专利名称：：具有表面装饰层的硫化模塑制品、热塑性树脂组合物的涂布模塑制品和弹体组合物的涂...的制作方法
技术领域：
：本发明涉及具有表面装饰层的硫化模塑制品，更具体地涉及在模塑制品和表面装饰层(如涂布膜)之间具有极好粘合性和极好机械强度的具有表面装饰层的硫化模塑制品。本发明也涉及热塑性树脂组合物的涂布模塑制品和弹体组合物的涂布模塑制品，更具体地涉及可适用作汽车内外修整材料的热塑性树脂组合物的涂布模塑制品和弹体组合物的涂布模塑制品
背景技术：
乙烯-丙烯共聚物橡胶(EPR)和乙烯-丙烯-二烯共聚物橡胶(EPDM)广泛用于汽车部件、电线材料、电气和电子部件、建筑和民用工程材料、和工业部件等，因为它们在分子主链中不含不饱和键，而且在耐热性、耐候性和耐臭氧性方面都优于通用的共轭二烯橡胶。在这些用途中，橡胶模塑制品的表面涂覆聚氨酯涂层或用粘合剂将模塑制品与其它部件(金属或树脂)粘合，以提高设计效果或表面滑爽性。然而，EPR和EPDM对其它树脂没有足够的亲和力，因为在它们分子中没有极性基团。因此，在表面装饰前(如模塑制品表面的涂布和其它部件的粘接)，需要对EPR或EPDM的模塑制品进行预处理，如表面粗糙化、用有机溶剂洗涤表面或涂布底漆，以提高模塑制品表面对其它树脂的亲和力。然而，这些预处理带来各种问题，例如预处理设备使成本增加、橡胶制品制造方法复杂化和生产成本增高，因为预处理需要相当长的时间。另外，在制品形状复杂的情况下难于进行表面粗糙化处理。为解决这些问题，日本特许公开306223/1994提出，在乙烯-丙烯橡胶组合物中加入极性树脂型增粘剂，作为改善对表面装饰层粘合性的改性剂。然而，在乙烯-丙烯橡胶组合物中加入增粘剂例如会引起降低所得硫化橡胶强度之类的问题。因此，需要开发即使不进行表面处理(表面粗糙化、用有机溶剂洗涤表面或涂布底漆)也具有极好机械强度和对表面装饰层具有极好粘合性的橡胶模塑制品。在热塑性树脂或弹体用于汽车时，常常涂布其模塑制品，以改善制品的表面外观或改善各种性质(如耐候性、表面硬度和耐化学性)。然而，某些热塑性树脂和弹体对涂布膜的粘合性较差，因此，需要改善它们的粘合性。本发明试图解决上述与现有技术有关的问题。本发明的一个目的是提供一种硫化模塑制品。这种硫化模塑制品即使不进行表面处理(表面粗糙化、用有机溶剂洗涤表面或涂布底漆)也具有极好机械强度和在模塑制品与表面装饰层之间显示极好粘合性。当不加处理地使用聚烯烃树脂或弹体时，涂层一般不会粘合到聚烯烃树脂或聚烯烃弹体上。因此，如果要用聚氨酯树脂涂料涂布聚烯烃树脂或聚烯烃弹体的模塑制品，就需要预先对模塑制品进行表面处理，如电处理(如电晕放电处理)、机械表面粗糙化处理、火焰处理、氧气处理或臭氧处理，以改善模塑制品表面对其它树脂的亲和力。为了进行这些表面处理，一般需用醇和芳烃之类的溶剂或三氯乙烯、全氯乙烯、五氯乙烯和甲苯之类溶剂的蒸汽对模塑制品的表面预先进行洗涤。为了进行这些表面处理，需要处理设备。这从设备成本的角度来看是不利的。另外，这些处理需花相当长的时间。除上述预处理后涂布方法外，也可使用在用与聚烯烃可粘合的底漆底涂模塑制品后再用聚氨酯树脂涂料之类的涂料涂布底漆层的方法。然而在这种方法中，涂布过程需要很长的时间，因为底漆涂层和最后涂层都是必需的。因为涂布膜具有两层结构，所以最终产品的成本增高。在上述情况下制造了本发明的热塑性树脂组合物模塑制品和弹体组合物模塑制品。本发明的另一个目的是提供在模塑制品和涂布膜之间具有极好粘合性的热塑性树脂组合物的涂布模塑制品和弹体组合物的涂布模塑制品。本发明还有一个目的是提供具有极好机械强度的热塑性树脂组合物的涂布模塑制品和弹体组合物的涂布模塑制品。本发明的最后一个目的是提供具有极好表面外观的热塑性树脂组合物的涂布模塑制品和弹体组合物的涂布模塑制品。发明的概述本发明具有表面装饰层的硫化模塑制品的一个实例包括(A)不饱和烯烃共聚物的硫化制品和该硫化制品表面上形成的装饰层。所述的不饱和烯烃聚合物(A)由如下组分制成(ⅰ)乙烯，(ⅱ)用如下通式(Ⅰ)表示的芳族乙烯基化合物(ⅲ)非共轭多烯，和任选的(ⅳ)有3-20个碳原子的α-烯烃，式中R1、R2和R3可以相同或不同，且分别为氢原子或含1-8个碳原子的烷基，n是0-5的整数。该硫化制品可以是含上述不饱和烯烃聚合物(A)和选自(B)硫化剂、(C)增强剂和(D)液体软化剂的至少一种配混组分的不饱和烯烃共聚物组合物的硫化制品。在本发明中，上述非共轭多烯(ⅲ)是选自由下式(Ⅱ-a)代表的化合物及由其衍生的由下式(Ⅱ-b)表示的结构单元和由下式(Ⅲ-a)代表的化合物及由其衍生的由下式(Ⅲ-b)表示的结构单元的至少一种非共轭三烯或四烯。其中p和q互相可以相同或不同，各自是0或1，条件是p和q不能同时为0；f是0-5的整数，条件是当p和q各自为1时f不能为0；g是1-6的整数；R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7可以相同或不同，各自是氢原子或有1-5个碳原子的烷基；R8是氢原子或有1-5个碳原子的烷基；R9是氢原子、有1-5个碳原子的烷基或由式-(CH2)n-CR10=CR11R12表示的基团(n是1-5的整数，R10和R11可以相同或不同，各自是氢原子或有1-5个碳原子的烷基，R12是有1-5个碳原子的烷基)，其条件是当p和q各自为1时，R9是氢原子或有1-5个碳原子的烷基。其中p、q、f、g和R1-R9与式(Ⅱ-a)的定义相同。其中p、q、f、g和R1-R9与式(Ⅱ-a)的定义相同。其中p、q、f、g和R1-R9与式(Ⅱ-a)的定义相同。由通式(Ⅱ-a)代表的非共轭三烯或四烯以由以下通式(Ⅳ-a)代表的化合物及由其衍生的由以下通式(Ⅳ-b)表示的结构单元为佳。由通式(Ⅲ-a)代表的非共轭三烯或四烯以由以下通式(Ⅴ-a)代表的化合物及由其衍生的由以下通式(V-b)表示的结构单元为佳。其中f是0-5的整数；g是1-6的整数；R1、R2、R5、R6和R7可以相同或不同，它们各自是氢原子或有1-5个碳原子的烷基；R8是其原子或有1-5个碳原子的烷基；R9是氢原子、有1-5个碳原子的烷基或由式-(CH2)n-CR10=CR11R12表示的基团(n是1-5的整数，R10和R11互相可以相同或不同，各自是氢原子或有1-5个碳原子的烷基，R12是有1-5个碳原子的烷基)。其中f、g、R1、R2和R5-R9与式(Ⅳ-a)中定义相同。其中f、g、R1、R2和R5-R9与式(Ⅳ-a)中定义相同。其中f、g、R1、R2和R5-R9与式(Ⅳ-a)中定义相同。在本发明中，非共轭多烯(ⅲ)较好是选自由下式(Ⅱ-a)代表的化合物及由其衍生的由下式(Ⅱ-b)表示的结构单元的至少一种非共轭三烯或四烯，特别好是选自由下式(Ⅳ-a)代表的化合物及由其衍生的由下式(Ⅳ-b)表示的结构单元的至少一种非共轭三烯或四烯。在不饱和烯烃共聚物中，源自乙烯的结构单元(ⅰ)与源自有3-20个碳原子的α-烯烃的结构单元(ⅳ)的摩尔比值[乙烯/α-烯烃]宜在100/0至40/60的范围，源自乙烯的结构单元(ⅰ)和源自有3-20个碳原子的α-烯烃的结构单元(ⅳ)之和与源自芳族乙烯基化合物的结构单元(ⅱ)的摩尔比值[乙烯+α-烯烃/芳族乙烯基化合物]宜在99.5/0.5至60/40的范围。不饱和烯烃共聚物(A)在135℃萘烷中测定的特性粘度[η]宜为0.8-5.0dl/g。另外，不饱和烯烃共聚物(A)的碘值较好为1-50。在本发明中，装饰层例如是由选自丙烯酸类树脂涂料、环氧树脂涂料、聚酯树脂涂料、聚氨酯树脂涂料和醇酸树脂涂料的涂料形成的涂布膜。本发明具有表面装饰层的硫化模塑制品具有极好的机械强度，且在模塑制品和表面装饰层之间显示极好的粘合性，即使没有进行表面粗糙化、用有机溶剂洗涤或涂布底漆之类的表面处理。本发明具有表面装饰层的硫化模塑制品的另一个实例包括烯烃弹体组合物的硫化制品和该硫化制品表面上的装饰层，所述的烯烃弹体组合物含有(A)不饱和烯烃共聚物和(E)乙烯/α-烯烃共聚物橡胶，所述的不饱和烯烃共聚物(A)由下述组分制得(ⅰ)乙烯，(ⅱ)用如下通式(Ⅰ)表示的芳族乙烯基化合物，(ⅲ)非共轭多烯，和任选的(ⅳ)有3-20个碳原子的α-烯烃；所述不饱和烯烃共聚物(A)与所述乙烯/α-烯烃共聚物橡胶(E)的重量比为1/99((A)/(E))-99/1。在本发明中，除不饱和烯烃共聚物(A)和乙烯/α-烯烃共聚物橡胶(E)以外，所述的烯烃弹体组合物还可含有选自(B)硫化剂、(C)增强剂和(D)液体软化剂的至少一种配混组分。在本发明中，上述非共轭多烯(ⅲ)例如是选自由上式(Ⅱ-a)代表的化合物及由其衍生的由上式(Ⅱ-b)表示的结构单元和由上式(Ⅲ-a)代表的化合物及由其衍生的由上式(Ⅲ-b)表示的结构单元的至少一种非共轭三烯或四烯。由通式(Ⅱ-a)代表的非共轭三烯或四烯以由以上通式(Ⅱ-a)代表的化合物及由其衍生的由以上通式(Ⅳ-b)表示的结构单元为佳。由通式(Ⅲ-a)代表的非共轭三烯或四烯为由以上通式(Ⅴ-a)代表的化合物及由其衍生的由以上通式(V-b)表示的结构单元为佳。在本发明中，非共轭多烯(ⅲ)较好是选自由通式(Ⅱ-a)代表的化合物及由其衍生的由通式(Ⅱ-b)表示的结构单元的至少一种非共轭三烯或四烯，特别好是选自由通式(Ⅳ-a)代表的化合物及由其衍生的由通式(Ⅳ-b)表示的结构单元的至少一种非共轭三烯或四烯。在该不饱和烯烃共聚物中，源自乙烯的结构单元(ⅰ)与源自有3-20个碳原子的α-烯烃的结构单元(ⅳ)的摩尔比值[乙烯/α-烯烃]宜在100/0至40/60的范围，源自乙烯的结构单元(ⅰ)和源自有3-20个碳原子的α-烯烃的结构单元(ⅳ)之和与源自芳族乙烯基化合物的结构单元(ⅱ)的摩尔比值[乙烯+α-烯烃/芳族乙烯基化合物]宜在99.5/0.5至60/40的范围。不饱和烯烃共聚物(A)在135℃萘烷中测定的特性粘度[η]宜为0.8-5.0dl/g。另外，不饱和烯烃共聚物(A)的碘值较好为1-50。在本发明中，装饰层例如是由选自丙烯酸类树脂涂料、环氧树脂涂料、聚酯树脂涂料、聚氨酯树脂涂料和醇酸树脂涂料的涂料形成的涂布膜。本发明具有表面装饰层的硫化模塑制品具有极好的机械强度，且在模塑制品和表面装饰层之间显示极好的粘合性，即使没有进行表面粗糙化、用有机溶剂洗涤或涂布底漆之类的表面处理。本发明热塑性树脂组合物的涂布模塑制品包括热塑性树脂组合物的模塑制品和该模塑制品上形成的涂布膜，所述的热塑性树脂组合物含有乙烯/芳族乙烯基化合物无规共聚物和另一种热塑性树脂。在本发明中，乙烯/芳族乙烯基化合物无规共聚物中芳族乙烯基化合物的含量较好为1-50％摩尔。在该乙烯/芳族乙烯基化合物无规共聚物中，还可共聚少量的α-烯烃。在本发明中，热塑性树脂较好是聚烯烃树脂，更好是丙烯为主要成分的聚丙烯树脂。本发明中所用的热塑性树脂组合物较好含有乙烯/芳族乙烯基化合物无规共聚物、聚丙烯树脂、乙烯/α-烯烃共聚物橡胶和滑石。在本发明中，热塑性树脂组合物还可含有苯乙烯为主要组分的聚合物。涂布膜例如是由聚氨酯树脂涂料形成的涂布膜。本发明中的弹体组合物涂布模塑制品包含弹体组合物的模塑制品和该模塑制品上形成的涂布膜，所述的弹体组合物含有乙烯/芳族乙烯基化合物无规共聚物和弹体。在本发明中，乙烯/芳族乙烯基化合物无规共聚物中芳族乙烯基化合物的含量较好为1-50％摩尔。在该乙烯/芳族乙烯基化合物无规共聚物中，还可共聚少量的α-烯烃。在本发明中，弹体较好是聚烯烃弹体。本发明中所用的弹体组合物较好含有乙烯/芳族乙烯基化合物无规共聚物、乙烯/α-烯烃共聚物橡胶和聚丙烯树脂。上述的弹体组合物可以是部分交联的弹体组合物。在本发明中，该弹体组合物还可含有苯乙烯为其主要组分的聚合物。涂布膜例如是由聚氨酯树脂涂料形成的涂布膜。本发明的热塑性树脂组合物涂布模塑制品和弹体组合物涂布模塑制品在模塑制品和涂布膜之间具有极好的粘合性，而且具有极好的机械强度。发明的最佳实施方式以下详细描述本发明的具有表面装饰层的硫化模塑制品、热塑性树脂组合物的涂布模塑制品和弹体组合物的涂布模塑制品。本发明具有表面装饰层的硫化模塑制品的一个实例包括(A)一种特定的不饱和烯烃共聚物的硫化制品和该硫化制品表面上形成的装饰层，或包括不泡和烯烃共聚物组合物的硫化产品和该硫化产品上形成的装饰层的模塑制品，所述的不饱和烯烃共聚物组合物含有(A)特定的不饱和烯烃共聚物和选自(B)硫化剂、(C)增强剂和(D)液体软化剂的至少一种配混组分。首先，对形成本发明具有表面装饰层的硫化模塑制品所用的组分进行说明。(A)不饱和烯烃共聚物不饱和烯烃共聚物(A)是(ⅰ)乙烯、(ⅱ)用如下通式(Ⅰ)表示的芳族乙烯基化合物和(ⅲ)非共轭多烯的无规共聚物，或是(ⅰ)乙烯、(ⅱ)用如下通式(Ⅰ)表示的芳族乙烯基化合物、(ⅲ)非共轭多烯和(ⅳ)有3-20个碳原子的α-烯烃的无规共聚物。本发明中所用的芳族乙烯基化合物(ⅱ)是用如下通式(Ⅰ)表示的化合物其中R1、R2和R3可以相同或不同，它们各自是氢原子或有1-8个碳原子的烷基，是氢原子或有1-3个碳原子的烷基为佳；n为0-5的整数，较好为0或1-3的整数。芳族乙烯基化合物的例子包括苯乙烯；单烷基或多烷基苯乙烯，如甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、乙基苯乙烯等；含官能团的苯乙烯衍生物，如甲氧基苯乙烯、乙氧基苯乙烯、乙烯基苯甲酸、乙烯基苯甲酸甲酯、乙酸乙烯基苄酯、羟基苯乙烯、氯代苯乙烯、二乙烯基苯等；苯基取代的链烯烃，如烯丙基苯、4-苯基丁烯-1、3-苯基丁烯-1、4-(4-甲基苯基)丁烯-1、4-(3-甲基苯基)丁烯-1、4-(2-甲基苯基)丁烯-1、4-(4-乙基苯基)丁烯-1、4-(4-丁基苯基)丁烯-1、5-苯基戊烯-1、4-苯基戊烯-1、3-苯基戊烯-1、5-(4-甲基苯基)戊烯-1、4-(2-甲基苯基)戊烯-1、3-(4-甲基苯基)戊烯-1、6-苯基己烯-1、5-苯基己烯-1、4-苯基己烯-1、3-苯基己烯-1、6-(4-甲基苯基)己烯-1、5-(2-甲基苯基)己烯-1、4-(4-甲基苯基)己烯-1、3-(2-甲基苯基)己烯-1、7-苯基庚烯-1、6-苯基庚烯-1、5-苯基庚烯-1、4-苯基庚烯-1、8-苯基辛烯-1、7-苯基辛烯-1、6-苯基辛烯-1、5-苯基辛烯-1、4-苯基辛烯-1、3-苯基辛烯-1、10-苯基癸烯-1等。在这些芳族乙烯基化合物中，较好的是苯乙烯、烯丙基苯、4-苯基丁烯-1，最好使用苯乙烯。芳族乙烯基化合物可以单独使用或两种或多种组合使用。非共轭多烯(ⅲ)的例子包括二烯化合物，如二环戊二烯、1,4-己二烯、环辛二烯、亚甲基降冰片烯、亚乙基降冰片烯、乙烯基降冰片烯、7-甲基-1,6-辛二烯等，分子中有一个乙烯基的非共轭三烯或四烯，以及分子中有一个5-降冰片烯-2-基的非共轭三烯或四烯。每分子这种非共轭三烯或四烯的碳原子总数(当有两个或多个非共轭三烯或四烯时，为平均碳原子数)一般没有具体的限制，要求碳原子总数较好的为9-30,10-25更好，最好是10-22。碳原子数在该范围的非共轭三烯或四烯，由于其易于处理(如提纯等)因而是有利的。在本说明书中，术语“三烯”指在一个分子中有三个碳-碳双键(C=C)的烃化合物，术语“四烯”指在一个分子中有四个碳-碳双键(C=C)的烃化合物。这类碳-碳双键包括乙烯基的碳-碳双键和5-降冰片烯-2-基的碳-碳双键。非共轭三烯或四烯含有3个(三烯情况)或4个(四烯情况)包括乙烯基或5-降冰片烯-2-基的碳-碳双键(C=C)。对这种三烯或四烯的一个分子中直接连接到毗连分子中所有碳-碳双键的碳原子上的氢原子总数没有特别的限制，要求该数值为9-33为佳，12-33更好，最好是14-33。氢原子总数在此范围的的非共轭三烯或四烯是优选的，因为能获得具有高交联反应速度的共聚物。当使用的非共轭三烯或四烯是两种或多种的混合物时，由这些氢原子数的平均值表示该氢原子数。在这些非共轭三烯或四烯中，本发明优选使用的是乙烯基或5-降冰片烯-2-基键合到亚甲基(-CH2-)上的非共轭三烯或四烯。这些非共轭三烯或四烯中，优选由以下通式(Ⅱ-a)或(Ⅲ-a)表示的化合物。上式中，p和q可以相同或不同，各自是0或1，条件是p和q不能同时是0。f是0-5的整数，为0或1或2的整数为佳，条件是当p和q各自为1时f不能是0。g是1-6的整数，为1-3的整数为佳。R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7可以相同或不同，它们各自是氢原子或有1-5个碳原子的烷基，较好的各自是氢原子或有1-3个碳原子的烷基，R1、R2、R3、R4、R5和R6各自是氢原子，R7是氢原子或有1-3个碳原子的烷基更好。R8是氢原子或有1-5个碳原子的烷基，为氢原子或有1-3个碳原子的烷基为佳，为1-3个碳原子的烷基更好。R9是氢原子、有1-5个碳原子的烷基或由式-(CH2)n-CR10=CR11R12表示的基团(n是1-5的整数，R10和R11互相可以相同或不同，各自是氢原子或有1-5个碳原子的烷基，R12是有1-5个碳原子的烷基)，较好的是氢原子、有1-3个碳原子的烷基或由式-(CH2)n-CR10=CR11R12表示的基团(n是1-3的整数，R10和R11互相可以相同或不同，各自是氢原子或有1-3个碳原子的烷基，R12是有1-3个碳原子的烷基)，条件是当p和q各自是1时，R9是氢原子或有1-5个碳原子的烷基。其中p、q、f、g和R1-R9与上式(Ⅱ-a)中的定义相同。当非共轭多烯(ⅲ)是由上述通式(Ⅱ-a)或(Ⅲ-a)表示的非共轭三烯或四烯时，硫化速度较高，所得的硫化产品具有优良的强度性能。由上述通式(Ⅱ-a)表示的非共轭三烯或四烯的具体例子包括下面的化合物。6,10-二甲基-1,5,9-十一碳三烯(DMUT)5,9-二甲基-1,4,8-癸三烯(DMDT)6,9-二甲基-1,5,8-癸三烯6,8,9-三甲基-1,5,8-癸三烯6,10,14-三甲基-1,5,9,13-十五碳四烯6-乙基-10-甲基-1,5,9-十一碳三烯4-亚乙基-8,12-二甲基-1,7,11-十三碳三烯(EDT)由上述通式(Ⅲ-a)表示的非共轭三烯或四烯的具体例子包括在列举的由上述通式(Ⅱ-a)表示的非共轭三烯或四烯的化合物中，乙烯基被5-降冰片烯-2-基取代的那些化合物。由上述通式(Ⅱ-a)表示的非共轭三烯或四烯中，优选由以下通式(Ⅳ-a)代表的非共轭三烯或四烯。这些非共轭三烯或四烯是相应于由上述通式(Ⅱ-a)表示的非共轭三烯或四烯在p是1和q是0时的化合物。由上述通式(Ⅲ-a)表示的非共轭三烯或四烯中，优选由以下通式(Ⅴ-a)代表的非共轭三烯或四烯。这些非共轭三烯或四烯是相应于由上述通式(Ⅲ-a)表示的非共轭三烯或四烯在p是1和q是0时的化合物。上式中，f是0-5的整数，为0或1或2的整数为佳。g是1-6的整数，为1-3的整数为佳。R1、R2、R5、R6和R7可以相同或不同，它们各自与式(Ⅱ-a)中的相同，它们各自是氢原子或有1-3个碳原子的烷基为佳，R1、R2、R5和R6各自是氢，R7是氢原子或有1-3个碳原子的烷基更好。R8与式(Ⅱ-a)中的相同，较好的是氢原子或有1-3个碳原子的烷基，为1-3个碳原子的烷基更好。R9与式(Ⅱ-a)中的相同，较好的是氢原子或有1-3个碳原子的烷基。在上式(Ⅴ-a)中，f、g、R1、R2和R5-R9与式(Ⅳ-a)中的定义相同。当非共轭三烯或四烯是由上述通式(Ⅳ-a)或(Ⅴ-a)表示的非共轭三烯或四烯时，硫化速度较高，由此获得的硫化产品具有优良的强度性能。由上述通式(Ⅳ-a)表示的非共轭三烯或四烯的具体例子包括下面的化合物。4-亚乙基-1,6-辛二烯7-甲基-4-亚乙基-1,6-辛二烯7-甲基-4-亚乙基-1,6-壬二烯7-乙基-4-亚乙基-1,6-壬二烯6,7-二甲基-4-亚乙基-1,6-辛二烯6,7-二甲基-4-亚乙基-1,6-壬二烯4-亚乙基-1,6-癸二烯7-甲基-4-亚乙基-1,6-癸二烯7-甲基-6-丙基-4-亚乙基-1,6-辛二烯4-亚乙基-1,7-壬二烯8-甲基-4-亚乙基-1,7-壬二烯(EMN)4-亚乙基-1,7-十一碳二烯8-甲基-4-亚乙基-1,7-十一碳二烯7,8-二甲基-4-亚乙基-1,7-壬二烯7,8-二甲基-4-亚乙基-1,7-癸二烯7,8-二甲基-4-亚乙基-1,7-十一碳二烯8-甲基-7-乙基-4-亚乙基-1,7-十一碳二烯7,8-二甲基-4-亚乙基-1,7-癸二烯9-甲基-4-亚乙基-1,8-癸二烯8,9-二甲基-4-亚乙基-1,,8-癸二烯10-甲基-4-亚乙基-1,9-十一碳二烯9,10-二甲基-4-亚乙基-1,9-十一碳二烯11-甲基-4-亚乙基-1,10-十二碳二烯10,11-二甲基-4-亚乙基-1,10-十二碳二烯。由上述通式(Ⅴ-a)表示的非共轭三烯或四烯的的具体例子包括列举的由上述通式(Ⅳ-a)表示的非共轭三烯或四烯的化合物中乙烯基被5-降冰片烯-2-基取代的那些化合物。本发明中，非共轭多烯(ⅲ)较好的是由上述通式(Ⅱ-a)表示的化合物，最好是由上述通式(Ⅳ-a)表示的化合物。当非共轭多烯(ⅲ)是由上述通式(Ⅱ-a)表示的非共轭三烯或四烯时，所得硫化产品具有极好的强度性能。当非共轭多烯(ⅲ)是由上述通式(Ⅳ-a)表示的非共轭三烯或四烯时，硫化速度较高，而且所得硫化产品具有极好的耐低温性、低温性能和强度。