包装用的R-PVC膜。这种薄膜在包装上外形挺括，棱角分明，舒展，抗皱能力强，透明度高，保香性好。因此，一经面市便得到了广泛地应用。
但是，到目前为止，已研制出上市的R-PVC膜，存在着热封合性能欠佳，表现在热封合温度高、热封合强度低，而且表面带有静电。用在包装上一般需要进行热封和抗静电涂敷处理。热封涂敷系指在R-PVC膜表面上涂敷一种低熔点物质。目前国内和国外通用的做法是用醋酸乙酯将氯醋树脂溶解制成溶液，然后用涂布设备均匀地涂敷在R-PVC膜表面上，经热风干燥，溶剂挥发，氯醋树脂就在表面上形成3～5 μm的薄膜。经涂敷处理后的R-PVC膜，热封合温度可由165℃降至125℃左右。例如，国际上生产R-PVC膜著名的意大利FIAP公司、AMUT公司等都是采用热封涂敷处理法的。我国60余家R-PVC膜生产厂家都是采用意大利技术进行涂敷处理。静电涂敷就是将抗静电剂制成溶液，然后均匀地涂敷在R-PVC膜表面上，经热风干燥，抗静电剂就残留在薄膜表面上。该法可将R-PVC膜的表面电阻率降至1011Ω·cm以下。
有关上述已知技术可参见吴培熙、王祖玉编，塑料制品成型工艺手册，P139～141，化学工业出版社，1991年2月。
但是，热封和静电涂敷使生产成本大幅度上升。首先，使用的昂贵醋酸乙酯不能回收利用。其次，热封和抗静电涂敷能耗很高，如云南省高峰机械厂生产的热封和静电涂敷机单机能耗高达70KW。再有，涂敷过程中大量废品的产生也导致了成本的提高。
基于这种情况，本发明人经大量的实验研究，发现了通过本发明的原料共混改性法，即，在众所周知的R-PVC膜组份中添加新的组份，可以在热封合性能和消除表面静电方面取得意想不到的效果。
为了完成本发明的任务，采用如下的技术方案。
一种改性硬聚氯乙烯膜，该膜按重量计组成为聚氯乙烯树脂 100份；邻苯二甲酸二辛酯 3-5份；8831 1.5-2.2份；液体钙/锌复合稳定剂 1.5-2.0份；MBS树脂4-6份；硬脂酸正丁酯1.0-1.5份；氧化聚乙烯，酸值≥10％, 0.8-1.2份；ACR-4012.0-3.0份；氯化-EVA，含氯量≥20％-25％，醋酸乙烯含量≥25％, 1.0-2.0份；D80X或S-18 1.0-2.0份。
在本发明的R-PVC膜中，作为增塑剂按与树脂重量比仅加3-5％的邻苯二甲酸二辛酯(DOP)，该DOP购自淄博助剂厂。作为稳定剂加入的8831，化学名称为硫醇双辛基锡，北京化工三厂生产。另一稳定剂为液体钙/锌复合稳定剂，购自上海延安油脂化工厂。MBS树脂是作为增韧剂加入的，其化学名称为甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物，购自日本中渊公司，牌号为B22型。加入的润滑剂有硬脂酸正丁酯和氧化聚乙烯，其酸值≥10％，两种润滑剂均购自上海塑料助剂厂。作为丙烯酸酯类改性剂的ACR-401，产自上海珊瑚化工厂，它可以起到熔化促进剂的作用。
在本发明的R-PVC膜中，选用美国联合碳化物公司生产的氯化-EVA，它可以起到热封改性剂的作用。它的加入与其它助剂成分的共同作用使本发明的R-PVC膜在热封合性能上显示出优异的效果。
在本发明的另一个实施方案中，从经济考虑可选用北京有机化工厂生产的EVA，化学名称为乙烯一醋酸乙烯共聚物替代氯化-EVA，其醋酸乙烯含量为25％-40％，熔融指数为5-10克/10分钟。EVA加入量视情况最大可加入氯化-EVA的50％。
尽管上述各组份列出了生产厂家，但这并不构成对各组份的限制。只要规格一致，均可用于本发明中。
实验证明，本发明通过原料共混改性法能使R-PVC膜在热封合性能和抗静电性能上取得显著的效果。其中热封温度由原来的165℃降至140℃左右，热封区间由165℃-175℃扩大到140℃-175℃，而且热封强度也明显提高。表面电阻率从1015Ω·Cm降至1011Ω·Cm。如此降低的数值，可与涂敷法相媲美。产品经郑州卷烟厂、淮阴卷烟厂、南京卷烟厂、云南大理卷烟厂等多家烟厂应用，一致评价为热封合温度低，热封合强度高，热封合温度范围宽，适用于任何包装机型。