上述的非共轭三烯或四烯可以是反式体和顺式体的混合物，或仅是一种反式体或一种顺式体。这些非共轭多烯(ⅲ)可以单独使用或两种或多种组合使用。例如通过EP0691354A1和WO96/20150中公开的现有普通的方法可以制备由上述通式(Ⅱ-a)或(Ⅲ-a)表示的非共轭三烯或四烯。有3-20个碳原子的α-烯烃(ⅳ)的具体例子包括丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-戊烯、4-乙基-1-己烯、3-乙基-1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯等。其中优选的是含有4个或更多个碳原子的α-烯烃，最好是1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯。这些α-烯烃可以单独使用或两种或多种组合使用。不饱和烯烃共聚物(A)是这样的共聚物，其中源自乙烯的结构单元(ⅰ)、源自芳族乙烯基化合物的结构单元(ⅱ)和源自非共轭多烯的结构单元(ⅲ)是随机排列的，含有源自非共轭多烯结构单元(ⅲ)的支链结构，主链基本上为线型结构，或者(A)是这样的共聚物，其中源自乙烯的结构单元(ⅰ)、源自芳族乙烯基化合物的结构单元(ⅱ)、源自非共轭多烯的结构单元(ⅲ)和源自有3-20个碳原子的α-烯烃的结构单元(ⅳ)是随机排列的，含有源自非共轭多烯结构单元(ⅲ)的支链结构。这类共聚物可溶解于有机溶剂，并且基本上不含不溶组分，这一事实证实这类共聚物是基本上为线型结构并基本上不含胶凝交联的聚合物。例如在测定共聚物特性粘度[η]时，该共聚物能完全溶解在135℃的萘烷中，这一事实也证实了一这点。在不饱和烯烃共聚物(A)中，要求源自乙烯的结构单元(ⅰ)与源自有3-20个碳原子的α-烯烃的结构单元(ⅳ)的摩尔比值[乙烯/α-烯烃]在100/0至40/60的范围，在95/5至55/45的范围为佳，在90/10至60/40的范围更好，最好在80/20至60/40的范围，源自乙烯的结构单元(ⅰ)和源自有3-20个碳原子的α-烯烃的结构单元(ⅳ)之和与源自芳族乙烯基化合物的结构单元(ⅱ)的摩尔比值[乙烯+α-烯烃/芳族乙烯基化合物]在99.5/0.5至60/40的范围，在99/1至70/30的范围为佳，在98/2至80/20的范围更好。当源自乙烯的结构单元(ⅰ)与源自有3-20个碳原子的α-烯烃的结构单元(ⅳ)的摩尔比值[乙烯/α-烯烃]在95/5至55/45的范围时，所得硫化产品具有优良的机械性能。当源自芳族乙烯基化合物(ⅱ)的结构单元的比例在上述范围内时，所得硫化产品具有优良的涂布性能(对涂布膜的粘合性)、机械性能和低温性能。在不饱和烯烃共聚物(A)中，要求源自非共轭多烯的结构单元(ⅲ)的含量宜为0.01-30％(摩尔)，为0.05-25％(摩尔)为佳，更好是0.1-20％(摩尔)。还要求不饱和烯烃共聚物(A)的碘值一般在5-35的范围，较好的为10-30，在10-25更好。当不饱和烯烃共聚物(A)的碘值在上述范围内时，硫化速度较高，而且所得硫化产品具有优良的涂布性能、对涂布膜的粘合性、机械性能和低温性能。在135℃萘烷中测得的不饱和烯烃共聚物(A)的特性粘度[η]一般在0.1-6.0dl/g范围，较好的为0.8-5.0dl/g，在1.5-4.0dl/g范围更好。当不饱和烯烃共聚物(A)的特性粘度[η]在上述范围时，该共聚物与配混组分具有优良的相容性。在本发明中，不饱和烯烃共聚物(A)较好满足结构单元的摩尔比值、特性粘度[η]和碘值等条件中的至少一个条件，共聚物(A)更好满足两个或多个条件，最好满足上述所有条件。当在不饱和烯烃共聚物(A)中的非共轭多烯(ⅲ)是由上述通式(Ⅱ-a)表示的非共轭三烯或四烯时，源自这些非共轭三烯或四烯的结构单元具有以下通式(Ⅱ-b)表示的结构其中，p、q、f、g、R1-R9按照通式(Ⅱ-a)的定义。当不饱和烯烃共聚物(A)中非共轭多烯(ⅲ)是由上述通式(Ⅲ-a)表示的非共轭三烯或四烯时，源自非共轭三烯或四烯的结构单元具有以下通式(Ⅲ-b)表示的结构其中，p、q、f、g、R1-R9按照通式(Ⅱ-a)的定义。当不饱和烯烃共聚物(A)中非共轭多烯(ⅲ)是由上述通式(Ⅳ-a)表示的非共轭三烯或四烯时，源自这些非共轭三烯或四烯的结构单元具有以下通式(Ⅳ-b)表示的结构其中，f、g、R1、R2、R5-R9按照通式(Ⅳ-a)的定义。当不饱和烯烃共聚物(A)中非共轭多烯(ⅲ)是由上述通式(Ⅴ-a)表示的非共轭三烯或四烯时，源自这些非共轭三烯或四烯的结构单元具有以下通式(Ⅴ-b)表示的结构其中，f、g、R1、R2、R6-R9按照通式(Ⅳ-a)的定义。通过共聚物13C-NMR谱测定，可以确定源自非共轭多烯(ⅲ)的结构单元在不饱和烯烃共聚物(A)中具有上述结构。制备不饱和烯烃共聚物(A)如上所述的不饱和烯烃共聚物(A)可通过在烯烃聚合催化剂的存在下共聚乙烯(ⅰ)、芳族乙烯基化合物(ⅱ)和非共轭多烯(ⅲ)，以及任选的有3-20个碳原子的α-烯烃(ⅳ)而获得。本发明中可用的烯烃聚合催化剂例如是含(a)过渡金属(如钒、锆、钛等)的化合物和(b)有机铝化合物(有机铝-氧化合物)和/或电离化离子化合物的催化剂。这类烯烃聚合催化剂的实例包括(1)由固体钛催化剂组分和有机铝化合物组成的钛催化剂，(2)由可溶性钒化合物和有机铝化合物组成的钒催化剂，(3)由选自元素周期表第Ⅳ族过渡金属的茂金属化合物和有机铝氧化合物和/或电离化离子化合物组成的茂金属催化剂。其中，最好的是茂金属催化剂。形成茂金属催化剂的选自元素周期表第Ⅳ族的过渡金属的茂金属化合物特别由以下通式(Ⅳ)表示。M1L1x(Ⅵ)其中M1是选自元素周期表第Ⅳ族的过渡金属，具体而言是锆、钛或铪，x是过渡金属M1的化合价，是配位到该过渡金属的配位体L1的个数。L1是配位到过渡金属的配位体，其中至少一个L1是有环戊二烯骨架的配位体，如环戊二烯基、茚基、4,5,6,7-四氢茚基和芴基等。上述有环戊二烯基骨架的配体可以带有烷基、环烷基、三烷基甲硅烷基或卤原子等取代基。当该茂金属化合物含有两个或多个有环戊二烯基骨架的配体L1时，两个有环戊二烯基骨架的基团可通过亚烷基、取代的亚烷基、亚甲硅烷基或取代的亚甲硅烷基等连接基团连接形成桥型茂金属化合物。有环戊二烯基骨架以外的其它配位体L1包括含1-12个碳原子的烃基、烷氧基、芳氧基、含磺酸的基团(-SO3Ra，其中Ra是烷基、被卤原子取代的烷基、芳基、或被卤原子或烷基取代的芳基)、卤原子或氢原子等。下面列举包括两个含环戊二烯基骨架的配位体，M1是锆的茂金属化合物。一氯化一氢化二(环戊二烯基)合锆、二氯化二(环戊二烯基)合锆、二(三氟甲烷磺酸)二(1-甲基-3-丁基环戊二烯基)合锆、二氯化二(1,3-二甲基环戊二烯基)合锆、亚乙基-二(茚基)二甲基合锆、二氯化亚乙基-二(茚基)合锆、二氯化异亚丙基(环戊二烯基-芴基)合锆、二氯化二苯基亚甲硅烷基-二(茚基)合锆、二氯化甲基苯基亚甲硅烷基-二(茚基)合锆、外消旋二氯化亚乙基-二(2-甲基-1-茚基)合锆、外消旋二氯化二甲基亚甲硅烷基-二(2-甲基-1-茚基)合锆、外消旋二氯化二甲基亚甲硅烷基-二(4,7-二甲基-1-茚基)合锆、外消旋二氯化二甲基亚甲硅烷基-二(2,4,7-三甲基-1-茚基)合锆、外消旋二氯化二甲基亚甲硅烷基-二(2,4,6-三甲基-1-茚基)合锆、外消旋二氯化二甲基亚甲硅烷基-二(4-苯基-1-茚基)合锆、外消旋二氯化二甲基亚甲硅烷基-二(2-甲基4-苯基-1-茚基)合锆、外消旋二氯化二甲基亚甲硅烷基-二(2-甲基4-(α-萘基)-1-茚基)合锆、外消旋二氯化二甲基亚甲硅烷基-二(2-甲基4-(β-萘基)-1-茚基)合锆、外消旋二氯化二甲基亚甲硅烷基-二(2-甲基4-(1-蒽基)-1-茚基)合锆等还可以使用上述化合物中金属锆被金属钛或金属铪取代的茂金属化合物。也可使用桥型茂金属化合物，如由下式[A]表示的茂金属化合物在式(A)中，M1是元素周期表第Ⅳ族的金属，如钛、锆和铪。R1和R2可以相同或不同，它们各自是氢、有1-10个碳原子，较好的有1-3个碳原子的烷基、有1-10个碳原子，较好的有1-3个碳原子的烷氧基、有6-10个碳原子，较好的有6-8个碳原子的芳基、有6-10个碳原子，较好的有6-8个碳原子的芳氧基、有2-10个碳原子，较好的有2-4个碳原子的链烯基、有7-40个碳原子，较好的有7-10个碳原子的芳烷基、有7-40个碳原子，较好的有7-12个碳原子的烷基芳基、有8-40个碳原子，较好的有8-12个碳原子的芳基链烯基、或卤原子，较好的为氯。R3和R4可以相同或不同，它们各自是氢原子、卤原子(较好的是氟、氯或溴原子)、可卤化的有1-10个碳原子，较好的有1-4个碳原子的烷基、有6-10个碳原子，较好的有6-8个碳原子的芳基、或-NR102、-SR10、-OSiR103、-SiR103或-PR102基团，其中的R10是卤原子，较好的是氯原子、有1-10个碳原子，较好的有1-3个碳原子的烷基、或有6-10个碳原子，较好的有6-8个碳原子的芳基。R3和R4各自最好是氢原子。R5和R6可以相同或不同，最好是相同，并与R3和R4的定义相同，只要R5和R6不都是氢原子，最好是可被卤化的有1-4个碳原子的烷基，具体而言是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、三氟甲基等，但最好是甲基。R7是=BR11、=A1R11、-Ge-、-Sn-、-O-、-S-、=SO、=SO2、=NR11、=CO、=PR11或=P(O)R11，其中的R11、R12和R13可以相同或不同，它们各自是氢原子、卤原子、有1-10个碳原子，较好的有1-4个碳原子的烷基，为甲基更好、有1-10个碳原子的氟烷基，较好的是CF3、有6-10个碳原子，较好的有6-8个碳原子的芳基、有6-10个碳原子的氟芳基，较好的是五氟苯基、有1-10个碳原子，较好的有1-4个碳原子的烷氧基，最好是甲氧基、有2-10个碳原子，较好的有2-4个碳原子的链烯基、有7-40个碳原子，较好的有7-10个碳原子的芳烷基、有8-40个碳原子，较好的有8-12个碳原子的芳基链烯基、或有7-40个碳原子，较好的有7-12个碳原子的烷基芳基、R11和R12，或R11和R13与它们连接的碳原子一起形成环，M2是硅、锗或锡，较好的是硅或锗。R7较好的是=CR11R12、=SiR11R12、=GeR11R12、-O-、-S-、=SO、=PR11或=P(O)R11。R8和R9可以相同或不同，与R11的定义相同。m和n可以相同或不同，各自是0、1或2，较好的是0或1，并且m+n是0、1或2，较好的是0或1。满足上述条件的最好的茂金属化合物是由下式(ⅰ)至(ⅲ)代表的化合物。在上面的式(ⅰ)、(ⅱ)和(ⅲ)中，M1是Zr或Hf,R1和R2各自是甲基或氯，R5和R6各自是甲基、乙基或三氟甲基，R8、R9、R10和R12与上面所述的定义相同。由式(ⅰ)、(ⅱ)和(ⅲ)代表的化合物中，最好的是下面的化合物外消旋二氯化-二甲基亚甲基-二(茚基)合锆、外消旋二氯化-二甲基亚甲基-二(2-甲基-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二苯基亚甲基-二(2-甲基-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-亚乙基-二(2-甲基-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二甲基亚甲硅烷基-二(2-甲基-1-茚基)合锆、外消旋-二甲基亚甲硅烷基-二(2-甲基-1-茚基)合二甲基锆、外消旋-亚乙基-二(2-甲基-1-茚基)合二甲基锆、外消旋二氯化-苯基(甲基)亚甲硅烷基-二(2-甲基-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二苯基-亚甲硅烷基-二(2-甲基-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-甲基亚乙基-二(2-甲基-1-茚基)合锆、和外消旋二氯化-二甲基亚甲硅烷基-二(2-乙基-1-茚基)合锆。通过现有的普通方法(如见日本专利公开(268307/1992)可以制备这些茂金属化合物。本发明中，也可以使用由下式(B)代表的桥型过渡金属化合物(茂金属化合物)。在式(B)中，M1是元素周期表第Ⅳ族的过渡金属原子，具体而言是钛、锆或铪。R1和R2可以相同或不同，它们各自独立地是氢、卤原子、有1-20个碳原子的烃基、有1-20个碳原子的卤代烃基、含硅基团、含氧基团、含硫基团、含氮基团或含磷基团。卤原子的例子包括氟、氯、溴和碘。有1-20个碳原子的烃基的例子包括烷基，如甲基、乙基、丙基、丁基、己基、环己基、辛基、壬基、十二烷基、二十烷基、降冰片基和金刚烷基(adamantyl)；链烯基，如乙烯基、丙烯基和环己烯基；芳烷基，如苄基、苯基乙基和苯基丙基；芳基，如苯基、甲苯基、二甲基苯基、三甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基、联苯基、萘基、甲基萘基、蒽基和菲基。卤代烃基的例子包括被卤原子取代的上面列举的烃基。含硅基团的例子包括单烃基取代的甲硅烷基，如甲基甲硅烷基和苯基甲硅烷基；二烃基取代的甲硅烷基，如二甲基甲硅烷基和二苯基甲硅烷基；三烃基取代的甲硅烷基，如三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三丙基甲硅烷基、三环己基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、二甲基苯基甲硅烷基、甲基二苯基甲硅烷基、三甲苯基甲硅烷基和三萘基甲硅烷基；烃基取代的甲硅烷基的甲硅烷基醚，如三甲基甲硅烷基醚；硅取代的烷基，如三甲基甲硅烷基甲基；硅取代的芳基，如三甲基甲硅烷基苯基。含氧基团的例子包括羟基；烷氧基，如甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基；芳氧基，如苯氧基、甲基苯氧基，二甲基苯氧基和萘氧基；以及芳基烷氧基，如苯基甲氧基和苯基乙氧基。含硫基团的例子包括上面举例的含氧基团中氧原子被硫原子取代的那些基团。含氮基团的例子包括氨基；烷基氨基，如甲氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二丙基氨基、二丁基氨基和二环己基氨基；芳基氨基或烷基芳基氨基，如苯基氨基、二苯基氨基、二甲苯基氨基、二萘基氨基和甲基苯基氨基。含磷基团的例子包括膦基，如二甲基膦基和二苯基膦基。其中，R1较好的是烃基，最好是有1-3个碳原子的烃基(甲基、乙基或丙基)。R2较好的是氢或烃基，最好是氢或有1-3个碳原子的烃基(甲基、乙基或丙基)。R3、R4、R5和R6可以相同或不同，它们各自是氢、卤原子、有1-20个碳原子的烃基或有1-20个碳原子的卤代烃基。其中，较好的是氢、烃基或卤代烃基。R3和R4、R4和R5、或R5和R6中的至少一个组合能和连接在它们上的碳原子一起形成一个单环芳烃环。当有两个或多个烃基或卤代烃基时，除了形成芳环的基团外，它们可以相互连接形成一个环。当R6是芳基以外的取代基时，它最好是氢。卤原子、有1-20个碳原子的烃基和有1-20个碳原子的卤代烃基的例子为对R1和R2所述的那些。作为含由上面所述的R3和R4、R4和R5、或R5和R6中的至少一个组合形成的单环芳烃环，并与M1配位的配位体，可为下面所述。其中，较好的是由式(1)代表的配位体。上面所述的芳环可被卤原子、有1-20个碳原子的烃基或有1-20个碳原子的卤代烃基取代。取代芳环的卤原子、有1-20个碳原子的烃基或有1-20个碳原子的卤代烃基例子为对R1和R2所述的那些。X1和X2可以相同或不同，它们各自独立地是氢、卤原子、有1-20个碳原子的烃基、有1-20个碳原子的卤代烃基、含氧基团或含硫基团。卤原子、有1-20个碳原子的烃基、有1-20个碳原子的卤代烃基和含氧基团的例子为对R1和R2所述的那些。含硫基团的例子包括对R1和R2所述的那些；还有磺酸根(sulfonatogroup)，如甲基磺酸根、三氟甲烷磺酸根、苯基磺酸根、苄基磺酸根、对甲苯磺酸根、三甲基苯磺酸根、三异丁基苯磺酸根、对氯苯磺酸根和五氟苯磺酸根；和亚磺酸根，如甲基亚磺酸根、苯基亚磺酸根、苄基亚磺酸根、对甲苯亚磺酸根、三甲基苯亚磺酸根和五氟苯亚磺酸根。Y是有1-20个碳原子的二价烃基、有1-20个碳原子的二价卤代烃基、二价含硅基团、二价含锗基团、二价含锡基团、-O-、-CO-、-S-、-SO-、-SO2-、-NR7-、-P(R7)-、-P(O)(R7)-、-BR7-或-AlR7-，其中R7是氢、卤原子、有1-20个碳原子的烃基或有1-20个碳原子的卤代烃基。有1-20个碳原子的二价烃基的例子包括亚烷基，如亚甲基、二甲基亚甲基、1,2-亚乙基、二甲基-1,2-亚乙基、1,3-三亚甲基、1,4-四亚甲基、1,2-亚环己基和1,4-亚环己基；芳基亚烷基，如二苯基亚甲基和二苯基1,2-亚乙基。二价卤代烃基的例子包括卤代的上述有1-20个碳原子的二价烃基，如氯亚甲基。二价含硅基团的例子包括烷基亚甲硅烷基、烷基芳基亚甲硅烷基和芳基亚甲硅烷基，如甲基亚甲硅烷基、二甲基亚甲硅烷基、二乙基亚甲硅烷基、二正丙基亚甲硅烷基、二异丙基亚甲硅烷基、二环己基亚甲硅烷基、甲基苯基亚甲硅烷基、二苯基亚甲硅烷基、二对甲苯基亚甲硅烷基和二对氯苯基亚甲硅烷基；以及烷基亚乙硅烷基、烷基芳基亚乙硅烷基和芳基亚乙硅烷基，如四甲基-1,2-亚乙硅烷基和四苯基-1,2-亚乙硅烷基。二价含锗基团的例子包括上面所述二价含硅基团的硅被锗取代的那些基团。二价含锡基团的例子包括上面所述二价含硅基团的硅被锡取代的那些基团。R7是卤原子、有1-20个碳原子的烃基或有1-20个碳原子的卤代烃基，其中的例子是对R1和R2所述的那些。上面的基团中，较好的是二价含硅基团、二价含锗基团和二价含锡基团，更好的是二价含硅基团。其中最好的是烷基亚甲硅烷基、烷基芳基亚甲硅烷基和芳基亚甲硅烷基。下面列出了由式(B)表示的过渡金属化合物的例子。R1R2R5R6R8R9R10R11YX1X2MHHHHHHHHSiMe2ClClZrCH3HHHHHHHSiMe2ClClZrCH3HHHHHHHSiMePhClClZrCH3HHHHHHHSiPh2ClClZrCH3HHHHHHHSi(p-tolyl)2ClClZrCH3HHHHHHHSi(pClPh)2ClClZrCH3HHHHHHHC2H5ClClZrCH3HHHHHHHGeMe2ClClZrCH3HHHHHHHSnMe2ClClZrCH3HHHHHHHSiMe2BrBrZrCH3HHHHHHHSiMe2ClOSO2CH3ZrCH3HHHHHHHSiMe2ClSO2CH3ZrCH3HHHHHHHSiMe2ClClTiCH3HHHHHHHSiMe2ClClHfC2H5HHHHHHHSiMe2ClClZrnC3H7HHHHHHHSiMe2ClClZrPhHHHHHHHSiMe2ClClZrCH3CH3HHHHHHSiMe2ClClZrCH3CH3HHHHHHSiPh2ClClZrCH3CH3CH3HHHHHSiMe2ClClZrCH3HClHHHHHSiMe2ClClZrCH3HCH3HHHHHSiMe2ClClZrCH3HC2H5HHHHHSiMe2ClClZrCH3HPhHHHHHSiMe2ClClZrCH3HHCH3HHHHSiMe2ClClZrCH3HCH3CH3HHHHSiMe2ClClZrCH3HCH2*1CH3HHHCH2*1SiMe2ClClZrCH3HHHHHHPhSiMe2ClClZr*1:R5和R11相互键合形成一个五元环。Me甲基；Et乙基；Ph苯基。R1R2R3R6R12R13R14R15YX1X2MHHHHHHHHSiMe2ClClZrCH3HHHHHHHSiMe2ClClZrCH3HHHHHHHSiph2ClClZrCH3CH3HHHHHHSiMe2ClClZrCH3HCH3HHHHHSiMe2ClClZrCH3HCH3CH3HHHHSiMe2ClClZrCH3HCH2*2CH2*2CH2*2HHCH2*2SiMe2ClClZrCH3HCH3CH3CH3HHCH3SiMe2ClClZr*2:R3和R12,R6和R15分别相互键合形成五元环。Me甲基；Ph苯基。R1R2R3R4YX1X2MHHHHSiMe2ClClZrHCH3HHSiMe2ClClZrHCH3HCH3SiMe2ClClZrHCH3CH3CH3SiMe2ClClZrCH3CH3HHSiMe2ClClZrCH3CH3HCH3SiMe2ClClZrCH3CH3CH3CH3SiMe2ClClZrMe甲基。本发明中还可以使用的是上述化合物中的锆被钛或铪取代的那些过渡金属化合物。上述的过渡金属化合物一般以外消旋体形式用作烯烃聚合的催化剂组分，但是它们也可按R型或S型使用。根据普通有机合成，如下面所述的反应路线，可以合成用于过渡金属化合物的茚衍生物的配位体。其中的A、B、C各自是卤素。根据普通现有的方法，如日本专利公开268307/1992中所述，从这些茚衍生物合成本发明使用的过渡金属化合物。本发明中，也可以使用由下式(C)表示的桥型过渡金属化合物(茂金属化合物)。式(C)中，M1、R1、R2、R3、R4、R5和R6与上述式(B)中对这些基团的描述相同。R3、R4、R5和R6中，包括R3的至少两个基团较好的是烷基，最好R3和R5，或R3和R6是烷基。这些烷基较好的是仲烷基或叔烷基，可以被卤原子或含硅基团取代。对R1和R2所述的那些取代基可以作为卤原子和含硅基团。R3、R4、R5和R6中，除烷基外，其它基团各自较好的是氢。有1-20个碳原子的烃基的例子包括直链和支链烷基，以及环烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、环己基、庚基、辛基、壬基、十二烷基、二十烷基、降冰片基和金刚烷基；芳烷基，如苄基、苯基乙基、苯基丙基和甲苯基甲基。这些基团可含有双键或三键。选自R3、R4、R5和R6中的两个基团可以相互键合形成一个芳环以外的单环烃或多环烃环。卤原子的例子是对R1和R2所述的那些。X1、X2、Y和R7和上述式(B)中对这些基团的描述相同。下面列出由式(C)表示的茂金属化合物(过渡金属化合物)的例子。外消旋二氯化-二甲基亚甲硅烷基-二(4,7-二甲基-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二甲基亚甲硅烷基-二(2,4,7-三甲基-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二甲基亚甲硅烷基-二(2,4,6-三甲基-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二甲基亚甲硅烷基-二(2,5,6-三甲基-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二甲基亚甲硅烷基-二(2,4,5,6-四甲基-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二甲基亚甲硅烷基-二(2,4,5,6,7-五甲基-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二甲基亚甲硅烷基-二(2-甲基-4-正丙基-7-甲基-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二甲基亚甲硅烷基-二(4-异丙基-7-甲基-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二甲基亚甲硅烷基-二(2-甲基-4-异丙基-7-甲基-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二甲基亚甲硅烷基-二(2-甲基-4-异丙基-6-甲基-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二甲基亚甲硅烷基-二(2-甲基-4-甲基-6-异丙基-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二甲基亚甲硅烷基-二(2-甲基-4-异丙基-5-甲基-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二甲基亚甲硅烷基-二(2-甲基-4,6-二异丙基-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二甲基亚甲硅烷基-二(2-甲基-4,6-二异丙基-7-甲基-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二甲基亚甲硅烷基-二(2-甲基-4-异丁基-7-甲基-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二甲基亚甲硅烷基-二(2-甲基-4-仲丁基-7-甲基-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二甲基亚甲硅烷基-二(2-甲基-4,6-二仲丁基-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二甲基亚甲硅烷基-二(2-甲基-4-叔丁基-7-甲基-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二甲基亚甲硅烷基-二(2-甲基-4-环己基-7-甲基-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二甲基亚甲硅烷基-二(2-甲基-4-苄基-7-甲基-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二甲基亚甲硅烷基-二(2-甲基-4-苯基乙基-7-甲基-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二甲基亚甲硅烷基-二(2-甲基-4-苯基二氯甲基-7-甲基-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二甲基亚甲硅烷基-二(2-甲基-4-氯甲基-7-甲基-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二甲基亚甲硅烷基-二(2-甲基-4-三甲基甲硅烷基甲基-7-甲基-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二甲基亚甲硅烷基-二(2-甲基-4-三甲基甲硅烷氧基甲基-7-甲基-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二乙基亚甲硅烷基-二(2-甲基-4-异丙基-7-甲基-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二异丙基亚甲硅烷基-二(2-甲基-4-异丙基-7-甲基-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二正丁基亚甲硅烷基-二(2-甲基-4-异丙基-7-甲基-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二环己基亚甲硅烷基-二(2-甲基-4-异丙基-7-甲基-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-甲基苯基亚甲硅烷基-二(2-甲基-4-异丙基-7-甲基-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二苯基亚甲硅烷基-二(2-甲基-4-异丙基-7-甲基-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二苯基亚甲硅烷基-二(2-甲基-4-二异丙基-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二对甲苯基亚甲硅烷基-二(2-甲基-4-异丙基-7-甲基-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二对氯苯基亚甲硅烷基-二(2-甲基-4-异丙基-7-甲基-1-茚基)合锆、外消旋二溴化-二甲基亚甲硅烷基-二(2-甲基-4-异丙基-7-甲基-1-茚基)合锆、外消旋-二甲基亚甲硅烷基-二(2-甲基-4-异丙基-7-甲基-1-茚基)合二甲基锆、外消旋氯化-二甲基亚甲硅烷基-二(2-甲基-4-异丙基-7-甲基-1-茚基)合甲基锆、外消旋-二甲基亚甲硅烷基-二(2-甲基-4-异丙基-7-甲基-1-茚基)合二(甲磺酸)锆、外消旋-二甲基亚甲硅烷基-二(2-甲基-4-异丙基-7-甲基-1-茚基)合二(对苯亚磺酸)锆、外消旋二氯化-二甲基亚甲硅烷基-二(2-甲基-3-甲基-4-异丙基-6-甲基-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二甲基亚甲硅烷基-二(2-乙基-4-异丙基-6-甲基-1-茚基)合锆、和外消旋二氯化-二甲基亚甲硅烷基-二(2-苯基-4-异丙基-6-甲基-1-茚基)合锆。本发明中还可以使用的过渡金属化合物是上述化合物中的锆被钛或铪取代的那些化合物。上述的过渡金属化合物一般以外消旋体的形式使用，但是它们也可按R型或S型使用。根据普通有机合成，如上面所述的反应路线，可以合成用于过渡金属化合物的茚衍生物的配位体。根据普通现有的方法，如日本专利公开268307/1992中所述，从这些茚衍生物合成由式(C)表示的过渡金属化合物(茂金属化合物)。本发明中，也可以使用由下式(D)代表的桥型过渡金属化合物(茂金属化合物)。式(D)中，M1、R1、X1、X2和Y和上面所述式(B)或(C)中对这些基团的描述相同。R1较好是烃基，更好的是有1-4个碳原子的烃基，如甲基、乙基、丙基和丁基。X1和X2各自较好的是卤原子或有1-20个碳原子的烃基。R2是有6-16个碳原子的芳基，如，苯基、α-萘基、β-萘基、蒽基(anthracenyl)、菲基、芘基、苊基(acenaphthyl)、周萘基(perinaphthenyl)或醋蒽烯基(aceanthrylenyl)。其中最好的是苯基或萘基。这些芳基可以被卤原子、有1-20个碳原子的烃基或有1-20个碳原子的卤代烃基取代，如对R1所述的。下面列出由式(D)表示的过渡金属化合物(茂金属化合物)的例子。外消旋二氯化-二甲基亚甲硅烷基-二(4-苯基-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二甲基亚甲硅烷基-二(2-甲基-4-苯基-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二甲基亚甲硅烷基-二(2-甲基-4-(α-萘基)-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二甲基亚甲硅烷基-二(2-甲基-4-(β-萘基)-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二甲基亚甲硅烷基-二(2-甲基-4-(1-蒽基)-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二甲基亚甲硅烷基-二(2-甲基-4-(2-蒽基)-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二甲基亚甲硅烷基-二(2-甲基-4-(9-蒽基)-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二甲基亚甲硅烷基-二(2-甲基-4-(9-菲基)-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二甲基亚甲硅烷基-二(2-甲基-4-(对氟苯基)-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二甲基亚甲硅烷基-二(2-甲基-4-(五氟苯基)-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二甲基亚甲硅烷基-二(2-甲基-4-(对氯苯基)-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二甲基亚甲硅烷基-二(2-甲基-4-(间氯苯基)-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二甲基亚甲硅烷基-二(2-甲基-4-(邻氯苯基)-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二甲基亚甲硅烷基-二(2-甲基-4-(o,p-二氯苯基)苯基-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二甲基亚甲硅烷基-二(2-甲基-4-(对溴苯基)-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二甲基亚甲硅烷基-二(2-甲基-4-(对甲苯基)-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二甲基亚甲硅烷基-二(2-甲基-4-(间甲苯基)-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二甲基亚甲硅烷基-二(2-甲基-4-(邻甲苯基)-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二甲基亚甲硅烷基-二(2-甲基-4-(o,o’-二甲基苯基)-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二甲基亚甲硅烷基-二(2-甲基-4-(对乙基苯基)-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二甲基亚甲硅烷基-二(2-甲基-4-(对异丙基苯基)-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二甲基亚甲硅烷基-二(2-甲基-4-(对苄基苯基)-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二甲基亚甲硅烷基-二(2-甲基-4-(对联苯基)-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二甲基亚甲硅烷基-二(2-甲基-4-(间联苯基)-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二甲基亚甲硅烷基-二(2-甲基-4-(对三甲基甲硅烷基苯基)-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二甲基亚甲硅烷基-二(2-甲基-4-(间三甲基甲硅烷基苯基)-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二甲基亚甲硅烷基-二(2-乙基-4-苯基-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二苯基亚甲硅烷基-二(2-乙基-4-苯基-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二甲基亚甲硅烷基-二(2-苯基-4-苯基-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二甲基亚甲硅烷基-二(2-正丙基-4-苯基-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二乙基亚甲硅烷基-二(2-甲基-4-苯基-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二(异丙基)亚甲硅烷基-二(2-甲基-4-苯基-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二(正丁基)亚甲硅烷基-二(2-甲基-4-苯基-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二环己基亚甲硅烷基-二(2-甲基-4-苯基-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-甲基苯基亚甲硅烷基-二(2-甲基-4-苯基-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二苯基亚甲硅烷基-二(2-甲基-4-苯基-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二(对甲苯基)亚甲硅烷基-二(2-甲基-4-苯基-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二(对氯苯基)亚甲硅烷基-二(2-甲基-4-苯基-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-亚甲基-二(2-甲基-4-苯基-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-亚乙基-二(2-甲基-4-苯基-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二甲基亚甲锗烷基-二(2-甲基-4-苯基-1-茚基)合锆、外消旋二氯化-二甲基亚甲锡烷基-二(2-甲基-4-苯基-1-茚基)合锆、外消旋二溴化-二甲基亚甲硅烷基-二(2-甲基-4-苯基-1-茚基)合锆、外消旋-二甲基亚甲硅烷基-二(2-甲基-4-苯基-1-茚基)合二甲基锆、外消旋氯化-二甲基亚甲硅烷基-二(2-甲基-4-苯基-1-茚基)合甲基锆、外消旋氯化-二甲基亚甲硅烷基-二(2-甲基-4-苯基-1-茚基)合MeSO2锆、和外消旋氯化-二甲基亚甲硅烷基-二(2-甲基-4-苯基-1-茚基)合MeOSO2锆。本发明中还可以使用上述化合物中的锆被钛或铪金属取代的过渡金属化合物。根据“JournalofOrganometallicChem.”,288(1985),pp.63-67，和欧洲专利公开0,320,760(说明书和实施例)，按下列方式可以制备由式(D)表示的过渡金属化合物。其中Z是Cl、Br、I或o-甲苯磺酰基，和H2Ra是过渡金属化合物(D)一般以外消旋体的形式使用，但是它们也可按R型或S型使用。本发明中，还可以使用由下式(Ⅶ)表示的化合物作为茂金属化合物。LaM3X2(Ⅶ)其中，M3是元素周期表中第4族的金属或镧系金属；La是非定域π键基团的衍生物，赋予金属M3活性位点以约束的几何形状；和X可以相同或不同，它们各自是氢、卤素、有20个或更少的碳、硅或锗原子的烃基、甲硅烷基或甲锗烷基。式(Ⅶ)的化合物中，较好的是由下式(Ⅶ’)表示的化合物。其中，M3是钛、锆或铪；X与上面所述的相同。Cp是π键键合在M3的取代的环戊二烯基，它有一个取代基Z；Z是氧、硫、硼或元素周期表第14族的元素(如硅、锗或锡)；Y是含氮、磷、氧或硫的配位体；和Z和Y可以形成一个缩合环。由式(Ⅶ’)表示的化合物的例子包括二氯化(二甲基(叔丁基氨基)(四甲基-η5-环戊二烯基)硅烷)合钛和二氯化((叔丁基氨基)(四甲基-η5-环戊二烯基)-1,2-乙烷二基)合钛[(t-butylamide)(tetramethyl-η5-cyclopentadienyl)(-1,2-ethanediyl)titaniumdichloride]。上述的茂金属化合物可以独立使用，或组合使用。可以将这类茂金属化合物载于颗粒载体上使用。颗粒载体的例子包括无机载体，如SiO2、Al2O3、B2O3、MgO、ZrO2、CaO、TiO2、ZnO、SnO2、BaO和ThO；有机载体，如聚乙烯、聚丙烯、聚1-丁烯、聚-4-甲基-1-戊烯和苯乙烯/二乙烯基苯共聚物。这些颗粒载体可以单独使用或组合使用。下面将描述用于形成茂金属化合物催化剂的有机铝氧-化合物(b)和电离化离子化合物。有机铝氧化合物(b)可以是普通已知的铝氧烷或是不溶于苯的有机铝氧化合物(如日本专利公开78687/1990中列举)。普通已知的铝氧烷可由下式表示其中，R是烃基、如甲基、乙基、丙基或丁基，较好的是甲基或乙基，最好是甲基；和m是2或更大的整数，最好是5-40的整数。由式(OAl(R1))表示的烷基氧铝单元和由式(OAl(R2))表示的烷基氧铝单元组成的混合烷基氧铝单元，可形成铝氧烷，其中R1和R2各自是与对R所述的相同烃基，R1和R2相互不同。有机铝氧化合物可含有少量不是铝的其它金属的有机化合物电离化离子化合物的例子包括路易斯酸、离子化合物、硼烷化合物和碳硼烷化合物。路易斯酸是，如由式BR3(每个R是可有取代基的苯基，取代基如氟、甲基或三氟甲基、或氟原子)表示的化合物。这样的化合物的例子包括三氟化硼、三苯基硼、三(4-氟苯基)硼、三(3,5-二氟苯基)硼、三(4-氟甲基苯基)硼、三(五氟苯基)硼、三(对甲苯基)硼、三(邻甲苯基)硼和三(3,5-二甲基苯基)硼。离子化合物的例子包括三烷基取代的铵盐、N,N-二烷基苯胺盐、二烷基铵盐和三芳基鏻盐。三烷基取代的铵盐的具体例子包括四(苯基)硼酸三乙基铵、四(苯基)硼酸三丙基铵和四(苯基)硼酸三(正丁基)铵。二烷基铵盐的具体例子包括四(五氟苯基)硼酸二(1-丙基)铵、和四(苯基)硼酸二环己基铵。还可以使用的离子化合物是四(五氟苯基)硼酸三苯基碳鎓、四(五氟苯基)硼酸N,N-二甲基苯胺和四(五氟苯基)硼酸二茂铁鎓。