另外，本发明的原料共混改性法简单易行，不需热封和静电涂敷设备，节省了设备投资。工艺过程中，只是在配料时将热封改性剂和抗静电剂与其它成分一起加到PVC树脂中，原料经捏合后即可实施挤出吹膜。热封促进剂与抗静电剂与PVC树脂相容性好，不影响R-PVC膜的透明度。与热封和静电涂敷法相比，该法能耗低，成品率高，从而使生产成本大幅度降低。
上述表面电阻率是采用1017Ω超高电阻10-14A微电流测试仪(上海第六电表厂，ZC36型)测量的。热封温度是根据热封合机(北京塑料六厂产)上的温度计读出的。
实施例将100份的PVC树脂粉加到北京塑料机械厂产的L-2001高速捏合机中，盖好上盖，低速起动，然后缓慢加入2份8831、5份DOP、1.5份液体钙/锌复合稳定剂、1.0份硬脂酸正丁酯。将速度调高。待物料温度上升到100-105℃时，加入5份的MBS、2.5份ACR-401、1份EVA和1份氯化-EVA、0.8份氧化聚乙烯、2.0份S-18。待温度升至110-115℃时，打开捏合机开关，将物料排入已启动的L-4001冷却搅拌机(北京塑料机械厂产)。待物料温度降至50℃以下时，打开冷却搅拌机开关，将物料排入料仑中备用。
选取云南省高峰机械厂产SJ65×30-MF1100R-PVC吹膜机组，在如下的工艺参数下进行吹膜工艺A、加工温度Ⅰ区100℃；Ⅱ区120℃；Ⅲ区140℃；Ⅳ区160℃；Ⅴ区170℃；Ⅵ区160℃；Ⅶ区160℃；Ⅷ区160℃；Ⅸ区170℃；Ⅹ区185℃。
B、转述主机电机800/min；强制加料500/min。
权利要求
1.一种改性硬聚氯乙烯膜，其特征在于该膜按重量计组成为聚氯乙烯树脂100份；邻苯二甲酸二辛酯3-5份；88311.5-2.2份；液体钙/锌复合稳定剂1.5-2.0份；MBS树脂4-6份；硬脂酸正丁酯1.0-1.5份；氧化聚乙烯，酸体≥10％,0.8-1.2份；ACR-4012.0-3.0份；氯化-EVA，含氯量≥20％-25％，醋酸乙烯含量≥25％,1.0-2.0份；D80X1.0-2.0份
2.按权利要求1所述的改性硬聚氯乙烯膜，其特征在于氯化-EVA可用EVA，醋酸乙烯含量25％-40％，熔融指数5-10克/10分钟替代，最大替代量为50％。
3.按权利要求1或2所述的改性硬聚氯乙烯膜，其特征在于所述膜按重量计组成为聚氯乙烯树脂100份；邻苯二甲酸二辛酯 5份；88312.0份；液体钙/锌复合稳定剂1.5份；MBS树脂5份；硬脂酸正丁酯1.0份；氧化聚乙烯，酸值≥10％,0.8份；ACR-4012.5份；氯化-EVA，含氯量≥20％-25％，醋酸乙烯含量≥25％,1.0份；EVA，醋酸乙烯含量25％-40％，熔融指数5-10克/10分钟, 1.0份；S-182.0份。
4.按权利要求3所述的改性硬聚氯乙烯膜，其特征在于所述膜是由挤压吹塑制成的。
全文摘要
本发明公开一种原料共混改性法改进的R－PVC膜,该膜按重量计组成为:PVC树脂100份;DOP3—5份;88311.5—2.2份;液体钙/锌复合稳定剂1.5—2.0份;MBS树脂4—6份;硬脂酸正丁酯1.0—1.5份;氧化聚乙烯0.8—1.2份;ACR－401 2.0—3.0份;氯化－EVA1.0—2.0份;和D80X或S－18 1.0—2.0份。其中氯化－EVC可用EVA替代,最大替代量为50%。该膜热封温度为140%左右,热封区间在140—175℃,表面电阻率为10
文档编号C08J5/18GK1232836SQ98101419
公开日1999年10月27日 申请日期1998年4月20日 优先权日1998年4月20日
发明者王会贤, 邵万春, 王保东, 赵霄霞 申请人:邵万春, 王保东, 赵霄霞