硼烷化合物的例子包括癸硼烷(14)、壬硼酸二[三(正丁基)铵]、癸硼酸二[三正(丁基)铵]、以及金属硼烷阴离子盐，如二(十二氢化十二硼酸)二[三(正丁基)铵]-镍酸盐(Ⅲ)。碳硼烷化合物的例子包括4-碳代壬硼烷(14)、1,3-二碳代壬硼烷(13)、以及金属碳代硼烷阴离子的盐，如二(十一氢-7-碳代十一硼酸)二[三(正丁基)铵]镍酸盐(Ⅳ)。上述电离化离子化合物可以单独使用或组合使用。有机铝氧化合物或电离化离子化合物可载于上述颗粒载体上使用。制备催化剂中，下述的有机铝化合物可与有机铝氧化合物或电离化离子化合物一起使用。对于上述有机铝化合物，可以使用分子中有至少一个Al-C键的化合物。例如，由以下通式代表的有机铝化合物(R1)mAl(OR2)nHpXq其中R1和R2可以相同或不同，一般各自是有1-15个碳原子的烃基，较好的是有1-4个碳原子的烃基；X是卤原子；m、n、p和q是满足下面条件0＜m≤3,0≤n＜3,0≤p＜3,0≤q＜3和m+n+p+q=3的数字。在本发明中，在烯烃聚合催化剂的存在下乙烯(ⅰ)、芳族乙烯基化合物(ⅱ)、非共轭多烯(ⅲ)和任选的α-烯烃通常在液相中进行共聚。在共聚中，烃一般用作溶剂，但α-烯烃也可用作溶剂。共聚可以用间歇法或连续法进行。当共聚在茂金属催化剂的存在下间歇地进行时，茂金属化合物的用量一般为0.00005-0.1毫摩尔/升聚合体积，较好的为0.0001-0.05毫摩尔/升聚合体积，有机铝氧化合物的用量使得有机铝氧化合物中铝原子(Al)与茂金属化合物中过渡金属原子(M)的摩尔比(Al/M)为1-10000，较好为10-5000。以电离化离子化合物和茂金属化合物的摩尔比值(电离化离子化合物/茂金属化合物)为0.5-20，较好为1-10使用电离化离子化合物。有机铝化合物的用量一般约为0-5毫摩尔/升聚合体积，约为0-2毫摩尔/升聚合体积为佳。共聚反应在如下条件下进行，即温度一般为-20℃至+150℃,0-120℃为佳，0-100℃更好，压力一般大于0但不超过80kg/cm2，较好的大于0但不超过50kg/cm2。将乙烯(ⅰ)、芳族乙烯基化合物(ⅱ)、非共轭多烯(ⅲ)和任选的α-烯烃(ⅳ)加入聚合体系，其用量使得可以得到具有上述特定单体组成的不饱和烯烃共聚物(A)。在共聚中，可以使用分子量调节剂，如氢气。当按上述方法使乙烯(ⅰ)、芳族乙烯基化合物(ⅱ)、非共轭多烯(ⅲ)和任选的α-烯烃(ⅳ)共聚时，一般得到含不饱和烯烃共聚物的聚合溶液。按常规方法处理聚合溶液，得到不饱和烯烃共聚物(A)。(B)硫化剂硫化剂(B)例如是硫或硫化合物。硫的例子包括粉末状硫、沉淀流、胶态硫、经表面处理的硫和不溶硫。硫化合物的例子包括氯化硫、二氯化硫和高分子多硫化物。还可以使用的是在硫化温度能释放活性硫来硫化组合物的硫化合物，如二硫化吗啉、二硫化烷基苯酚、二硫化四甲基秋兰姆和四硫化双亚戊基秋兰姆。其中优选使用粉末状硫。有机过氧化物也可以用作硫化剂(B)。有机过氧化物的例子包括烷基过氧化物，如二枯基过氧化物、二叔丁基过氧化物、二叔丁基过氧-3,3,5-三甲基环己烷、叔丁基二枯基过氧化物、二叔戊基过氧化物、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧)己炔-3、2,5-二甲基-2,5-二(苯甲酰基过氧)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧)己烷、α,α-二(叔丁基过氧-m-异丙基)苯和叔丁基氢过氧化物；过氧酯，如过乙酸叔丁酯、过异丁酸叔丁酯、过新戊酸叔丁酯、过马来酸叔丁酯、过新癸酸叔丁酯、过苯甲酸叔丁酯、过邻苯二甲酸二叔丁酯；以及酮过氧化物，如二环己酮过氧化物。这些有机过氧化物可以单独使用或组合使用。其中，优选在130-200℃半衰期为1分钟的那些有机过氧化物，如二枯基过氧化物、二叔丁基过氧化物、二叔丁基过氧-3,3,5-三甲基环己烷、叔丁基二枯基过氧化物、二叔戊基过氧化物和叔丁基氢过氧化物。上述的各种硫化剂中，硫或硫化合物，尤其是硫可作为较好的硫化剂(B)，因为可获得具有优良性能的橡胶组合物。(C)增强剂增强剂的实例包括炭黑，如SRF、GPF、FEF、MAF、HAF、ISAF、SAF、FT和MT；表面用硅烷偶合剂之类处理的炭黑；二氧化硅；活化的碳酸钙；细粉化的滑石和细粉化的硅酸。当使用增强剂时，可以得到具有优良机械性能(如拉伸强度、撕裂强度和耐磨性)的硫化产品。(D)液体软化剂对液体软化剂，一般用于橡胶的那些都可以广为使用。其例子包括石油类软化剂，如操作油、润滑油、石蜡、液体石蜡、石油沥青和凡士林；煤焦油类软化剂，如煤焦油和煤焦油沥青；脂肪油类软化剂，如蓖麻油、亚麻子油、菜子油和椰子油；妥尔油；油胶；蜡，如蜂蜡、巴西棕榈蜡和精制羊毛脂；脂肪酸和脂肪酸盐，如蓖麻油酸、棕榈酸、硬脂酸钡、硬脂酸钙、和月桂酸锌；以及合成聚合物材料，如石油树脂、无规聚丙烯和苯并呋喃-茚树脂。其中优选使用石油类软化剂，最好使用操作油。硫化产品用于形成本发明具有表面装饰层的硫化模塑制品的硫化产品可以通过硫化不饱和烯烃共聚物或硫化含不饱和烯烃共聚物(A)和至少一种配混组分的不饱和烯烃共聚物组合物制得。上述的配混组分选自硫化剂(B)、增强剂(C)和液体软化剂(D)。在不饱和烯烃共聚物组合物中，当硫化剂(B)是硫或硫化合物时，它的用量通常为0.1-10重量份，较好为0.5-5重量份，以100重量份不饱和烯烃共聚物(A)为基准；或者当硫化剂(B)为有机过氧化物时，它的用量为0.05-15重量份，较好为0.15-5重量份，以100重量份不饱和烯烃共聚物(A)为基准；增强剂(C)的用量一般不超过300重量份，较好的为10-300重量份，更好的为10-200重量份，以100重量份不饱和烯烃共聚物(A)为基准；和液体软化剂(D)的用量一般不超过200重量份，较好的为5-200重量份，更好的为10-150重量份，最好的为10-100重量份，以100重量份不饱和烯烃共聚物(A)为基准。不饱和烯烃共聚物组合物可以通过如下方法制备，即将不饱和烯烃共聚物(A)与至少一种选自硫化剂(B)、增强剂(C)和液体软化剂(D)的配混组分共混，然后用常规方法，如使用密炼机(如班伯里混炼机、捏和机或混炼机)将其捏和。当由不饱和烯烃共聚物或不含硫化剂(B)的不饱和烯烃共聚物组合物制备硫化产品时，先制备未硫化配混橡胶，然后将配混橡胶模塑成所需的形状，最后按类似于硫化普通橡胶的常规方法使模塑产品硫化。为硫化模塑产品，可以使用电子射线辐照。当由含硫化剂(B)的不饱和烯烃共聚物组合物制备硫化产品时，先制备未硫化配混橡胶，然后将配混橡胶模塑成所需的形状，最后按类似于硫化普通橡胶的常规方法使模塑产品硫化。在本发明中，除不饱和烯烃共聚物(A)、硫化剂(B)、增强剂(C)和液体软化剂(D)以外，还可在未硫化配混橡胶中加入橡胶配混组分，如硫化促进剂、硫化助剂、填料、增粘剂、抗老化剂、发泡剂、操作助剂、热稳定剂、老化稳定剂、抗静电剂、着色剂、润滑剂、阻燃剂、防霜剂、提高对表面装饰层粘合性的促粘剂等，它们的用量应在不损害本发明目的的范围内。硫化促进剂的实例包括噻唑化合物，如N-环己基-2-苯并噻唑亚磺酰胺(CBZ)、N-氧二亚乙基-2-苯并噻唑亚磺酰胺(OBS)、N,N-二异丙基-2-苯并噻唑亚磺酰胺、2-巯基苯并噻唑、2-(2,4-二硝基苯基)巯基苯并噻唑、2-(2,6-二乙基-4-吗啉代硫代)苯并噻唑和二苯并噻唑基二硫化物；胍化合物，如二苯基胍、三苯基胍、二原腈胍、原腈双胍和二苯基胍邻苯二甲酸盐；醛胺化合物或醛氨化合物，如乙醛-苯胺缩合产物、丁醛-苯胺缩合物、六亚甲基四胺和乙醛氨；咪唑啉化合物，如2-巯基咪唑啉；硫脲化合物，如对称二苯硫脲、二乙基硫脲、二丁基硫脲、三甲基硫脲和二邻甲苯基硫脲；秋兰姆化合物，如四甲基秋兰姆一硫化物、四甲基秋兰姆二硫化物、四乙基秋兰姆二硫化物、四丁基秋兰姆二硫化物和亚戊基秋兰姆四硫化物；二硫代羧酸盐化合物，如二甲基二硫代氨基甲酸锌、二乙基二硫代氨基甲酸锌、二正丁基二硫代氨基甲酸锌、乙基苯基二硫代氨基甲酸锌、丁基苯基二硫代氨基甲酸锌、二甲基二硫代氨基甲酸钠、二甲基二硫代氨基甲酸硒和二甲基二硫代氨基甲酸碲；黄原酸盐化合物，如二丁基黄原酸锌；和其它的化合物，如锌白粉。硫化促进剂的用量，按100重量份不饱和烯烃共聚物(A)计，为1-20重量份，较好地为2-10重量份。填料的实例包括轻碳酸钙、重碳酸钙、滑石和粘土。填料的用量以100重量份不饱和烯烃共聚物(A)为基准，通常为不超过300重量份，较佳地为10至300重量份，更佳地为10至200重量份。作为发泡剂，可广泛使用通常用于橡胶泡沫成型的那些发泡剂。其具体实例包括无机发泡剂，例如碳酸氢钠、碳酸钠、碳酸氢铵、碳酸铵和亚硝酸铵；亚硝基化合物，例如N,N＇-二甲基-N,N＇-二亚硝基对苯二酰胺和N,N＇-二亚硝基亚戊基四胺；偶氮化合物，例如偶氮二酰胺、偶氮二异丁腈、偶氮环己基腈、偶氮二氨基苯和偶氮二羧酸钡；磺酰肼化合物，例如苯磺酰肼、甲苯磺酰肼、p,p＇-氧双(苯磺酰肼)和二苯基砜-3,3＇-二磺酰肼；叠氮化物，例如叠氮化钙、4,4-二苯基二磺酰叠氮和对甲苯磺酰叠氮。其中，较好的是亚硝基化合物、偶氮化合物和叠氮化合物。发泡剂的用量以100重量份不饱和烯烃共聚物(A)为基准，为0.5至30重量份，较佳地为1至20重量份。用含这种用量的发泡剂的不饱和烯烃共聚物组合物，可以制得表观比重为0.03至0.8g/cm3的发泡产品。可将发泡助剂与该发泡剂组合使用。当发泡助剂组合使用时，可以产生各种效果，例如降低发泡剂的分解温度、加速发泡剂分解以及使发泡均匀。发泡助剂的实例包括有机酸，如水杨酸、苯二甲酸、硬脂酸和草酸；脲及脲衍生物。发泡助剂的用量以100重量份不饱和烯烃共聚物(A)为基准可为0.01至10重量份，较佳地为0.1至5重量份。作为加工助剂，可广泛使用通常加入至橡胶中的那些加工助剂。其实例包括高级脂肪酸类，例如蓖麻油酸、硬脂酸、棕榈酸和月桂酸；这些高级脂肪酸的盐类，例如硬脂酸钡、硬脂酸锌和硬脂酸钙；以及这些高级脂肪酸的酯类。加工助剂的用量以100重量份的不饱和烯烃共聚物(A)为基准，宜不大于10重量份，较好地为不大于5重量份。促粘剂(adhesionimprover)用于提高硫化产品与装饰层(如涂膜)之间的粘合强度，它可以是例如有机锡化合物、叔胺化合物、含羟基的(共)聚合物或金属氢氧化物。有机锡化合物的例子包括二羧酸二烷基锡，如二乙酸二丁基锡、二辛酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、和二月桂酸二辛基锡；马来酸二烷基锡，如二甲基马来酸二丁基锡、二辛基马来酸二丁基锡、二油烯基马来酸二丁基锡、二甲氧基甲基马来酸二丁基锡和月桂酸·甲基马来酸二丁基锡；二硫代羟乙酸二烷基锡、如二辛基硫代羟乙酸二丁基锡和二辛基硫代羟乙酸二辛基锡；二硫醇二烷基锡，如二月桂基硫醇二丁基锡和二月桂基硫醇二辛基锡；二硫代羧酸二烷基锡，如二硫代乙酸二丁基锡、二硫代辛酸二丁基锡、二硫代月桂酸二丁基锡、和二硫代月桂酸二辛基锡；二巯基羧酸二烷基锡，如二巯基丙酸二丁基锡；氯化二烷基羟基锡，如氯化二丁基羟基锡；三月桂酸烷基锡，如三月桂酸丁基锡和三月桂酸辛基锡；二烷基巯基酸(mercaptate)锡，如二丁基巯基酸锡；三马来酸烷基锡，如三甲基马来酸丁基锡和三辛基马来酸丁基锡；二氯化烷基羟基锡，如二氯化丁基羟基锡；马来酸三芳烷基锡，如辛基马来酸三苄基锡和甲基马来酸三苄基锡；和马来酸二烷基锡聚合物如马来酸二辛基锡聚合物。有机锡化合物的用量以100重量份不饱和烯烃共聚物(A)为基准，可为0.01至10重量份，较佳地为0.1至5重量份。叔胺化合物可以是例如低分子的叔胺化合物。这种化合物的例子包括一元胺，如三乙胺、二甲基丙基胺、二乙基丙基胺和N,N-二甲基环己胺；二元胺，如三亚乙基二胺、N,N,N＇,N＇-四甲基1,2-乙二胺、N,N,N＇,N＇-四甲基丙烷-1,3-二胺、和N,N,N＇,N＇-四甲基己烷-1,6-二胺；三元胺,如N,N,N＇,N＇,N″,N″-六甲基二亚乙基三胺、N,N,N＇,N＇,N″,N″-六甲基二亚丙基三胺、和四甲基胍；环胺，如N,N＇-二甲基哌嗪、N-甲基-N＇-(2-二甲基氨基)乙基哌嗪、N-甲基吗啉、N-(N＇,N＇-二甲基氨基乙基)-吗啉、1,2-二甲基咪唑、1,4-二氮杂二环-[2.2.2]-辛烷和1,8-二氮杂二环-[5.4.0]-7-十一碳烯；醇胺，如二甲基氨基乙醇、甲基氨基二乙醇、二甲基氨基乙氧基乙醇、N,N,N＇-三甲基氨基乙基乙醇胺、N-甲基-N＇-(2-羟基乙基)-哌嗪和N-(2-羟基乙基)吗啉；酚胺，如三(二甲基氨基)甲基苯酚；醚胺，如二(2-二甲基氨基乙基)醚和乙二醇二(3-二甲基)氨基丙基醚；和含叔氨基的不饱和化合物，如丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯、丙烯酸2-(二乙基氨基)乙酯、甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯、甲基丙烯酸2-(二乙基氨基)乙酯、丙烯酸2-(二丁基氨基)乙酯、甲基丙烯酸2-(二丁基氨基)乙酯、2-(二甲基氨基)丙基丙烯酰胺和2-(二甲基氨基)丙基甲基丙烯酰胺。还可作为叔胺化合物的是高分子化合物，如含叔氨基的烯烃(共)聚合物。含叔氨基的烯烃(共)聚合物具有这样的结构，其中含叔氨基的不饱和化合物被规则地或不规则地在支链或直链上共聚合；或者具有这样的结构，其中接枝了具有叔胺结构侧链。这二种含叔氨基不饱和化合物的含量为0.1-50重量％。含叔氨基的烯烃(共)聚合物可用已知方法制造，例如方法可以是使含叔氨基的不饱和化合物与烯烃共聚合或用含叔氨基的不饱和化合物对聚烯烃进行接枝聚合。在上述的叔胺化合物中，优选使用1,4-二氮杂二环-[2.2.2]-辛烷。叔胺化合物的用量，以100重量份不饱和烯烃共聚物(A)为基准，可为0.01至10重量份，较佳地为0.05至5重量份。含羟基的(共)聚合物的例子包括乙烯/乙酸乙烯酯共聚物的水解产物；在分子末端具有羟基的共轭二烯聚合物，如在分子末端具有羟基的聚丁二烯和在分子末端具有羟基的聚异戊二烯；在分子末端具有羟基的共轭二烯聚合物的氢化产物，如在分子末端具有羟基的聚丁二烯的氢化产物、和在分子末端具有羟基的聚异戊二烯的氢化产物；乙烯和含羟基的不饱和化合物的共聚物，如乙烯/丙烯酸羟乙酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸羟乙酯共聚物、乙烯/丙烯酸羟辛酯共聚物和乙烯/甲基丙烯酸羟辛酯共聚物；和接枝改性的烯烃(共)聚合物，如用含羟基的不饱和化合物(如丙烯酸羟基乙酯、甲基丙烯酸酯羟基乙酯、丙烯酸羟基辛酯、和甲基丙烯酸酯羟基辛酯)接枝改性过的聚乙烯、聚丙烯、乙烯/α-烯烃共聚物和乙烯/α-烯烃/多烯共聚物。其中，优选的是在分子末端具有羟基的聚丁二烯的氢化产物和在分子末端具有羟基的聚异戊二烯的氢化产物。当使用含羟基的(共)聚合物时，可提高硫化产品与聚氨酯树脂涂膜之间的粘合强度，含羟基的(共)聚合物用量以100重量份不饱和烯烃共聚物(A)为基准，可为0.5至20重量份，较佳地为1至15重量份。金属氢氧化物的例子包括氢氧化铝、氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化铁和氢氧化镍。其中优选的是氢氧化铝和氢氧化镁，特别优选的是氢氧化镁。金属氢氧化物的用量以100重量份不饱和烯烃共聚物(A)为基准，可为20-200重量份，较佳地为20-150重量份，更佳地为50-150重量份。对于制备硫化产品的方法没有特别限制。例如可使用下列方法。在混合器如班布里混炼器中，于80-170℃下捏合不饱和烯烃共聚物(A)以及(如果需要)填料(C)、液态软化剂(D)和其他橡胶配混成分3-10分钟。然后使用辊(如开式辊)加入硫化剂(B)和任选的硫化促进剂，并在40-80℃的辊温度下捏合该混合物5-30分钟，并辊轧该捏合物，从而制得带状或片状的未硫化的配混橡胶。当密炼机中的捏合温度低时，可同时捏合硫化剂(B)、硫化促进剂和发泡剂。然后用挤出成形机器、轧光辊或压机，将未硫化的配混橡胶模制成所要求的形状。在模制成形的同时，在150-270℃加热该混合的橡胶1-30分钟，或在成形后将成形的产品放入硫化浴中并在150-270℃加热1-30分钟，从而获得硫化的产品。可以在模具中进行硫化，或不使用模具进行硫化。在不使用模具的情况，一般连续进行模制和硫化过程。对在硫化浴中加热成形的产品，可以采用各种加热手段，如热空气、玻璃珠流化床、UHF(超高频电磁波)和蒸汽(加热浴)。对于用电子束辐照制备硫化产品，可采用下列方法。使用诸如班伯里混炼机之类的混合设备，在80-170℃下捏合不饱和烯烃共聚物(A)、和(如果需要)填料(C)、液体软化剂(D)和其他橡胶配混成分，时间为3-10分钟。然后使用辊(如开式辊)在40-80℃的辊温度下，进一步捏合该捏合物5-30分钟，并辊轧该捏合物，从而制得带状或片状的未硫化的配混橡胶。然后用挤出成形机器、轧光辊或压机，将未硫化的配混橡胶模制成形为所要求的形状。然后用电子束辐照模制产品，从而获得硫化产品。宜这样进行电子束辐照即，使用能量为0.1-10MeV(兆电子伏)，较佳地0.3-2MeV的电子束，从而使吸收剂量为0.5-35Mrad(兆拉得)，较好的为0.5-10Mrad。通过在上述硫化产品的表面形成装饰层，可以获得本发明的具有表面装饰层的硫化模塑产品。装饰层可通过涂覆硫化产品的表面或用粘合剂使另一部件(如金属或树脂)与硫化产品结合而制得。也可在未硫化配混橡胶上形成装饰层，然后使配混橡胶硫化，得到硫化的模塑产品。至于覆盖硫化的或未硫化的配混橡胶的涂料，可采用目前广泛使用的种类。这些涂料的例子包括丙烯酸树脂涂料、环氧树脂涂料、聚酯树脂涂料、聚氨酯树脂涂料、醇酸树脂涂料、蜜胺树脂涂料和硅氧烷树脂涂料。丙烯酸树脂涂料是按如下方法制得的涂料。将丙烯酸、甲基丙烯酸或它们的酯作为原料单独或组合地进行聚合，或与其它单体进行共聚，制得用溶剂稀释的树脂，或者用溶液聚合法或乳液聚合法将上述一种或多种丙烯酸类单体与任选的其它单体聚合，制得清漆。按上述方法制得的稀释溶液或清漆是加入或不加入添加剂(如增塑剂或第二种树脂)的展色料，可用作透明涂料。在该展色料中加入颜料可得到瓷漆(enamel)涂料。聚酯树脂涂料是这样的涂料，它通过乙烯基化合物等物质对不饱和聚酯进行作用而硬化形成涂层，该不饱和聚酯是通过缩聚多元醇和多元酸而形成的。可用于此处的多元醇例子包括乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、和丙二醇。可用于此处的多元酸例子包括邻苯二甲酸酐、马来酸酐、富马酸和己二酸。可用于此处的乙烯基化合物包括苯乙烯和甲基丙烯酸。其中，最常用的是丙二醇、邻苯二甲酸酐和苯乙烯。聚氨酯树脂涂料是这样的涂料，它通常由多异氰酸酯和多元醇化合物的反应而形成涂膜层。聚氨酯树脂涂料包括单组份型和双组份型，而且还可包括使用封闭的异氰酸酯的粉末涂料。蜜胺树脂涂料是热固性涂料，它是通过混合丁基化的蜜胺树脂(已用丁醇醚化过)和苯二甲酸树脂或丁基化的尿素树脂而制得。作为苯二甲酸树脂，通常采用已用不干油如蓖麻油或椰子油，或半干油改性过的树脂。硅树脂涂料是含有可固化的硅树脂或已用醇酸、环氧、苯酚、丙烯酸、蜜胺或聚氨酯改性过的可固化硅树脂的涂料。在上述涂料中，优选的是丙烯酸树脂涂料、蜜胺树脂涂料、聚酯树脂涂料、聚氨酯树脂涂料和硅树脂涂料，因为形成的涂膜有出色的粘合性能。特别优选的是聚氨酯树脂涂料和硅树脂涂料，因为形成的涂膜有出色的粘合性能。施涂涂料可用任何的喷涂、刷涂和辊涂法进行。对于涂膜的厚度没有特别限定，可根据模塑产品的特定用途而改变厚度。一般，厚度约为1-500微米。具有表面装饰层的硫化模塑产品，可用作汽车工业部件，如挡风雨条、门玻璃移动槽和玻璃框架；建筑材料如玻璃镶嵌条、接头镶嵌条和空气密封镶嵌条。当该硫化模塑产品是发泡材料时，它可用作绝热材料、衬垫材料、密封材料等。本发明具有表面装饰层的硫化模塑产品的其它实施方式是包含烯烃弹体组合物的硫化产品和该硫化产品表面上装饰层的模塑产品(所述的烯烃弹体组合物含有(A)特定的不饱和烯烃共聚物和(E)乙烯/α-烯烃共聚物橡胶)，或包含烯烃弹体组合物的硫化产品、该硫化产品表面上的装饰层的模塑产品(所述的烯烃弹体组合物含有(A)特定的不饱和烯烃共聚物、(E)乙烯/α-烯烃共聚物橡胶和选自(B)硫化剂、(C)增强剂和(D)液体软化剂的至少一种配混组分)。首先，描述用于形成本发明具有表面装饰层的硫化模塑制品的组分。用于本发明中的不饱和烯烃共聚物(A)与上述不饱和烯烃共聚物(A)相同。当用于本发明的不饱和烯烃共聚物(A)中由乙烯产生的结构单元(ⅰ)与由具有3-20个碳原子的α-烯烃产生的结构单元(ⅳ)的摩尔比为95/5-55/45(乙烯/α-烯烃)时，所产生的硫化产品具有出色的机械性能和低温性能。当由芳族乙烯基化合物(ⅱ)产生的结构单元的比例在前述范围内时，所产生的硫化产品具有出色的涂覆性能(与涂覆膜的粘合性)、机械性能、低温性能和耐溶剂性。不饱和烯烃共聚物(A)的碘值一般宜为1-50，较好为5-35，更好为10-30，最好为15-25。当不饱和烯烃共聚物(A)的碘值在上述范围内时，硫化速度高，且所产生的硫化产品具有出色的涂覆性能、对涂覆膜的粘合性、机械性能和低温性能。(E)乙烯/α-烯烃共聚物橡胶乙烯/α-烯烃共聚物橡胶(E)主要含有由乙烯产生的结构单元和由α-烯烃产生的结构单元，而且这种橡胶还可含有由多烯产生的结构单元。本发明所用的α-烯烃是有3-8个碳原子的α-烯烃，它的实例包括丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯和1-辛烯。其中优选的是丙烯和1-丁烯。在乙烯/α-烯烃共聚物橡胶(E)中，由乙烯产生的结构单元与由α-烯烃产生的结构单元的摩尔比为50/50-95/5(乙烯/α-烯烃)，较好的为55/45-93/7，更好的为60/40-1/9。可用于本发明的多烯组分是非共轭多烯，它的实例包括1,4-己二烯，5-亚甲基-2-降冰片烯、5-亚乙基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、5-异丙烯基-2-降冰片烯、二聚环戊二烯、环辛二烯和上述的非共轭三烯或四烯(ⅳ)。其中优选使用的是5-亚乙基-2-降冰片烯、二聚环戊二烯、8-甲基-4-亚乙基-1,7-壬二烯(EMND)。由非共轭多烯产生的结构单元的含量宜为0.1-10％摩尔，较好为0.5-7％摩尔，更好为1-5％摩尔。含有由非共轭多烯产生的结构单元的乙烯/α-烯烃共聚物橡胶(E)的碘值宜为1-50，较好为4-40，更好为6-30。用于本发明的乙烯/α-烯烃共聚物橡胶(E)的特性粘度[η](在135℃的十氢萘中测量)为0.8-5dl/g，较好为0.9-4dl/g，更好为1.0-3dl/g。如果特性粘度[η]超过5dl/g，所得烯烃弹体组合物的硫化速度可能会降低。如果特性粘度[η]低于0.8dl/g，硫化产品的强度性能可能会降低。乙烯/α-烯烃共聚物橡胶(E)的门尼粘度ML1+4(100℃)宜为10-250，较好为40-150。当加入乙烯/α-烯烃共聚物橡胶(E)时，会改善硫化产品的耐低温性。上述的那些可用作硫化剂(B)，增强剂(C)和液体软化剂(D)。硫化产品用于形成本发明具有表面装饰层的硫化模塑制品的硫化产品可以通过硫化含不饱和烯烃共聚物(A)和乙烯/α-烯烃共聚物橡胶(E)的烯烃弹体组合物或硫化含不饱和烯烃共聚物(A)、乙烯/α-烯烃共聚物橡胶(E)和至少一种配混组分的烯烃弹体组合物制得。上述的配混组分选自硫化剂(B)、增强剂(C)和液体软化剂(D)。在烯烃弹体组合物中，不饱和烯烃共聚物(A)与乙烯/α-烯烃共聚物橡胶(E)的重量比为1/99-90/10((A)/(E))，较好为2/98-80/20，更好为2/98-70/30。当硫化剂(B)是硫或硫化合物时，它的用量通常为0.1-10重量份，较好为0.5-5重量份，以100重量份不饱和烯烃共聚物(A)和乙烯/α-烯烃共聚物橡胶(E)的总量为基准。当硫化剂(B)为有机过氧化物时，它的用量为0.05-15重量份，较好为0.15-5重量份，以100重量份不饱和烯烃共聚物(A)和乙烯/α-烯烃共聚物橡胶(E)的总量为基准。增强剂(C)的用量一般不超过300重量份，较好的为10-300重量份，更好的为10-200重量份，以100重量份不饱和烯烃共聚物(A)和乙烯/α-烯烃共聚物橡胶(E)的总量为基准。液体软化剂(D)的用量一般不超过200重量份，较好的为5-200重量份，更好的为10-150重量份，最好的为10-100重量份，以100重量份不饱和烯烃共聚物(A)和乙烯/α-烯烃共聚物橡胶(E)的总量为基准。烯烃弹体组合物可以通过如下方法制备，即将不饱和烯烃共聚物(A)、乙烯/α-烯烃共聚物橡胶(E)(如有必要)与至少一种选自硫化剂(B)、增强剂(C)和液体软化剂(D)的配混组分共混，然后用常规方法，如使用密炼机(如班伯里混炼机、捏和机或混炼机)将其捏和。当由不含硫化剂(B)的烯烃弹体组合物制备硫化产品时，先制备未硫化配混橡胶(烯烃弹体组合物)，然后将该配混橡胶模塑成所需的形状，最后按类似于硫化普通橡胶的常规方法使模塑产品硫化。为硫化模塑产品，可以使用电子射线辐照。当由含硫化剂(B)的烯烃弹体组合物制备硫化产品时，先制备未硫化配混橡胶(烯烃弹体组合物)，然后将配混橡胶模塑成所需的形状，最后按类似于硫化普通橡胶的常规方法使模塑产品硫化。在本发明中，除不饱和烯烃共聚物(A)、乙烯/α-烯烃共聚物橡胶(E)、硫化剂(B)、增强剂(C)和液体软化剂(D)以外，还可在未硫化配混橡胶中加入橡胶配混组分，如硫化促进剂、硫化助剂、填料、增粘剂、抗老化剂、发泡剂、操作助剂、热稳定剂、老化稳定剂、抗静电剂、着色剂、润滑剂、阻燃剂和防霜剂、提高对表面装饰层粘合性的促粘剂等，它们的用量应在不损害本发明目的的范围内。硫化促进剂的实例为上述的硫化促进剂。硫化促进剂的用量，按100重量份不饱和烯烃共聚物(A)和乙烯/α-烯烃共聚物橡胶(E)的总量计，为1-20重量份，较好地为2-10重量份。填料的实例为上述的填料。填料的用量，按100重量份不饱和烯烃共聚物(A)和乙烯/α-烯烃共聚物橡胶(E)的总量计，通常为不超过300重量份，较佳地为10至300重量份，更佳地为10至200重量份。发泡剂的实例为上述的发泡剂。发泡剂的用量，按100重量份不饱和烯烃共聚物(A)和乙烯/α-烯烃共聚物橡胶(E)的总量计，为0.5至30重量份，较佳地为1至20重量份。用含这种用量的发泡剂的烯烃单体组合物，可以制得表观比重为0.03至0.8g/cm3的发泡产品。可将发泡助剂与该发泡剂组合使用。当发泡助剂组合使用时，可以产生各种效果，例如降低发泡剂的分解温度、加速发泡剂分解以及使发泡均匀。发泡助剂的实例包括有机酸，如水杨酸、苯二甲酸、硬脂酸和草酸；脲及脲衍生物。发泡助剂的用量，按100重量份不饱和烯烃共聚物(A)和乙烯/α-烯烃共聚物橡胶(E)的总量计，可为0.01至10重量份，较佳地为0.1至5重量份。作为加工助剂，可广泛使用通常加入至橡胶中的那些加工助剂。其实例包括高级脂肪酸类，例如蓖麻油酸、硬脂酸、棕榈酸和月桂酸；这些高级脂肪酸的盐类，例如硬脂酸钡、硬脂酸锌和硬脂酸钙；以及这些高级脂肪酸的酯类。加工助剂的用量，按100重量份不饱和烯烃共聚物(A)和乙烯/α-烯烃共聚物橡胶(E)的总量计，宜不大于10重量份，较好地为不大于5重量份。促粘剂用于提高硫化产品与装饰层(如涂膜)之间的粘合强度，它可以是例如有机锡化合物、叔胺化合物、含羟基的(共)聚合物或金属氢氧化物。有机锡化合物的例子是上述的实例。有机锡化合物的用量，按100重量份不饱和烯烃共聚物(A)和乙烯/α-烯烃共聚物橡胶(E)的总量计，可为0.01至10重量份，较佳地为0.1至5重量份。叔胺化合物的实例为上述的实例。叔胺化合物的用量，按100重量份不饱和烯烃共聚物(A)和乙烯/α-烯烃共聚物橡胶(E)的总量计，可为0.01至10重量份，较佳地为0.05至5重量份。含羟基的(共)聚合物的例子为上述的实例。含羟基的(共)聚合物用量，按100重量份不饱和烯烃共聚物(A)和乙烯/α-烯烃共聚物橡胶(E)的总量计，可为0.5至20重量份，较佳地为1至15重量份。金属氢氧化物的例子为上述的金属氢氧化物。金属氢氧化物的用量，按100重量份不饱和烯烃共聚物(A)和乙烯/α-烯烃共聚物橡胶(E)的总量计，可为20-200重量份，较佳地为20-150重量份，更佳地为50-150重量份。对于制备硫化产品的方法没有特别限制。例如可使用下列方法。在混合器如班布里混炼器中，于80-170℃下捏合不饱和烯烃共聚物(A)、乙烯/α-烯烃共聚物橡胶(E)以及(如果需要)填料(C)、液态软化剂(D)和其他橡胶配混成分3-10分钟。然后使用辊(如开式辊)加入硫化剂(B)和任选的硫化促进剂，并在40-80℃的辊温度下捏合该混合物5-30分钟，并辊轧该捏合物，从而制得带状或片状的未硫化的配混橡胶。当密炼机中的捏合温度低时，可同时捏合硫化剂(B)、硫化促进剂和发泡剂。然后用挤出成形机器、轧光辊或压机，将未硫化的配混橡胶模制成所要求的形状。在模制成形的同时，在150-270℃加热该混合的橡胶1-30分钟，或在成形后将成形的产品放入硫化浴中并在150-270℃加热1-30分钟，从而获得硫化的产品。可以在模具中进行硫化，或不使用模具进行硫化。在不使用模具的情况，一般连续进行模制和硫化过程。对在硫化浴中加热成形的产品，可以采用各种加热手段，如热空气、玻璃珠流化床、UHF(超高频电磁波)和蒸汽(加热浴)。对于用电子束辐照制备硫化产品，可采用下列方法。使用诸如班伯里混炼机之类的混合设备，在80-170℃下捏合不饱和烯烃共聚物(A)、乙烯/α-烯烃共聚物橡胶(E)和(如果需要)填料(C)、液体软化剂(D)和其他橡胶配混成分，时间为3-10分钟。然后使用辊(如开式辊)在40-80℃的辊温度下，进一步捏合该捏合物5-30分钟，并辊轧该捏合物，从而制得带状或片状的未硫化的配混橡胶。然后用挤出成形机器、轧光辊或压机，将未硫化的配混橡胶模制成形为所要求的形状。然后用电子束辐照模制产品，从而获得硫化产品。宜这样进行电子束辐照即，使用能量为0.1-10MeV(兆电子伏)，较佳地0.3-2MeV的电子束，从而使吸收剂量为0.5-35Mrad(兆拉得)，较好的为0.5-10Mrad。通过在上述硫化产品的表面形成装饰层，可以获得本发明的具有表面装饰层的硫化模塑产品。装饰层可通过涂覆硫化产品的表面或用粘合剂使另一部件(如金属或树脂)与硫化产品结合而制得。也可在未硫化配混橡胶上形成装饰层，然后使配混橡胶硫化，得到硫化的模塑产品。至于覆盖硫化的或未硫化的配混橡胶的涂料，可采用目前广泛使用的种类。这些涂料的例子包括丙烯酸树脂涂料、环氧树脂涂料、聚酯树脂涂料、聚氨酯树脂涂料、醇酸树脂涂料、蜜胺树脂涂料和硅氧烷树脂涂料。在上述涂料中，优选的是丙烯酸树脂涂料、蜜胺树脂涂料、聚酯树脂涂料、和聚氨酯树脂涂料，因为形成的涂膜有出色的粘合性能。特别优选的是聚氨酯树脂涂料，因为形成的涂膜有出色的粘合性能。施涂涂料可用任何的喷涂、刷涂和辊涂法进行。对于涂膜的厚度没有特别限定，可根据模塑产品的特定用途而改变厚度。一般，厚度约为1-500微米。具有表面装饰层的本发明硫化模塑产品，可用作汽车工业部件，如挡风雨条、门玻璃移动槽和玻璃框架；建筑材料如玻璃镶嵌条、接头镶嵌条和空气密封镶嵌条。当该硫化模塑产品是发泡材料时，它可用作绝热材料、衬垫材料、密封材料等。接着，描述热塑性树脂组合物的涂覆模塑产品和弹体组合物的涂覆模塑产品。本发明热塑性树脂组合物的涂覆模塑产品包含热塑性树脂组合物的模塑产品和在该模塑产品上形成的涂膜，所述的热塑性树脂组合物含有乙烯/芳族乙烯基化合物无规共聚物和另一种热塑性树脂。本发明弹体组合物的涂覆模塑产品包含弹体组合物的模塑产品和在该模塑产品上形成的涂膜，所述的弹体组合物含有乙烯/芳族乙烯基化合物无规共聚物和弹体。乙烯/芳族乙烯基化合物无规共聚物用于本发明的乙烯/芳族乙烯基化合物无规共聚物是乙烯和芳族乙烯基化合物的无规共聚物。在该乙烯/芳族乙烯基化合物共聚物中，由乙烯产生的结构单元的量为50-99％摩尔，较好为60-97％摩尔，更好为80-95％摩尔；由芳族乙烯基化合物产生的量为1-50％摩尔，较好为3-40％摩尔，更好为5-20％摩尔。当由芳族乙烯基化合物产生的结构单元的量小于上述范围的下限时，就可能降低所产生的热塑性树脂组合物或弹体组合物对涂膜的粘合性。当由芳族乙烯基化合物产生的结构单元的量大于上述范围的上限时，就可能降低与其它热塑性树脂或弹体的相容性，也可能降低所产生的热塑性树脂组合物或弹体组合物的耐汽油性。芳族乙烯基化合物的实例包括苯乙烯；单烷基或多烷基苯乙烯，如邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、邻，对-二甲基苯乙烯、邻乙基苯乙烯、间乙基苯乙烯和对乙基苯乙烯等；含官能团的苯乙烯衍生物，如甲氧基苯乙烯、乙氧基苯乙烯、乙烯基苯甲酸、乙烯基苯甲酸甲酯、乙酸乙烯基苄酯、羟基苯乙烯、邻氯代苯乙烯、对氯代苯乙烯和二乙烯基苯等；以及3-苯基丙烯、4-苯基丁烯和α-甲基苯乙烯。其中，苯乙烯是优选的。在乙烯/芳族乙烯基化合物无规共聚物中，可将乙烯以外的α-烯烃和芳族乙烯基化合物共聚。α-烯烃的实例包括有3-20个碳原子的α-烯烃，如丙烯、1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、1-十五碳烯、1-十六碳烯、1-十七碳烯、1-十八碳烯、1-十九碳烯和1-二十碳烯等。这些α-烯烃可以单独使用或两种或多种组合使用。在乙烯/芳族乙烯基化合物无规共聚物中，由有3-20个碳原子的α-烯烃产生的结构单元的量宜为0-30％摩尔，较好为0.05-30％摩尔，前提是由乙烯产生的结构单元和由有3-20个碳原子的α-烯烃产生的结构单元的总量为50-99％摩尔。在乙烯/芳族乙烯基化合物无规共聚物中，也可共聚其它单体，如非共轭二烯。非共轭多烯的实例包括1,4-戊二烯、1,4-己二烯、4-甲基-1,5-庚二烯、5-亚甲基-2-降冰片烯、5-亚乙基-2-降冰片烯、5-异丙烯基-2-降冰片烯、2,5-降冰片二烯、1,6-环辛二烯、2-亚乙基-2,5-降冰片二烯、2-异丙烯基-2,5-降冰片二烯、二聚环戊二烯、1,6-辛二烯、1,7-辛二烯、三聚环戊二烯、二氢二聚环戊二烯氧基乙烯和不饱和羧酸(如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸和富马酸)的酯。这些非共轭多烯可以单独或组合使用。乙烯/芳族乙烯基化合物无规共聚物的熔体指数(MI,190℃)宜为0.01-100dl/g，较好的为0.1-50dl/g，更好的为1-30dl/g，密度宜为0.87-0.98克/厘米3，较好的为0.89-0.95克/厘米3，更好的为0.91-0.94克/厘米3，熔点不高于125℃，用X-射线衍射法测得的结晶度不超过40％。乙烯/芳族乙烯基化合物无规共聚物的MI较好要超过热塑性树脂的MI，因为乙烯/芳族乙烯基化合物无规共聚物非均匀地分布在模塑产品的表面，以改善模塑产品的涂覆性能。在本发明所用的乙烯/芳族乙烯基化合物无规共聚物中，由芳族乙烯基化合物产生的两种结构单元与由芳族乙烯基化合物产生的所有结构单元的序列比例宜不超过1％，较好不超过0.1％。由芳族乙烯基化合物产生的两种结构单元的序列比例可用13C-NMR测量。接下来描述制备乙烯/芳族乙烯基化合物无规共聚物的方法。本发明所用的乙烯/芳族乙烯基化合物无规共聚物可通过在例如茂金属催化剂的存在下共聚乙烯、芳族乙烯基化合物和(如有必要)含3-20个碳原子的α-烯烃而制得。上述通常用作单点催化剂及其类似物的各种茂金属型催化剂可用作该茂金属催化剂，而没有特别的限制。具体地说，较好使用含过渡金属的茂金属化合物(a)(过渡金属化合物)和有机铝氧基化合物(organoaluminumoxy-compound)(b-1)和/或电离化的离子化合物(b-2)。茂金属化合物(a)例如是选自元素周期表第Ⅳ族的过渡金属的茂金属化合物，可由以下通式(1)表示。M4L3x(1)其中M4是选自元素周期表第Ⅳ族的过渡金属，具体而言是锆、钛或铪，x是过渡金属的价。L3是配位到过渡金属的配位体，其中至少一个L3是有环戊二烯骨架的配位体，该骨架上可以有取代基。这类有环戊二烯骨架的配位体的例子包括烷基或环烷基取代的环戊二烯基，如环戊二烯基、甲基环戊二烯基、乙基环戊二烯基、正丙基或异丙基环戊二烯基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基环戊二烯基、己基环戊二烯基、辛基环戊二烯基、二甲基环戊二烯基、三甲基环戊二烯基、四甲基环戊二烯基、五甲基环戊二烯基、甲基乙基环戊二烯基、甲基丙基环戊二烯基、甲基丁基环戊二烯基、甲基己基环戊二烯基、甲基苄基环戊二烯基、乙基丁基环戊二烯基、乙基己基环戊二烯基和甲基环己基环戊二烯。还可提及茚基、4,5,6,7-四氢茚基和芴基等。这些基团可以被卤原子、三烷基甲硅烷基等取代。在上述这些配体中，特别优选的是烷基取代的环戊二烯基。当由通式(1)表示的化合物含有两个或多个有环戊二烯基骨架的基团L3时，两个有环戊二烯基骨架的基团可通过一个亚烷基(如亚乙基、亚丙基)等、取代的亚烷基(如异亚丙基或二苯基亚甲基等)、亚甲硅烷基或取代的亚甲硅烷基(如二甲基亚甲硅烷基、二苯基亚甲硅烷基、甲基苯基亚甲硅烷基等)连接形成桥型茂金属化合物。对有环戊二烯基骨架以外的其它配位体L3(没有环戊二烯基的配位体)，提到的有，1-12个碳原子的烃基、烷氧基、芳氧基、含磺酸的基团(-SO3Ra，其中Ra是烷基、被卤原子取代的烷基、芳基、或被卤原子或烷基取代的芳基)、卤原子或氢原子等。对有1-12个碳原子的烃基(配位体L3)，有烷基、环烷基、芳基、芳烷基等。更具体地可提到烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基等；环烷基，如环戊基、环己基等；芳基，如苯基、甲苯基等；芳烷基，如苄基、2-甲基-2-苯基丙基等。烷氧基的实例包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基和辛氧基。芳氧基例如是苯氧基等。含磺酸的基团(-SO3Ra)的实例包括甲烷磺酸根、对甲苯磺酸根、三氟甲烷磺酸根、对氯苯磺酸根等。卤原子的实例包括氟、氯、溴、碘。由通式(1)表示的茂金属化合物，其中过渡金属价如为4，更具体可由以下通式(2)表示。R2kR3lR4mR5nM4(2)通式(2)中，M4是上述的过渡金属，较好为锆或钛，R2是有环戊二烯基骨架的基团(配位体)，R3、R4和R5可相同或不同，且各自单独地是有环戊二烯基的基团或除上述通式(1)中有环戊二烯基的配体以外的与L3相同的基团，k是不小于1的整数，并且k+l+m+n=4。桥键型的茂金属化合物例如是用上述通式[A]-[D]表示的茂金属化合物。在本发明中，也可以使用由式(3)表示的化合物作为金属茂化合物。L4M5Z12(3)式中，M5是周期表中Ⅳ族金属或镧系金属；L4是非定域π键基团的衍生物，它将约束性的几何形状授予金属M5的活性部位；以及Z1可以相同或不同，且分别为氢原子，卤原子，具有高达20个碳原子、硅原子或锗原子的烃基、甲硅烷基或甲锗烷基。在通式(3)表示的茂金属化合物(a)中，优选由下列通式(4)表示的茂金属化合物通式(4)中，M5是钛，锆或铪，Z1与前面描述的相同；Cp是以η5键合方式与M5π键相连的环戊二烯基、取代的环戊二烯基或它们的衍生物。W1是氧，硫，硼、周期表中14族元素或含这些元素的基团。V1是含氮，磷，氧或硫的配位体。W1和V1可以一起构成一个稠环。另外，Cp和W1可以一起构成一个稠环。通式(4)中用Cp表示的优选基团的实例包括环戊二烯基、茚基、芴基以及它们的饱和衍生物。它们可与金属原子(M5)形成环状结构。环戊二烯基中的每个碳原子可被相同或不同的基团取代或未取代。上述的基团选自烃基、一个或多个氢原子被卤原子取代的取代烃基、烃基取代的准金属基团(该准金属选自元素周期表第14族)。另外，两个或多个取代基可以一起构成一个稠环体系。取代环戊二烯基中至少一个氢原子的优选烃基和取代烃基含有1-20个碳原子，且包括直链和支链的烷基、环烃基、烷基取代的环烃基、芳基和烷基取代的芳基。优选的有机准金属基团的实例包括第14族元素的一、二和三取代有机准金属基团，其中每个烃基含有1-20个碳原子。更具体地，优选的有机准金属基团包括三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、乙基二甲基甲硅烷基、甲基二乙基甲硅烷基、苯基二甲基甲硅烷基、甲基二苯基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、三苯基甲锗烷基和三甲基甲锗烷基。通式(4)中用Z1表示的基团的实例包括氢、卤、烷基、甲硅烷基、甲锗烷基、芳基、酰氨基、芳氧基、烷氧基、磷基(phosphide)、硫基(sulfide)、酰基、假卤素(氰基、叠氮基等)、乙酰丙酮根、以及它们的组合。用Z1表示的基团可以相同或不同。对于茂金属化合物(a)，从聚合活性和模塑产品的透明性、刚性、耐热性和耐冲击性方面来看，特别优选的是用通式(3)表示的茂金属化合物。上述茂金属化合物(a)可以单独或组合地使用。用于本发明的茂金属化合物(a)可在使用前用烃类或卤代烃类稀释。以下描述用于形成茂金属催化剂的有机铝氧基化合物(b-1)和电离化离子化合物(b-2)。本发明使用的有机铝氧基化合物(b-1)可以是习知的铝氧烷或日本特许公开78687/1990中列举的不溶于苯的有机铝氧基化合物。铝氧烷例如可用如下方法制备，且一般以一种烃类溶剂溶液的形式回收。(1)把三烷基铝之类的有机铝化合物加到含吸附水的化合物或含结晶水的盐(如水合氯化镁，水合硫酸铜，水合硫酸铝，水合硫酸镍和水合氯化铈)的芳烃溶剂悬浮液中，使有机铝化合物与吸附水和结晶水反应，然后回收铝氧烷的芳烃溶剂溶液。(2)在苯，甲苯，乙醚或四氢呋喃等介质中，使水，冰或水蒸汽直接作用于三烷基铝之类的有机铝化合物，然后回收铝氧烷的芳烃溶剂溶液。(3)在癸烷、苯或甲苯之类的烃类介质中，让三烷基铝之类的有机铝化合物与氧化二甲基锡和氧化二丁基之类的有机氧化锡反应。电离化离子化合物(b-2)的实例包括路易斯酸、离子化合物、甲硼烷化合物和碳硼烷化合物。这些电离化离子化合物(b-2)描述在国际专利的国内公开501950/1989和502036/1989、日本特许公开179005/1991、179006/1991、207703/1991和207704/1991以及美国专利5,321,106。用作电离化离子化合物(b-2)的路易斯酸例如是由式BR3(R可以相同或不同，且是苯基，它可以有如氟、甲基或三氟甲基的取代基、或氟原子)表示的化合物。这样的化合物的例子包括三氟硼、三苯基硼、三(4-氟苯基)硼、三(3,5-二氟苯基)硼、三(4-甲基苯基)硼和三(五氟苯基)硼。用作电离化离子化合物(b-2)的离子化合物的例子包括含阳离子化合物和阴离子化合物的盐。阴离子与茂金属化合物(a)反应，使茂金属化合物(a)成为阳离子，且形成离子对，从而使过渡金属阳离子物质稳定。这些阴离子的实例包括有机硼化合物阴离子、有机砷化合物阴离子和有机铝化合物阴离子。优选的是体积较大且能稳定过渡金属阳离子物质的阴离子。阳离子的实例包括金属阳离子、有机金属阳离子、碳鎓阳离子、_鎓阳离子、氧鎓阳离子、锍阳离子、磷鎓阳离子和铵阳离子。更详细地，可以提及三苯基碳鎓阳离子、三丁基铵阳离子、N,N-二甲基铵阳离子、茂铁鎓阳离子等。其中优选的是含硼化合物为阴离子化合物的离子化合物。例如包括它的三烷基取代的铵盐、N,N-二烷基苯胺盐、二烷基铵盐和三芳基鏻盐。三烷基取代的铵盐的具体例子包括四(苯基)硼酸三乙铵、四(苯基)硼酸三丙铵和四(苯基)硼酸三正丁铵和四(对甲苯基)硼酸三甲铵。N,N＇-二烷基苯胺盐的实例包括四苯基硼酸N,N-二甲基苯胺。N,N-二烷基取代铵盐的具体例子包括四(五氟苯基)硼酸二(正丙基)铵和四(苯基)硼酸二环己基铵。三芳基鏻盐的具体例子包括四苯基硼酸三苯基鏻、四苯基硼酸三(甲苯基)辚、四苯基硼酸三(二甲苯基)鏻。也可用作离子化合物的有四(五氟苯基)硼酸三苯基碳鎓、四(五氟苯基)硼酸N,N-二甲基苯胺和四(五氟苯基)硼酸茂铁鎓。用作电离化离子化合物(b-2)的硼烷化合物的例子包括癸硼烷(14)；阴离子盐，如二[三(正丁基)铵]九硼酸盐和二[三(正丁基)铵]十硼酸盐；和金属甲硼烷阴离子的盐，如三(正丁基)铵-二(十二氢合十二硼酸)钴酸盐(Ⅲ)和二[三(正丁基)铵]-二(十二氢合十二硼酸)镍酸盐(Ⅲ)。用作电离化离子化合物(b-2)的碳硼烷化合物的例子包括阴离子盐，如4-碳代九硼烷(14)和1,3-二碳代九硼烷(13)；以及金属碳硼烷阴离子的盐，如三(正丁基)铵二(九氢合-1,3-二碳代九硼酸)钴酸盐(Ⅲ)和三(正丁基)铵二(十一氢合-7,8-二碳代十一硼酸)铁酸盐(Ⅲ)。上述的电离化离子化合物(b-2)可以单独使用或两种或多种结合使用。除上述组分外，如有需要，用于本发明的茂金属催化剂(a)还可含有如下有机铝化合物(c)。选择性使用的有机铝化合物(c)例如是用下式(5)表示的有机铝化合物R6nAlX3-n(5)其中R6是具有1-15个碳原子，最好为1-4个碳原子的烃基；X是卤原子或氢原子；n为1-3。具有1-15个碳原子的烃基是，例如烷基、环烷基或芳基，具体的例子包括甲基、乙基、正丙基、异丙基和异丁基。这种有机铝化合物的例子包括三烷基铝，如三甲基铝、三乙基铝、三异丙基铝、三正丁基铝、三异丁基铝和三仲丁基铝；由式(i-C4H9)xAly(C5H10)z(x、y和z各自为正数，并且z≥2x)表示的链烯基铝，如异丙烯基铝；卤化二烷基铝，如氯化二甲基铝和氯化二异丁基铝；氢化二烷基铝，如氢化二异丁基铝；烷氧基二烷基铝，如甲氧基二甲基铝；和芳氧基二烷基铝，如苯氧基二乙基铝。乙烯、芳族乙烯基化合物和(如有必要)有3-20个碳原子的α-烯烃的共聚可按间歇法或连续法进行。当连续进行共聚时，各种催化剂组分按如下的浓度使用。聚合体系中茂金属化合物(a)的浓度一般为0.00005-1.0毫摩尔/升(聚合体积)，较好为0.0001-0.5毫摩尔/升。有机铝氧基化合物(b-1)的加入量使得聚合体系中有机铝氧基化合物中铝原子与茂金属化合物(a)中过渡金属之比(Al/过渡金属)为0.1-10000，较好为1-5000。电离化离子化合物(b-2)的用量使得聚合体系中电离化离子化合物(b-2)与茂金属化合物(a)的摩尔比(电离化离子化合物(b-2)/茂金属化合物(a))为0.1-20，较好为1-10。有机铝化合物(c)的用量使得有机铝化合物(c)的浓度一般为约0-5毫摩尔/升(聚合体积)，较好的为0-2毫摩尔/升。制备乙烯/芳族乙烯基化合物无规共聚物的共聚反应在如下条件下进行，温度一般为-30至+250℃，较好为0-200℃，压力一般为大于0但不超过80千克/厘米2(表压)，较好为大于0但不超过50千克/厘米2(表压)。反应时间(连续共聚时的平均停留时间)一般为5分钟至3小时，较好为10分钟至1.5小时，虽然反应时间视反应条件(如催化剂浓度和聚合温度)而异。在制备乙烯/芳族乙烯基化合物无规共聚物时，将乙烯、芳族乙烯基化合物和任选的有3-20个碳原子的α-烯烃加入聚合体系中，其用量使得可获得上述的特定单体组成。共聚时，可使用分子量调节剂，如氢气。当按上述方法共聚乙烯、芳族乙烯基化合物和任选的有3-20个碳原子的α-烯烃时，一般可得到聚合溶液中的乙烯/芳族乙烯基化合物无规共聚物。用常规的方法处理聚合溶液，可得到乙烯/芳族乙烯基化合物无规共聚物。用于本发明的乙烯/芳族乙烯基化合物无规共聚物可用分子中含有羧基或酸酐基的不饱和化合物接枝改性，以改善对涂层的粘合性，特别是对聚氨酯树脂涂层的粘合性。分子中含有羧基或酸酐基的不饱和化合物的实例包括α,β-不饱和羧酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸、α-乙基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、四氢邻苯二甲酸和甲基四氢邻苯二甲酸；α,β-不饱和羧酸酐，如马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐和四氢邻苯二甲酸酐；和不饱和羧酸(如二环[2.2.1]庚-2-烯-5,6-二羧酸)的酸酐。其中优选的是丙烯酸、马来酸、衣康酸、马来酸酐和衣康酸酐。不饱和化合物一般例如通过在自由基引发剂的存在下加热乙烯/芳族乙烯基化合物无规共聚物和分子中含有羧基或酸酐基的不饱和化合物，进行接枝反应，将其接枝在乙烯/芳族乙烯基化合物无规共聚物上。本发明可用的自由基引发剂例如是有机过氧化物或偶氮化合物。有机过氧化物的例子包括过氧缩酮，如1,1-二叔丁基过氧-3,5,5-三甲基环己烷、1,1-二叔丁基过氧环己烷、2,2-二(1-叔丁基过氧)辛烷、4,4-二叔丁基过氧戊酸正丁酯和2,2-二叔丁基过氧丁烷；二烷基过氧化物，如二叔丁基过氧化物、二枯基过氧化物、α,α＇-二(叔丁基过氧-间-异丙基)苯、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧)己烷和2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧)己炔-3；酰基过氧化物，如过氧乙酰、过氧异丁酰、过氧辛酰、过氧癸酰、过氧月桂酰、过氧3,5,5-三甲基己酰、过氧苯甲酰、过氧2,4-二氯苯甲酰和过氧间甲苯甲酰；过氧酯，如过乙酸叔丁酯、过异丁酸叔丁酯、过2-乙基己酸叔丁酯、过月桂酸叔丁酯、过苯甲酸叔丁酯、过间苯二甲酸二叔丁酯、2,5-二甲基-2,5-二(苯甲酰过氧)己烷、过马来酸叔丁酯、碳酸过异丙基叔丁基酯和过辛酸枯酯；以及氢过氧化物，如叔丁基氢过氧化物、枯基氢过氧化物、二异丙基苯氢过氧化物、2,5-二甲基己烷-2,5-二氢过氧化物、1,1,3,3-四甲基丁基氢过氧化物。其中优选的是1,1-二叔丁基过氧-3,3,5-三甲基环己烷、二叔丁基过氧化物、二枯基过氧化物、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧)己炔-3、过氧苯甲酰、过氧2,4-二氯苯甲酰、过氧间甲苯甲酰和过2-乙基己酸叔丁酯。偶氮化合物例如是偶氮异丁腈。上述的自由基引发剂可单独或组合地使用。分子中含有羧基或酸酐基的不饱和化合物的用量，按100重量份乙烯/芳族乙烯基化合物无规共聚物计，一般为0.01-50重量份，较好为0.1-40重量份。自由基引发剂的用量，按100重量份乙烯/芳族乙烯基化合物无规共聚物计，一般为0.01-10重量份，较好为0.05-8重量份。接枝改性按已知的方法，如下列方法进行。(ⅰ)在自由基引发剂的存在下用捏合机(如强力混合机或挤塑机)将乙烯/芳族乙烯基化合物无规共聚物和分子中含有羧基或酸酐基的不饱和化合物捏合。捏合操作较好在氮气之类的惰性气氛中进行。捏合温度是自由基引发剂的半衰期为1分钟的温度，一般为150-280℃，较好为170-240℃。捏合时间通常为30秒至20分钟，较好为1-10分钟。(ⅱ)搅拌下，在反应器中将熔融状态的乙烯/芳族乙烯基化合物无规共聚物与分子中含有羧基或酸酐基的不饱和化合物和自由基引发剂混合。混合操作较好在氮气之类的惰性气氛中进行。混合温度是自由基引发剂的半衰期为1分钟的温度，一般为150-280℃，较好为170-240℃。混合时间通常为0.5-10小时，较好为1-5小时。当乙烯/芳族乙烯基化合物无规共聚物被熔融时，可将分子中含有羧基或酸酐基的不饱和化合物和自由基引发剂一起加入，或将它们分别滴加到熔融的乙烯/芳族乙烯基化合物无规共聚物中。(ⅲ)在乙烯/芳族乙烯基化合物无规共聚物的有机溶剂溶液中，加入分子中含有羧基或酸酐基的不饱和化合物和自由基引发剂，然后将其加热。加热操作较好在氮气之类的惰性气氛中进行。加热温度是自由基引发剂的半衰期为1分钟的温度，一般为100-200℃，较好为120-180℃。加热时间通常为0.5-10小时，较好为1-5小时。当乙烯/芳族乙烯基化合物无规共聚物溶解在有机溶剂中时，可将分子中含有羧基或酸酐基的不饱和化合物和自由基引发剂一起加入，或将它们分别滴加到乙烯/芳族乙烯基化合物无规共聚物的有机溶剂溶液中。本发明所用的有机溶剂的实例包括芳烃，如苯、甲苯和二甲苯；脂环烃，如环己烷和甲基环己烷；和氯代烃，如氯苯和二氯苯。(ⅳ)在乙烯/芳族乙烯基化合物无规共聚物的水分散体中，加入分子中含有羧基或酸酐基的不饱和化合物和自由基引发剂，然后将其加热。加热操作较好在氮气之类的惰性气氛中进行。加热温度一般为60-150℃，较好为80-100℃。加热时间通常为0.5-10小时，较好为1-5小时。当乙烯/芳族乙烯基化合物无规共聚物被分散在水中时，可将分子中含有羧基或酸酐基的不饱和化合物和自由基引发剂一起加入，或将它们分别滴加到乙烯/芳族乙烯基化合物无规共聚物的水分散体中。除上述自由基引发剂以外，过硫酸钾和过硫酸铵之类的水溶性过硫酸盐也可用作自由基引发剂。(ⅴ)在自由基引发剂的存在下，加热乙烯/芳族乙烯基化合物无规共聚物和分子中含有羧基或酸酐基的不饱和化合物，加热的温度不超过乙烯/芳族乙烯基化合物无规共聚物的熔点，如不超过140℃。加热操作较好在氮气之类的惰性气氛中进行。加热时间通常为0.5-10小时，较好为1-5小时。当加热乙烯/芳族乙烯基化合物无规共聚物时，可将分子中含有羧基或酸酐基的不饱和化合物和自由基引发剂一起加入，或将它们分别滴加到加热的乙烯/芳族乙烯基化合物无规共聚物中。热塑性树脂可用于本发明的热塑性树脂例如包括聚烯烃树脂、聚氯乙烯树脂、聚酰胺树脂、聚碳酸酯树脂、聚甲醛树脂、聚苯醚树脂、聚砜树脂和聚丙烯酸酯树脂。其中优选的是聚烯烃树脂。弹体可用于本发明的弹体例如包括聚烯烃弹体、聚酰胺弹体和聚酯弹体。其中优选的是聚烯烃弹体。聚烯烃优选用于本发明的聚烯烃树脂包括含2-20个碳原子的α-烯烃的均聚物或共聚物。α-烯烃的实例包括乙烯、丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯和1-辛烯。聚烯烃树脂的实例包括如下(共)聚合物。(1)乙烯均聚物(用任何低压或高压方法制得)，(2)乙烯和不超过10％摩尔的另一种α-烯烃或乙烯基单体(如乙酸乙烯酯或丙烯酸乙酯)的共聚物，(3)丙烯均聚物，(4)丙烯和不超过10％摩尔的另一种α-烯烃的无规共聚物，(5)丙烯和不超过40％摩尔的另一种α-烯烃的嵌段共聚物，(6)1-丁烯均聚物，(7)1-丁烯和不超过10％摩尔的另一种α-烯烃的无规共聚物，(8)4-甲基-1-戊烯均聚物，和(9)4-甲基-1-戊烯和不超过20％摩尔的另一种α-烯烃的无规共聚物。特别适用于本发明的聚烯烃树脂是聚丙烯树脂，包括(3)丙烯均聚物、(4)丙烯和不超过10％摩尔的另一种α-烯烃的无规共聚物和(5)丙烯和不超过40％摩尔的另一种α-烯烃的嵌段共聚物。本发明优选的热塑性树脂组合物(聚丙烯树脂组合物)包括特定比例的(ⅰ)上述乙烯/苯乙烯无规共聚物，(ⅱ)聚丙烯树脂和(ⅲ)烯烃弹体，例如(ⅰ)1-50％重量，较好5-30％重量的上述乙烯/苯乙烯无规共聚物，(ⅱ)40-99％重量，较好50-80％重量的聚丙烯树脂，和(ⅲ)1-30％重量，较好5-20％重量的烯烃弹体。可用于聚丙烯树脂组合物的聚丙烯树脂(ⅱ)是丙烯均聚物以及丙烯与其它α-烯烃的共聚物。丙烯以外的其它α-烯烃例如包括含2-20个碳原子的α-烯烃，如乙烯、1-丁烯、1-戊烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、3,3-二甲基-1-丁烯、1-庚烯、甲基-1-己烯、二甲基-1-戊烯、三甲基-1-丁烯、乙基-1-戊烯、1-辛烯、甲基-1-戊烯、二甲基-1-己烯、三甲基-1-戊烯、乙基-1-己烯、甲基乙基-1-戊烯、二乙基-1-丁烯、丙基-1-戊烯、1-癸烯、甲基-1-壬烯、二甲基-1-辛烯、三甲基-1-庚烯、乙基-1-辛烯、甲基乙基-1-庚烯、二乙基-1-己烯、1-十二碳烯和十六碳烯。这些α-烯烃可与丙烯共聚，形成无规共聚物和嵌段共聚物。优选用于本发明的聚丙烯树脂包括丙烯均聚物、含2-40％摩尔乙烯的结晶丙烯/乙烯嵌段共聚物和含0.5-10％摩尔乙烯的结晶丙烯/乙烯无规共聚物。聚烯烃树脂的熔体流动速率(MFR；ASTMD1238,230℃，负载为2.16千克)宜为0.05-200克/10分钟，较好为0.05-100克/10分钟，更好为0.5-60克/10分钟。如果使用有这样MFR的聚丙烯树脂，可确保良好的性能和模塑性。聚丙烯树脂的密度一般宜为0.89-0.92克/厘米3。可用于本发明聚丙烯树脂组合物的烯烃弹体(ⅲ)是α-烯烃(如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯和1-辛烯)的共聚物或这些α-烯烃与非共轭二烯(如环己二烯、二聚环戊烯、1,4-戊二烯、1,4-己二烯、二聚环辛二烯、甲基降冰片烯和5-亚乙基-2-降冰片烯)的共聚物。具体地说，烯烃弹体(ⅲ)是含有烯烃的无定形弹性共聚物，如乙烯/丙烯共聚物橡胶、乙烯/1-丁烯共聚物橡胶、乙烯/1-辛烯共聚物橡胶、乙烯/丙烯/1-丁烯共聚物橡胶、乙烯/丙烯/非共轭二烯共聚物橡胶、乙烯/1-丁烯/非共轭二烯共聚物橡胶和乙烯/丙烯/1-丁烯/非共轭二烯共聚物橡胶。烯烃弹体(ⅲ)的门尼粘度[ML1+4(100℃；JISK6300)]为10-150，较好为40-120。该烯烃弹体的碘值(不饱和度)不超过16。在该聚丙烯树脂组合物中，聚丙烯树脂(ⅱ)的用量为50-99重量份，较好为55-95重量份，更好为60-80重量份，以100重量份乙烯/苯乙烯无规共聚物(ⅰ)、聚丙烯树脂(ⅱ)和烯烃弹体(ⅲ)的总量为基准。本发明的热塑性树脂组合物和弹体组合物可含有填料，以提高强度和组合物的涂覆性能。可用于本发明的填料的具体实例是轻质碳酸钙、重质碳酸钙、碱式碳酸钙、氢氧化铝、氢氧化镁、氧化镁、高岭土、粘土、叶蜡石、丝云母、滑石、硅酸钙(硅灰石、硬硅钙石、花瓣状硅酸钙、硅藻土、硅酸铝、硅酸酐、水合硅酸、云母、硅酸镁(石棉、PFM(加工的矿物油)、海泡石)、钛酸钾、ellestadite和石膏纤维、玻璃空心球、二氧化硅空心球、飘灰颗粒、shirasu空心球和碳空心球；有机空心球，如酚醛树脂、脲树脂、苯乙烯树脂和偏氯纶树脂颗粒；二氧化硅、氧化铝、硫酸钡、硫酸铝、硫酸钙、硫酸镁、二氧化钼、石墨、玻璃纤维(切碎的玻璃绳、粗纱、磨碎的玻璃纤维、玻璃屑等)、切断纤维、岩石纤维、微纤维、碳纤维、芳族聚酰胺纤维和钛酸钾纤维。其中，滑石是优选的。在热塑性树脂组合物或弹体组合物中，可以任选地加入其它热塑性树脂和添加剂，如软化剂、颜料、稳定剂、阻燃剂、润滑剂、抗静电剂和电学性质改性剂，只要不损害组合物的物理性质和涂覆性能。在本发明的热塑性树脂组合物或弹体组合物中，也可加入着色剂。着色剂的具体例子包括炭黑、二氧化钛、锌白、红色氧化物、群青色、柏林兰、偶氮颜料、亚硝基颜料、沉淀颜料(媒色颜料)和酞菁颜料。另外，已知的热稳定剂、老化抑制剂、气候稳定剂、抗静电剂、润滑剂(如金属皂和蜡)可以按已知烯烃塑料或烯烃共聚物橡胶中的常规用量混合到本发明的组合物中。还有，在热塑性树脂组合物或弹体组合物中，可加入含苯乙烯为主要单体的聚合物(苯乙烯聚合物)。加入这些聚合物可进一步改善该组合物的涂布性能。任何聚合物可用作苯乙烯聚合物，如通过自由基聚合反应或离子聚合反应用本体、溶液、悬浮液和乳液聚合方法制得的聚合物。苯乙烯聚合物的实例包括苯乙烯单体(如苯乙烯、α-甲基苯乙烯和氯苯乙烯)的均聚物和共聚物、苯乙烯单体与乙烯基单体(如不饱和腈(丙烯腈)、α,β-单烯类不饱和羧酸或它们的酸酐(如(甲基)丙烯酸)、(甲基)丙烯酸酯和马来酸酐)的共聚物、高冲击聚苯乙烯(HIPS)和高冲击苯乙烯树脂。高冲击聚苯乙烯可通过在二烯橡胶弹体中加入聚苯乙烯或用苯乙烯单体对二烯橡胶弹体进行接枝聚合而制得。高冲击聚苯乙烯树脂可通过用苯乙烯单体和乙烯基单体(如丙烯腈或甲基丙烯酸甲酯)对二烯橡胶弹体(如聚丁二烯)、含不饱和基团的丙烯酸酯类橡胶、氯化聚乙烯、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物和乙烯/丙烯橡胶之类的聚合物进行接枝共聚制得。优选的苯乙烯聚合物例如包括聚苯乙烯类(GPPS)、苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯/(甲基)丙烯酸酯共聚物(如甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物(MAS树脂))、苯乙烯/马来酸酐共聚物、苯乙烯/丙烯腈共聚物(AS树脂)、高冲击性聚苯乙烯、高冲击性聚苯乙烯树脂(如通过聚丁二烯与苯乙烯和丙烯腈的接枝共聚制得的ABS树脂、通过丙烯酸酯类橡胶与苯乙烯和丙烯腈的接枝共聚制得的AAS树脂、通过氯化聚乙烯与苯乙烯和丙烯腈的接枝共聚制得的ACS树脂、通过乙烯/乙酸乙烯酯共聚物与苯乙烯和丙烯腈的接枝共聚制得的聚合物、通过乙烯/丙烯橡胶与苯乙烯和丙烯腈的接枝共聚制得的聚合物和通过聚丁二烯与苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的接枝共聚制得的MBS树脂)。这些苯乙烯聚合物可以单独或组合使用。其中特别优选的苯乙烯聚合物是具有高度透明性的聚合物，如聚苯乙烯类、苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物(如购自DainipponInkK.K.的RyulexTM)、苯乙烯/(甲基)丙烯酸酯共聚物(如甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物(如购自ShinnittetsuChemicalsK.K.的MS树脂))、苯乙烯/丙烯腈共聚物、以及高冲击性聚苯乙烯、高冲击性聚苯乙烯树脂和苯乙烯/马来酸酐共聚物(如购自SekisuiChemicalsK.K的DailarkTM)。上述的苯乙烯聚合物的分子量一般为1×104-5×105，较好为5×104-4×105，更好为1×105-3×105。苯乙烯聚合物的含量一般宜为0.1-20重量份，较好为1-15重量份，更好为5-10重量份，按100重量份热塑性树脂组合物总量计。聚烯烃弹体优选用于本发明的聚烯烃弹体是例如乙烯/丙烯橡胶(EPR)、乙烯/丁烯橡胶(EBR)、乙烯/丙烯/丁烯橡胶(EPBR)和乙烯/丙烯/二烯橡胶(EPDM)。这些聚烯烃弹体可含有少量(如等量以内)的聚烯烃树脂。本发明可用的聚烯烃树脂例如包括低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、线型低密度聚乙烯、聚丙烯、乙烯/丙烯嵌段共聚物和乙烯/丙烯无规共聚物以及它们的混合物。聚烯烃弹体可含有共聚的二烯或多烯。二烯的例子包括1,4-戊二烯、1,4-己二烯、环己二烯、二聚戊二烯和5-亚乙基-2-降冰片烯。在本发明中，部分交联的弹体组合物可按如下方法制备，即将烯烃弹体与过氧化物分解的聚烯烃树脂或过氧化物交联的烃类橡胶混合，然后在有机过氧化物的存在下对该混合物动态热处理。更具体地说，部分交联的弹体组合物可通过在有机过氧化物的存在下动态热处理含如下组分的混合物制得1-50％重量乙烯/芳族乙烯基化合物无规共聚物，20-80％重量过氧化物交联的烃类橡胶，10-60％重量过氧化物分解的聚烯烃树脂，和0-30％重量非过氧化物交联的烃类橡胶。含部分交联的乙烯/芳族乙烯基化合物无规共聚物的橡胶组分由部分交联的乙烯/芳族乙烯基化合物无规共聚物和/或未交联的乙烯/芳族乙烯基化合物无规共聚物和部分交联的橡胶组成。含部分交联的乙烯/芳族乙烯基化合物无规共聚物的弹体组合物可用已知的方法制备。例如，为制备含聚烯烃树脂、烃类橡胶和乙烯/芳族乙烯基化合物无规共聚物的部分交联的组合物，可在有机过氧化物的存在下对聚烯烃树脂、过氧化物交联的烃类橡胶和乙烯/芳族乙烯基化合物无规共聚物进行动态热处理。用于本发明的过氧化物交联的烃类橡胶是乙烯(作为主要单体)与α-烯烃(如丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯)或与非共轭多烯(例如包括环己烯、二聚环戊二烯、1,4-戊二烯、1,4-己二烯、二聚环辛二烯、亚甲基降冰片烯和5-亚乙基-2-降冰片烯)的共聚物。具体地，过氧化物交联的烃类橡胶具体是含如下聚烯烃的无定形弹性共聚物，如乙烯/丙烯共聚物橡胶、乙烯/1-丁烯共聚物橡胶、乙烯/1-辛烯共聚物橡胶、乙烯/丙烯/1-丁烯共聚物橡胶、乙烯/丙烯/非共轭二烯共聚物橡胶、乙烯/1-丁烯/非共轭二烯共聚物橡胶和乙烯/丙烯/1-丁烯/非共轭二烯共聚物橡胶。过氧化物交联的聚烯烃橡胶的门尼粘度[ML1+4(100℃；JISK6300)]为10-150，较好为40-120。过氧化物交联的聚烯烃橡胶的碘值(不饱和度)宜不超过16。用于部分交联的聚烯烃弹体组合物的非过氧化物交联的烃类橡胶是指在过氧化物(有机过氧化物)的存在下和在其分解温度以上的温度下进行动态热处理时不会交联而使其流动性降低的烃基橡胶物质。它的具体实例包括丁基橡胶、聚异戊二烯橡胶、至少含50％摩尔丙烯的丙烯/乙烯共聚物橡胶和丙烯/乙烯/1-丁烯共聚物橡胶。其中优选使用丁基橡胶和异丁烯橡胶。通过加入这些非过氧化物交联的烃类橡胶，可以得到其模塑产品的模塑性和外观更出色的部分交联聚烯烃弹体组合物。本发明的聚烯烃弹体可与软化剂混合。可以使用各种软化剂，如一般加入已知橡胶中的软化剂。软化剂的具体例子包括石油基材料，如操作油、润滑油、石蜡、液体石蜡、石油沥青和凡士林；煤焦油类材料，如煤焦油和煤焦油沥青；脂肪油类软化剂，如蓖麻油、亚麻子油、菜子油、大豆油和椰子油；蜡如妥尔油、蜂蜡、巴西棕榈蜡和精制羊毛脂；脂肪酸，如蓖麻油酸、棕榈酸、硬脂酸或它们的金属盐；以及合成树脂，如石油树脂、苯并呋喃-茚树脂和无规聚丙烯；酯类增塑剂，如邻苯二甲酸二辛酯、己二酸二辛酯和癸二酸二辛酯，以及微晶蜡、液体聚丁二烯或其改性产品或氢化产品和液体聚硫橡胶。通过加入软化剂，可以得到模塑时流动性出色的弹体组合物，但过量加入软化剂则会降低所得组合物的机械性能。本发明中所用的有机过氧化物的实例包括二枯基过氧化物、二叔丁基过氧化物、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧)己炔-3、1,3-二(叔丁基过氧异丙基)苯、1,1-二叔丁基过氧-3,3,5-三甲基环己烷、4,4-二(叔丁基过氧)戊酸正丁酯、过氧苯甲酰、过氧对氯苯甲酰、过氧2,4-二氯苯甲酰、过苯甲酸叔丁酯、碳酸叔丁基过氧异丙基酯、过氧二乙酰、过氧二月桂酰和叔丁基枯基过氧化物。其中，从气味和焦化稳定性来看，优选的是2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧)己炔-3和1,3-二(叔丁基过氧异丙基)苯。特别优选的是2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧)己烷。在本发明中，有机过氧化物的用量为0.05-2％重量，较好为0.1-1.6％重量，按100％重量过氧化物分解的聚烯烃树脂、乙烯/芳族乙烯基化合物无规共聚物、过氧化物交联的烃类橡胶和非过氧化物交联的烃类橡胶的总量计。这些组分作为交联处理的组合物的主要组分。在本发明中，当在有机过氧化物的存在下对上述组分进行动态热处理时，可加入过氧化物交联的辅助剂，如硫、对醌肟、p,p＇-二苯甲酰醌二肟、N-甲基-N-4-二亚硝基苯胺、硝基苯、二苯基胍和三羟甲基丙烷-N,N＇-间亚苯基二马来酰亚胺、或多官能丙烯酸酯单体，如氰脲酸三烯丙酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸烯丙酯、以及多官能乙烯基单体，如二乙烯基苯、丁酸乙烯酯和硬脂酸乙烯酯。这些化合物可用于均匀和缓和交联反应。在这些化合物中，由于下述原因最优选的是二乙烯基苯二乙烯基苯可易于处理，与作为需交联处理的组合物的主要组分的过氧化物分解的聚烯烃树脂、乙烯/芳族乙烯基化合物无规共聚物、过氧化物交联的烃类橡胶和非过氧化物交联的烃类橡胶具有良好的相容性，在用作有机过氧化物的分散剂时，对有机过氧化物具有增溶作用，从而可均匀地进行交联反应，产生具有流动性和物理性能良好平衡的聚烯烃弹体组合物。过氧化物交联辅助剂、多官能丙烯酸酯单体和多官能乙烯基单体的用量较好为0.05-3％重量，特别是0.1-2％重量，按需交联处理的组合物的总量计。如果过氧化物交联辅助剂、多官能丙烯酸酯单体和多官能乙烯基单体的用量大于3％重量，可能引起不利的情况。例如，使用较大量的有机过氧化物时，交联反应可能进行得太快，造成交联的聚烯烃弹体组合物具有不良的流动性。相反，当使用较少量的有机过氧化物时，未反应的过氧化物交联辅助剂、多官能丙烯酸酯单体和多官能乙烯基单体可能仍留在部分交联的聚烯烃弹体组合物中，使得部分交联的组合物在加工和模塑过程中的热处理时发生性质变化。因此，不应过量使用过氧化物交联辅助剂和多官能丙烯酸酯单体和多官能乙烯基单体。该组合物的动态热处理较好在非开放式设备和氮气之类惰性气体气氛中进行，温度一般为热塑性树脂的熔点至300℃，时间为1-10分钟，剪切速度为500-10000秒-1。优选使用的非开放式设备包括混炼辊、强力混合机(班伯里混炼机和捏合机)以及单螺杆或双螺杆挤塑机。本发明的热塑性聚烯烃弹体组合物还可含有上述的苯乙烯聚合物。按100重量份弹体组合物计，其用量一般为1-15重量份，较好为5-10重量份。由于它们具有改善涂布性能的效果，所以优选使用苯乙烯聚合物。在本发明中重要的是上述热塑性树脂组合物或弹体组合物中乙烯/芳族乙烯基化合物无规共聚物的含量范围为1-70％重量，较好为3-50％重量，更好为5-40％重量，特别好为10-30％重量。当乙烯/芳族乙烯基化合物无规共聚物低于上述范围时，该组合物可能具有不足的涂布性能，而且当该共聚物超过上述范围时，该组合物可能具有不足的强度、耐热性或耐化学性。上述本发明的热塑性树脂组合物或弹体组合物可通过用混合机(如桶混机、螺带式掺混机和汉歇尔混合机)共混上述组分后进行熔融捏和而制得。可用的捏合设备包括混炼辊、强力混合机(班伯里混炼机和捏合机)和单螺杆或双螺杆挤塑机并优选非开放式设备。一般在150-280℃，较好在170-240℃的温度捏合1-10分钟。通常将这样制得的热塑性树脂组合物和弹体组合物造粒，然后用热塑性树脂和弹体组合物领域中常用的模塑方法(注塑、挤塑、吹塑和压延模塑)将其模塑成具有所需形状的模塑产品。较好使用注塑。本发明的热塑性树脂组合物和弹体组合物具有出色的模塑性。由本发明的热塑性树脂组合物和弹体组合物制得的模塑产品对聚氨酯树脂涂料和氨基树脂涂料具有出色的涂布性质。一般通过多异氰酸酯和多元醇化合物间的反应形成涂膜的聚氨酯树脂涂料包括单组分和双组分型的涂料以及含有封闭异氰酸酯的粉末涂料。由本发明的热塑性树脂组合物和弹体组合物制得的模塑产品对于上述任何一种聚氨酯树脂涂料具有良好的相容性。氨基树脂涂料包括蜜胺树脂、苯并胍胺树脂和脲树脂涂料。可按如下方法由这些涂料制备涂膜，即让含氨基的原料与醛化合物反应，制备高活性的单体，这些单体经加成-缩合反应产生羟甲基基团，这些基团又与醇的羟基反应。这些氨基树脂涂料可与油改性的塑性醇酸树脂、不含油的醇酸树脂、油清漆、丙烯酸酯树脂、环氧树脂或环氧/酯树脂合用。这些涂料或其它表面处理剂可用常用的涂布方法(如用喷雾枪、刷子和棒涂布器)进行涂布。涂膜的厚度可视模塑产品的用途而异，而没有特别的限制。干燥后厚度的一般范围为1-500微米。在上述涂料中，以使用聚氨酯树脂涂料为例，可按下述的方法进行涂布。用水和常用工业洗涤剂对由本发明的的热塑性树脂组合物和弹体组合物制成的模塑产品至少各洗涤一次，然后再用水洗涤，再加热干燥。应当注意，为了将涂料涂布在由本发明的的热塑性树脂组合物和弹体组合物制成的模塑产品上，并不总是必要使用常用的氯代溶剂的蒸汽洗涤模塑产品(表面处理)。模塑产品干燥后，如有必要，可涂布聚氨酯树脂涂料，然后进行加热，形成聚氨酯树脂的涂膜。虽然省略了氯代溶剂蒸汽的洗涤步骤，但所产生的涂膜对模塑产品仍具有很好的粘合性。虽然并非所有的由该弹体组合物制得的模塑产品都有足够的耐磨性和耐擦伤性，但通过涂布这些涂料极大地改善了其表面的外观和物理性质，结果可制得各种设计的涂覆产品。本发明热塑性树脂组合物的涂覆产品和弹体组合物的涂覆产品广泛用于各种所需的涂覆用途，如汽车部件、摩托车部件、电气设备部件、日用产品、民用工程和建筑材料、通用工程材料、商业和信息处理机、包装材料、体育用品和医疗设备和仪器。发明的效果本发明具有表面装饰层的硫化模塑产品对表面装饰层具有极好的粘合性，而且也有极好的机械强度。本发明的热塑性树脂组合物模塑产品的涂覆产品和弹体组合物模塑产品的涂覆产品在模塑产品和涂膜之间具有极好的粘合性。实施例参照如下的实施例对本发明作进一步的描述，但绝不能认为本发明受这些实施例的限制。如下的测量方法用于如下实施例和对比例，(对于实施例1-16和对比例1-4)拉伸试验冲切硫化片材，制备JISK6301(1989)3型哑铃状试样。按照JISK6301、第三部分中所述的方法，在温度为25℃和应力速度为500毫米/分的试验条件下进行拉伸试验，以测量拉伸强度(TB)和断裂拉伸伸长(EB)。硬度试验按照JISK6301，测量弹簧硬度(HSJISA硬度)。涂膜的粘合性试验制备涂膜厚度约为100微米的两个硫化片材试样。用快速粘合剂(instantadhesive)将两个试样粘接，使一个试样的橡胶表面与另一个试样的涂覆表面相对，然后从该粘接试样上切下10毫米宽的条带。用拉伸试验机以200毫米/分的速度沿90度的方向剥离，测量剥离强度。压缩形变试验按照JISK6301测量在100℃加热老化22小时后试样的压缩形变(CS)。(对于实施例17-27和对比例5-8)横切试验在涂覆试样的表面上，用单面剃须刀以2毫米的间隔切出11条相互平行的线，再在与这些线条成直角的方向，以2毫米的间隔切出11条相互平行的线，形成100个横切块。用压力将粘合带(JISZ1522)贴在这些横切块上，使其粘贴良好。用力向上剥离粘合带后，检查横切块的情况和计算留在试样上没有剥离的横切块数目。制备实施例1在一个已用氮气彻底吹扫过的1.5升高压釜中，加入430毫升甲苯、75毫升苯乙烯和5毫升4-亚乙基-8-甲基-1,7-壬二烯(EMND)，然后通入丙烯，使压力变为3.2千克/厘米2。然后将高压釜中的体系加热到50℃，同时搅拌和通入乙烯，使压力变为10千克/厘米2。在另一个反应器中将9.2毫摩尔甲基铝氧烷(TosoAczp,3％重量甲苯溶液)和0.018毫摩尔用已知方法合成的二氯化(二甲基(叔丁基氨基)(四甲基-η5-环戊二烯基)硅烷)合钛搅拌15分钟，制备混合溶液。然后将此溶液加入高压釜中引发聚合反应。连续通入乙烯，以保持聚合体系压力为10千克/厘米2，使聚合反应进行30分钟。加入5毫升甲醇终止聚合反应。聚合反应结束后，在聚合溶液中加入1升甲醇，沉淀出聚合物。用1升甲醇将此聚合物洗涤两遍，然后在130℃减压干燥12小时。得到24克乙烯/丙烯/苯乙烯/EMND共聚物(共聚物(a))。该共聚物中，由乙烯产生的结构单元与由丙烯产生的结构单元的摩尔比(乙烯/丙烯)为73/27，由乙烯和丙烯产生的结构单元总量与由苯乙烯产生的结构单元的摩尔比(乙烯+丙烯/苯乙烯)为90/10。该共聚物的碘值为15，在135℃十氢萘中测得的特性粘度[η]为2.8dl/g。制备实施例2在一个已用氮气彻底吹扫过的1.5升高压釜中，加入430毫升甲苯、40毫升苯乙烯和4.5毫升EMND。然后通入1-丁烯，使压力变为2.0千克/厘米2。再将高压釜中的体系加热到50℃，同时搅拌和通入乙烯，使压力变为10千克/厘米2。按与制备实施例1相同的方法进行聚合反应，所不同的是连续通入乙烯，使聚合体系压力保持10千克/厘米2。得到23克乙烯/1-丁烯/苯乙烯/EMND共聚物(共聚物(b))。该共聚物中，由乙烯产生的结构单元与由1-丁烯产生的结构单元的摩尔比(乙烯/1-丁烯)为80/20，由乙烯和1-丁烯产生的结构单元总量与由苯乙烯产生的结构单元的摩尔比(乙烯+1-丁烯/苯乙烯)为94/6。该共聚物的碘值为13，在135℃十氢萘中测得的特性粘度[η]为2.7dl/g。制备实施例3在一个已用氮气彻底吹扫过的1.5升高压釜中，加入430毫升甲苯、50毫升苯乙烯、40毫升1-辛烯和4.5毫升EMND。然后将高压釜中的体系加热到60℃，同时搅拌和通入乙烯，使压力变为10千克/厘米2。按与制备实施例1相同的方法进行聚合反应，所不同的是连续通入乙烯，使聚合体系压力保持10千克/厘米2。得到20克乙烯/1-辛烯/苯乙烯/EMND共聚物(共聚物(c))。该共聚物中，由乙烯产生的结构单元与由1-辛烯产生的结构单元的摩尔比(乙烯/1-辛烯)为83/17，由乙烯和1-辛烯产生的结构单元总量与由苯乙烯产生的结构单元的摩尔比(乙烯+1-辛烯/苯乙烯)为93/7。该共聚物的碘值为12，在135℃十氢萘中测得的特性粘度[η]为2.6dl/g。制备实施例4在一个已用氮气彻底吹扫过的1.5升高压釜中，加入430毫升甲苯、40毫升苯乙烯和8毫升EMND。然后通入丙烯，使压力变为3.0千克/厘米2。再将高压釜中的体系加热到50℃，同时搅拌和通入乙烯，使压力变为10千克/厘米2。按与制备实施例1相同的方法进行聚合反应，所不同的是连续通入乙烯，使聚合体系压力保持10千克/厘米2。得到21克乙烯/丙烯/苯乙烯/EMND共聚物(共聚物(d))。该共聚物中，由乙烯产生的结构单元与由丙烯产生的结构单元的摩尔比(乙烯/丙烯)为75/25，由乙烯和丙烯产生的结构单元总量与由苯乙烯产生的结构单元的摩尔比(乙烯+丙烯/苯乙烯)为93/7。该共聚物的碘值为24，在135℃十氢萘中测得的特性粘度[η]为2.7dl/g。制备实施例5在一个已用氮气彻底吹扫过的1.5升高压釜中，加入430毫升甲苯、60毫升苯乙烯和7.5毫升EMND。然后通入1-丁烯，使压力变为2.0千克/厘米2。再将高压釜中的体系加热到50℃，同时搅拌和通入乙烯，使压力变为10千克/厘米2。按与制备实施例1相同的方法进行聚合反应，所不同的是连续通入乙烯，使聚合体系压力保持10千克/厘米2。得到18克乙烯/1-丁烯/苯乙烯/EMND共聚物(共聚物(e))。该共聚物中，由乙烯产生的结构单元与由1-丁烯产生的结构单元的摩尔比(乙烯/1-丁烯)为78/22，由乙烯和1-丁烯产生的结构单元总量与由苯乙烯产生的结构单元的摩尔比(乙烯+1-丁烯/苯乙烯)为92/8。该共聚物的碘值为22，在135℃十氢萘中测得的特性粘度[η]为2.4dl/g。制备实施例6按与制备实施例1相同的方法制备乙烯/丙烯/苯乙烯/EMND共聚物(共聚物(h))，所不同的是用按已知方法合成的二氯化亚异丙基-二(茚基)合锆代替二氯化(二甲基(叔丁基氨基)(四甲基-η5-环戊二烯基)硅烷)合钛。在所得的乙烯/丙烯/苯乙烯/EMND共聚物(共聚物(h))中，由乙烯产生的结构单元与由丙烯产生的结构单元的摩尔比(乙烯/丙烯)为75/25，由乙烯和丙烯产生的结构单元总量与由苯乙烯产生的结构单元的摩尔比(乙烯+丙烯/苯乙烯)为89/11。该共聚物的碘值为16，在135℃十氢萘中测得的特性粘度[η]为2.1dl/g。实施例1用4.3升班伯里混炼机(KobeSeikoshoK.K)将制备实施例1中制得的共聚物(a)、FEF炭黑(Asahi60HGTM,AsahiCarbonK.K)、石蜡油(PS-430TM,IdemitsuKosanK.K)、硬脂酸、锌白、重质碳酸钙(WhitonSBTM,ShiroisiKogyoK.K.)和氧化钙(BestaBSTM,InoueSekitanK.K.)捏合6分钟。将捏合物加入14英寸开放式辊炼机(前/后辊50/50℃)中，再与硫、2-巯基苯并噻唑、二硫化二五亚甲基秋兰姆、二硫化四丁基秋兰姆在一起捏合，然后老化得到配混橡胶。共聚物(a)100重量份FEF炭黑160重量份石蜡油90重量份硬脂酸1重量份锌白5重量份重质碳酸钙35重量份氧化钙5重量份硫0.8重量份2-巯基苯并噻唑1.0重量份二硫化二五亚甲基秋兰姆0.4重量份二硫化四丁基秋兰姆0.4重量份用加热到160℃的压机将上述制得的配混橡胶加热10分钟，产生厚度为2毫米的硫化片材，对此进行拉伸试验和硬度试验。另外，用装有扁平模头(宽度为50毫米，模口间隙大小为2毫米)的50毫米直径挤塑机在模头温度为80℃和料筒温度为60℃的条件下挤塑上述的配混橡胶，形成平板。然后在该片材上辊涂聚氨酯树脂涂料(MitsuiToatsuK.K.:OrestarQ173/OrestarNP1100(100/88))后，将其放在热空气硫化器中于210℃硫化6分钟，得到涂有聚氨酯的橡胶片材。测量该片材涂膜的粘合强度。所得的结果列于表1中。实施例2重复实施例1，所不同的是该配混橡胶还含有0.6重量份马来酸二辛基锡聚合物和4重量份含羟基的聚丁二烯(PolyetherHTM,MitsubishiChemicalsK.K.)。结果列于表1中。实施例3重复实施例2，所不同的是用40重量份氢氧化镁代替重质碳酸钙。结果列于表1中。实施例4重复实施例1，所不同的是用制备实施例2中制得的共聚物(b)代替共聚物(a)。结果列于表1中。实施例5重复实施例1，所不同的是用制备实施例3中制得的共聚物(c)代替共聚物(a)。结果列于表1中。对比例1重复实施例1，所不同的是用乙烯/丙烯/EMND共聚物(乙烯/丙烯(摩尔比)=72/28，碘值=12，特性粘度[η](在135℃十氢萘中测得)=2.7dl/g，共聚物(f))代替共聚物(a)。结果列于表1中。实施例6用1.7升班伯里混炼机(KobeSeikoshoK.K)将制备实施例4中制得的共聚物(d)、SRF-H炭黑(Asahi#6TM,AsahiCarbonK.K)、石蜡操作油(PW-380TM,IdemitsuKosanK.K)、聚乙二醇、硬脂酸和锌白捏合6分钟。在8英寸开放式辊炼机(前/后辊50/50℃)中将捏合物再与硫、2-巯基苯并噻唑、2-(4＇-吗啉代二硫代)苯并噻唑、二-n-丁基硫代氨基甲酸锌、2-巯基咪唑啉、p,p＇-氧基二苯磺酰肼和氧化钙，得到配混橡胶。共聚物(d)100重量份SRF-H炭黑90重量份石蜡操作油70重量份聚乙二醇1重量份硬脂酸2重量份锌白5重量份硫1.5重量份氧化钙5重量份2-巯基苯并噻唑0.8重量份2-(4＇-吗啉代二硫代)苯并噻唑1.2重量份二-n-丁基硫代氨基甲酸锌2.0重量份2-巯基咪唑啉1.0重量份p,p＇-氧基苯磺酰肼3.5重量份上述制得的配混橡胶用装有圆形模头(内径为10毫米，模口间隙大小为1毫米)的50毫米直径挤塑机在模头温度为80℃和料筒温度为60℃的条件下挤塑，形成管。将模塑的管放在热空气硫化器中于210℃硫化6分钟，得到海绵质橡胶片材。测量该片材的比重，对其进行拉伸试验和压缩形变试验。另外，在上述方法中用扁平模头(宽度为25毫米，模口间隙大小为2毫米)代替圆形模头的相同挤塑机，制得扁平硫化模塑产品。将所得的模塑产品于220℃加热6分钟，得到海绵质橡胶片材。然后按与实施例1相同的方法制得涂有聚氨酯的海绵质橡胶片材，所不同的是加热在200℃进行6分钟。测量所得涂有聚氨酯的海绵质橡胶片材涂膜的粘合强度。结果列于表1中。实施例7重复实施例6，所不同的是用制备实施例5中制得的共聚物(e)代替共聚物(d)。结果列于表1中。对比例2重复实施例6，所不同的是用乙烯/丙烯/EMND共聚物(乙烯/丙烯(摩尔比)=70/30，碘值=22，特性粘度[η](在135℃十氢萘中测得)=2.6dl/g，共聚物(g))代替共聚物(d)。结果列于表1中。实施例8重复实施例1，所不同的是用制备实施例6中制得的共聚物(h)代替共聚物(a)。结果列于表1中。由表1可知，虽然在涂布前省略了表面处理，但本发明具有表面装饰层(涂膜)的硫化模塑产品具有更高的表面装饰层粘合(粘接)强度。表1</tables>表1(续)*1○底板断裂×界面剥离制备实施例7在一个已用氮气彻底吹扫过的1.5升高压釜中，加入430毫升甲苯、50毫升苯乙烯和6毫升4-亚乙基-8-甲基-1,7-壬二烯(EMND)。然后将高压釜中的体系加热到50℃，同时搅拌和通入乙烯，使压力达到7千克/厘米2。在另一个反应器中将9.2毫摩尔甲基铝氧烷(TosoAczp,3％重量甲苯溶液)和0.018毫摩尔用已知方法合成的二氯化(二甲基(叔丁基氨基)(四甲基-η5-环戊二烯基)硅烷)合钛搅拌15分钟，制备混合溶液。然后将此溶液加入高压釜中引发聚合反应。连续通入乙烯，使聚合体系中的压力保持7千克/厘米2，聚合反应进行30分钟。加入5毫升甲醇终止聚合反应。聚合反应结束后，在聚合溶液中加入1升甲醇，沉淀出聚合物。用1升甲醇将此聚合物洗涤两遍，然后在130℃减压干燥12小时。得到25克乙烯/苯乙烯/EMND共聚物(共聚物(i))。该共聚物中，由乙烯产生的结构单元与由苯乙烯产生的结构单元的摩尔比(乙烯/苯乙烯)为88/12。该共聚物的碘值为17，在135℃十氢萘中测得的特性粘度[η]为2.0dl/g。制备实施例8在一个已用氮气彻底吹扫过的1.5升高压釜中，加入430毫升甲苯、75毫升苯乙烯和7毫升EMND。然后通入丙烯，使压力变为3.2千克/厘米2。再将高压釜中的体系加热到50℃，同时搅拌和通入乙烯，使压力达到10千克/厘米2。按与制备实施例7相同的方法进行聚合反应，所不同的是连续通入乙烯，使聚合体系压力保持10千克/厘米2。得到20克乙烯/丙烯/苯乙烯/EMND共聚物(共聚物(j))。该共聚物中，由乙烯产生的结构单元与由丙烯产生的结构单元的摩尔比(乙烯/丙烯)为73/27，由乙烯和丙烯产生的结构单元总量与由苯乙烯产生的结构单元的摩尔比(乙烯+丙烯/苯乙烯)为90/10。该共聚物的碘值为20，在135℃十氢萘中测得的特性粘度[η]为2.5dl/g。制备实施例9按与制备实施例7相同的方法制备乙烯/苯乙烯/EMND共聚物(共聚物(k))，所不同的是用按已知方法合成的二氯化亚异丙基-二(茚基)合锆代替二氯化(二甲基(叔丁基氨基)(四甲基-η5-环戊二烯基)硅烷)合钛。在所得的乙烯/苯乙烯/EMND共聚物(共聚物(k))中，由乙烯产生的结构单元与由苯乙烯产生的结构单元的摩尔比(乙烯/苯乙烯)为89/11。该共聚物的碘值为16，在135℃十氢萘中测得的特性粘度[η]为1.7dl/g。实施例9用1.7升班伯里混炼机(KobeSeikoshoK.K)将制备实施例7中制得的共聚物(i)、乙烯/丙烯共聚物橡胶(乙烯/丙烯=72/28，碘值=12，特性粘度[η](在135℃+氢萘中测得)=2.7dl/g，共聚物(p))、FEF炭黑(Asahi60HGTM,AsahiCarbonK.K)、石蜡油(PS-430TM,IdemitsuKosanK.K)、硬脂酸、锌白、重质碳酸钙(WhitonSBTM,ShiroisiKogyoK.K.)和氧化钙(BestaBSTM,InoueSekitanK.K.)捏合6分钟。将捏合物加入8英寸开放式辊炼机(前/后辊50/50℃)中，再与硫、2-巯基苯并噻唑、二硫化二五亚甲基秋兰姆、二硫化四丁基秋兰姆在一起捏合，得到配混橡胶。共聚物(i)100重量份共聚物(p)100重量份FEF炭黑160重量份石蜡油90重量份硬脂酸1重量份锌白5重量份重质碳酸钙35重量份氧化钙5重量份硫0.8重量份2-巯基苯并噻唑1.0重量份二硫化二五亚甲基秋兰姆0.4重量份二硫化四丁基秋兰姆0.4重量份用加热到160℃的压机将上述制得的配混橡胶加热10分钟，产生厚度为2毫米的硫化片材，对此进行拉伸试验和硬度试验。另外，用装有扁平模头(宽度为50毫米，模口间隙大小为2毫米)的50毫米直径挤塑机在模头温度为80℃和料筒温度为60℃的条件下挤塑上述的配混橡胶，形成平板。然后在该片材上辊涂聚氨酯树脂涂料(MitsuiToatsuK.K.:OrestarQ173/OrestarNP1100(100/88))后，将其放在热空气硫化器中于210℃硫化6分钟，得到涂有聚氨酯的橡胶片材。测量该片材涂膜的粘合强度。所得的结果列于表2中。实施例10重复实施例9，所不同的是共聚物(i)和共聚物(p)的用量分别改为50重量份。结果列于表2中。实施例11重复实施例9，所不同的是共聚物(i)和共聚物(p)的用量分别改为30重量份和70重量份。结果列于表2中。对比例3重复实施例9，所不同的是省略共聚物(i)和使用100重量份的共聚物(p)。结果列于表2中。实施例12重复实施例9，所不同的是用氢氧化镁代替重质碳酸钙。结果列于表2中。实施例13重复实施例12，所不同的是该配混橡胶还含有0.6重量份马来酸二辛基锡聚合物和4重量份含羟基的聚丁二烯(PolyetherHTM,MitsubishiChemicalsK.K.)。结果列于表2中。实施例14用1.7升班伯里混炼机(KobeSeikoshoK.K)将制备实施例7中制得的共聚物(i)、乙烯/丙烯共聚物橡胶(乙烯/丙烯=70/30，碘值=22，特性粘度[η](在135℃十氢萘中测得)=2.6dl/g，共聚物(q))、SRF-H炭黑(Asahi#6TM,AsahiCarbonK.K)、石蜡操作油(PW-380TM,IdemitsuKosanK.K)、聚乙二醇、硬脂酸、锌白和氧化钙捏合6分钟。在8英寸开放式辊炼机(前/后辊50/50℃)中将捏合物再与硫、2-巯基苯并噻唑、2-(4＇-吗啉代二硫代)苯并噻唑、二-n-丁基硫代氨基甲酸锌、2-巯基咪唑啉、p,p＇-氧基苯磺酰肼和氧化钙一起捏合，得到配混橡胶。共聚物(i)60重量份共聚物(q)40重量份SRF-H炭黑90重量份石蜡操作油70重量份聚乙二醇1重量份硬脂酸2重量份锌白5重量份硫1.5重量份氧化钙5重量份2-巯基苯并噻唑0.8重量份2-(4＇-吗啉代二硫代)苯并噻唑1.2重量份二-n-丁基硫代氨基甲酸锌2.0重量份2-巯基咪唑啉1.0重量份p,p＇-氧基苯磺酰肼3.5重量份上述制得的配混橡胶用装有圆形模头(内径为10毫米，模口间隙大小为1毫米)的50毫米直径挤塑机在模头温度为80℃和料筒温度为60℃的条件下挤塑，形成管。将模塑的管放在热空气硫化器中于220℃硫化6分钟，得到海绵质橡胶片材。测量该片材的比重，对其进行拉伸试验和压缩形变试验。另外，在上述方法中用扁平模头(宽度为25毫米，模口间隙大小为2毫米)代替圆形模头的相同挤塑机，制得扁平硫化成形产品。将所得的成形产品于220℃加热6分钟，得到海绵质橡胶片材。然后按与实施例9相同的方法制得涂有聚氨酯的海绵质橡胶片材，所不同的是加热在200℃进行6分钟。测量所得涂有聚氨酯的海绵质橡胶片材的涂膜粘合强度。结果列于表2中。实施例15重复实施例14，所不同的是用制备实施例8中制得的共聚物(j)代替共聚物(i)。结果列于表2中。对比例4重复实施例14，所不同的是省略共聚物(i)，和使用100重量份的共聚物(q)。结果列于表2中。实施例16重复实施例9，所不同的是用制备实施例9中制得的共聚物(k)代替共聚物(i)。结果列于表2中。由表2可知，虽然在涂布前省略了表面处理，但本发明具有表面装饰层(涂膜)的硫化模塑产品具有更高的表面装饰层粘合(粘接)强度。表2表2(续)<1○底板断裂×界面剥离制备实施例10制备乙烯/苯乙烯无规共聚物(E-St(1))用氮气彻底吹扫装有冷凝器和搅拌器的1升玻璃反应器，加入460毫升甲苯和40毫升苯乙烯，然后在搅拌下用乙烯饱和。将该体系的温度升高至35℃后，加入4.5毫摩尔甲基铝氧烷(TosoAczo,10％重量甲苯溶液)和0.045毫摩尔二氯化((叔丁基氨基)二甲基(四甲基-η5-环戊二烯基)硅烷)合钛(0.01mM甲苯溶液)。以100N1/小时的速度连续通入乙烯，在40℃聚合60分钟。聚合结束后，将反应混合物与250毫升异丁醇和10盐酸水溶液搅拌30分钟，并在80℃加热。将异丁醇相转移到分液漏斗中，用250毫升水洗涤两次，分离水相和有机相。将有机相加入3升甲醇中，沉淀出聚合物。将此聚合物在130℃真空干燥12小时。得到15克含85％摩尔乙烯和15％摩尔苯乙烯的聚合物(E-St(1))。聚合物(E-St(1))在135℃十氢萘中测得的特性粘度[η]为1.8dl/g。制备实施例11制备乙烯/苯乙烯无规共聚物(E-St(2))用氮气彻底吹扫装有冷凝器和搅拌器的1升玻璃反应器，加入465毫升甲苯和35毫升苯乙烯，然后在搅拌下用乙烯饱和。将该体系的温度升高至35℃后，加入4.5毫摩尔甲基铝氧烷(TosoAczo,10％重量甲苯溶液)和0.045毫摩尔二氯化((叔丁基氨基)二甲基(四甲基-η5-环戊二烯基)硅烷)合钛(0.01mM甲苯溶液)。以100N1/小时的速度连续通入乙烯，在40℃聚合60分钟。聚合结束后，将反应混合物与250毫升异丁醇和10盐酸水溶液搅拌30分钟，并在80℃加热。将异丁醇相转移到分液漏斗中，用250毫升水洗涤两次，分离水相和有机相。将有机相加入3升甲醇中，沉淀出聚合物。将此聚合物在130℃真空干燥12小时。得到20克含90％摩尔乙烯和10％摩尔苯乙烯的聚合物(E-St(2))。聚合物(E-St(2))在135℃十氢萘中测得的特性粘度[η]为2.1dl/g。制备实施例12制备乙烯/苯乙烯无规共聚物(E-St(3))在用氮气彻底吹扫过的2升高压釜中，加入360毫升甲苯、190毫升苯乙烯和50毫升1-辛烯，然后在搅拌下将高压釜中的体系加热至90℃，通入乙烯，使压力达到16千克/厘米2。在另一个反应器中将5.0毫摩尔甲基铝氧烷(TosoAczo,3％重量甲苯溶液)和0.005毫摩尔用已知方法合成的二氯化((叔丁基氨基)二甲基(四甲基-η5-环戊二烯基)硅烷)合钛搅拌20分钟，制备混合溶液。然后将此溶液加入高压釜中引发聚合反应。连续通入乙烯，使聚合体系的压力保持在16千克/厘米2，聚合30分钟。加入5毫升甲醇，使聚合反应终止。聚合结束后，在聚合物溶液中加入1升甲醇，沉淀出聚合物。将此聚合物用1升甲醇洗涤两遍，然后在130℃减压干燥12小时。得到40克含85.2％摩尔乙烯、5.3％摩尔1-辛烯和9.5％摩尔苯乙烯的聚合物(E-St(3))。聚合物(E-St(3))在135℃十氢萘中测得的特性粘度[η]为1.9dl/g。制备实施例13制备改性的乙烯/苯乙烯无规共聚物(E-St(4))在一个用氮气吹扫的1升玻璃高压釜中，加入190毫升甲苯和30克制备实施例11中制得的乙烯/苯乙烯无规共聚物(E-st(2))，然后在搅拌下加热至140℃。在另一个容器中，将5.3克马来酸酐和6.9克二枯基过氧化物溶解在40毫升甲苯中，制备溶液。将此溶液以均匀的速度滴加到高压釜中，历时3.5小时。然后将此混合物再搅拌3小时。在滴加过程中，温度逐渐升高到160℃。反应完后，将反应混合物冷却到70℃，倒入1升甲醇中，沉淀出聚合物，用1升丙酮洗涤，然后在130℃减压干燥12小时。得到接枝改性的乙烯/苯乙烯无规共聚物(E-St(4))。经红外吸收光谱分析测定，所得的(E-St(4))用2.2％重量马来酸酐接枝改性。该聚合物在135℃十氢萘中测得的特性粘度[η]为2.0dl/g。制备实施例14制备乙烯/苯乙烯无规共聚物(E-St(5))按与制备实施例11相同的方法制备24克乙烯/苯乙烯无规共聚物(E-st(5))，所不同的是用按已知方法合成的二氯化亚异丙基-二(茚基)合锆代替二氯化((叔丁氨基)二甲基(四甲基-η5-环戊二烯基)硅烷)合钛。制得24克含88％摩尔乙烯和12％摩尔苯乙烯的乙烯/苯乙烯无规共聚物(E-st(5))。共聚物(E-St(5))在135℃十氢萘中测得的特性粘度[η]为1.7dl/g实施例17-23和对比例5和6聚烯烃树脂PP-1熔体流动速率(ASTMD1238,230℃,2.16千克负载)为10克/10分和乙烯含量为10％摩尔的丙烯/乙烯嵌段共聚物。滑石平均粒度为2.0微米的滑石。EOR熔体流动速率(190℃,2.16千克负载)为1.0克/10分钟和密度为0.87克/厘米3的乙烯/辛烯无规共聚物。聚苯乙烯(PSt)熔体流动速率(200℃,5千克负载)为10克/10分钟的Topolex525-61TM(MitsuiToatsuK.K.)。用配有一个阀门的双螺杆挤塑机(螺杆直径30毫米，L/D=42)按相同的比例将表3所示的组分熔融捏合，料筒设定温度为200℃，制备热塑性树脂组合物。注塑每一种组合物，产生平板，再进行涂布，然后进行横切剥离试验。结果列于表3中。实施例24重复实施例18，所不同的是用制备实施例14中制得的共聚物(E-St(5))代替共聚物(E-St(2))。结果列于表3中。表3E-St(1)乙烯/苯乙烯无规共聚物(乙烯含量85％摩尔，苯乙烯含量15％摩尔E-St(2)乙烯/苯乙烯无规共聚物(乙烯含量90％摩尔，苯乙烯含量10％摩尔E-St(3)乙烯/苯乙烯无规共聚物(乙烯含量85％摩尔，苯乙烯含量10％摩尔，1-辛烯含量5摩尔E-St(4)用MAH接枝改性的E-St(1)E-St(5)乙烯/苯乙烯无规共聚物(乙烯含量88％摩尔，苯乙烯含量12％摩尔实施例25-27和对比例7和8聚烯烃树脂PP-2熔体流动速率(ASTMD1238,230℃,2.16千克负载)为12克/10分和乙烯含量为10％摩尔的丙烯/乙烯嵌段共聚物。乙烯/苯乙烯无规共聚物E-St(1)E-St(2)乙烯/α-烯烃/非共轭二烯共聚物EPR乙烯含量为73％摩尔，碘值为18和门尼粘度ML1+4(100℃)为80的乙烯/丙烯/5-亚乙基-2-降冰片烯共聚物橡胶。不能用过氧化物硫化的烃类橡胶不饱和度为0.75％摩尔和门尼粘度ML1+4(100℃)为45的丁基橡胶。软化剂矿物油基操作油(IdemitsuKosanK.K.PW-380)。按表4所示的量(重量份)将上述组分配混，在氮气气氛和180℃用班伯里混炼机捏合5分钟。将每一种捏合物轧成片材。用片材切割机将此片材切成正方形颗粒。将这些正方形颗粒与0.3重量份二乙烯基苯和0.3重量份2,5-二甲基-2,5-(叔丁基过氧)己烷配混，然后在汉歇尔混合机中搅拌混合。在220℃和氮气气氛下用双螺杆挤塑机(L/D=40，螺杆直径50毫米)将所得的混合物挤塑，得到弹体组合物。用按ASTM-A方法装有模头(Garvey模头)的单螺杆挤塑机(螺杆直径50毫米)在如下条件下将该弹体组合物进一步挤塑成平板，以评估组合物的涂布性能。挤塑成形条件设定温度C1/C2/C3/C4/C5/H/D=160/180/200/220/220/220/200℃。螺杆转速45转/分。网目40/80/40目。表4E-St(1)乙烯/苯乙烯无规共聚物(乙烯含量85％摩尔，苯乙烯含量15％摩尔)E-St(2)乙烯/苯乙烯无规共聚物(乙烯含量90％摩尔，苯乙烯含量10％摩尔)权利要求1.一种具有表面装饰层的硫化模塑制品，其特征在于它包括不饱和烯烃共聚物(A)的硫化制品和该硫化制品表面上形成的装饰层，所述的不饱和烯烃共聚物(A)由如下组分制成(ⅰ)乙烯，(ⅱ)用如下通式(Ⅰ)表示的芳族乙烯基化合物，(ⅲ)非共轭多烯，和任选的(ⅳ)有3-20个碳原子的α-烯烃，式中R1、R2和R3可以相同或不同，且分别为氢原子或含1-8个碳原子的烷基，n是0-5的整数。2．一种具有表面装饰层的硫化模塑制品，其特征在于它包括不饱和烯烃共聚物组合物的硫化制品和硫化制品表面上形成的装饰层，所述的不饱和烯烃共聚物组合物包括(A)如权利要求1所述的不饱和烯烃共聚物，和(B)硫化剂。3．一种具有表面装饰层的硫化模塑制品，其特征在于它包括不饱和烯烃共聚物组合物的硫化制品和硫化制品表面上形成的装饰层，所述的不饱和烯烃共聚物组合物包括(A)如权利要求1所述的不饱和烯烃共聚物，(B)硫化剂，和(C)增强剂。4．一种具有表面装饰层的硫化模塑制品，其特征在于它包括不饱和烯烃共聚物组合物的硫化制品和硫化制品表面上形成的装饰层，所述的不饱和烯烃共聚物组合物包括(A)如权利要求1所述的不饱和烯烃共聚物，(B)硫化剂，和(D)液体软化剂。5．一种具有表面装饰层的硫化模塑制品，其特征在于它包括不饱和烯烃共聚物组合物的硫化制品和硫化制品表面上形成的装饰层，所述的不饱和烯烃共聚物组合物包括(A)如权利要求1所述的不饱和烯烃共聚物，(B)硫化剂，(C)增强剂，和(D)液体软化剂。6．如权利要求1-5中任一项所述的具有表面装饰层的硫化模塑制品，其特征在于在该不饱和烯烃共聚物中，源自乙烯的结构单元(ⅰ)与源自有3-20个碳原子的α-烯烃的结构单元(ⅳ)的摩尔比值[乙烯/α-烯烃]在100/0至40/60的范围，源自乙烯的结构单元(ⅰ)和源自有3-20个碳原子的α-烯烃的结构单元(ⅳ)之和与源自芳族乙烯基化合物的结构单元(ⅱ)的摩尔比值[乙烯+α-烯烃/芳族乙烯基化合物]在99.5/0.5至60/40的范围。7．如权利要求1-6中任一项所述的具有表面装饰层的硫化模塑制品，其特征在于所述的不饱和烯烃共聚物(A)在135℃十氢萘中测得的特性粘度[η]为0.8-5.0dl/g。8．如权利要求1-7中任一项所述的具有表面装饰层的硫化模塑制品，其特征在于所述的装饰层是由选自丙烯酸酯类树脂涂料、环氧树脂涂料、聚酯树脂涂料、聚氨酯树脂涂料和醇酸树脂涂料的涂料形成的涂膜。9．一种具有表面装饰层的硫化模塑制品，其特征在于它包括烯烃弹体组合物的硫化制品和该硫化制品表面上形成的装饰层，所述的烯烃弹体组合物含有不饱和烯烃共聚物(A)和乙烯/α-烯烃共聚物橡胶(E)，所述的不饱和烯烃共聚物(A)由下述组分制得(ⅰ)乙烯，(ⅱ)用如下通式(Ⅰ)表示的芳族乙烯基化合物，(ⅲ)非共轭多烯，和任选的(ⅳ)有3-20个碳原子的α-烯烃；所述不饱和烯烃共聚物(A)与所述乙烯/α-烯烃共聚物橡胶(E)的重量比((A)/(E))为1/99-99/1；式中R1、R2和R3可以相同或不同，且分别为氢原子或含1-8个碳原子的烷基，n是0-5的整数。10．如权利要求9所述的具有表面装饰层的硫化模塑制品，其特征在于除不饱和烯烃共聚物(A)和乙烯/α-烯烃共聚物橡胶(E)以外，所述的烯烃弹体组合物还含有硫化剂(B)。11．如权利要求9所述的具有表面装饰层的硫化模塑制品，其特征在于除不饱和烯烃共聚物(A)和乙烯/α-烯烃共聚物橡胶(E)以外，所述的烯烃弹体组合物还含有硫化剂(B)和增强剂(C)。12．如权利要求9所述的具有表面装饰层的硫化模塑制品，其特征在于除不饱和烯烃共聚物(A)和乙烯/α-烯烃共聚物橡胶(E)以外，所述的烯烃弹体组合物还含有硫化剂(B)和液体软化剂(D)。13．如权利要求9所述的具有表面装饰层的硫化模塑制品，其特征在于除不饱和烯烃共聚物(A)和乙烯/α-烯烃共聚物橡胶(E)以外，所述的烯烃弹体组合物还含有硫化剂(B)、增强剂(C)和液体软化剂(D)。14．如权利要求9-13中任一项所述的具有表面装饰层的硫化模塑制品，其特征在于在该不饱和烯烃共聚物中，源自乙烯的结构单元(ⅰ)与源自有3-20个碳原子的α-烯烃的结构单元(ⅳ)的摩尔比值[乙烯/α-烯烃]在100/0至40/60的范围，源自乙烯的结构单元(ⅰ)和源自有3-20个碳原子的α-烯烃的结构单元(ⅳ)之和与源自芳族乙烯基化合物的结构单元(ⅱ)的摩尔比值[乙烯+α-烯烃/芳族乙烯基化合物]在99.5/0.5至60/40的范围。15．如权利要求9-14中任一项所述的具有表面装饰层的硫化模塑制品，其特征在于所述的不饱和烯烃共聚物(A)在135℃十氢萘中测得的特性粘度[η]为0.8-5.0dl/g。16．如权利要求9-15中任一项所述的具有表面装饰层的硫化模塑制品，其特征在于所述的不饱和烯烃共聚物(A)的碘值为1-50。17．如权利要求9-16中任一项所述的具有表面装饰层的硫化模塑制品，其特征在于所述的装饰层是由选自丙烯酸酯类树脂涂料、环氧树脂涂料、聚酯树脂涂料、聚氨酯树脂涂料和醇酸树脂涂料形成的涂膜。18．一种热塑性树脂组合物的涂覆模塑制品，其特征在于它包括热塑性树脂组合物的模塑制品和该模塑制品上形或的涂膜，所述的热塑性树脂组合物含有乙烯/芳族乙烯基化合物无规共聚物和另一种热塑性树脂。19．如权利要求18所述的热塑性树脂组合物的涂覆模塑制品，其特征在于所述的乙烯/芳族乙烯基化合物无规共聚物中芳族乙烯基化合物的含量为1-50％摩尔。20．如权利要求18或19所述的热塑性树脂组合物的涂覆模塑制品，其特征在于在所述的乙烯/芳族乙烯基化合物无规共聚物中还共聚了少量的α-烯烃。21．如权利要求18-20中任一项所述的热塑性树脂组合物的涂覆模塑制品，其特征在于所述的热塑性树脂是聚烯烃树脂。22．如权利要求21所述的热塑性树脂组合物的涂覆模塑制品，其特征在于所述的聚烯烃树脂是含有丙烯为主要组分的聚丙烯树脂。23．如权利要求18-20中任一项所述的热塑性树脂组合物的涂覆模塑制品，其特征在于所述的热塑性树脂组合物含有乙烯/芳族乙烯基化合物无规共聚物、聚丙烯树脂、乙烯/α-烯烃共聚物橡胶和滑石。24．如权利要求18-23中任一项所述的热塑性树脂组合物的涂覆模塑制品，其特征在于所述的热塑性树脂组合物还含有苯乙烯为主要组分的聚合物。25．如权利要求18-24中任一项所述的热塑性树脂组合物的涂覆模塑制品，其特征在于所述的涂膜是由聚氨酯树脂涂料形成的涂膜。26．一种弹体组合物的涂覆模塑制品，其特征在于它包括弹体组合物的模塑制品和该模塑制品上形成的涂膜，所述的弹体组合物含有乙烯/芳族乙烯基化合物无规共聚物和弹体。27．如权利要求26所述的弹体组合物的涂覆模塑制品，其特征在于所述的乙烯/芳族乙烯基化合物无规共聚物中芳族乙烯基化合物的含量为1-50％摩尔。28．如权利要求26或27所述的弹体组合物的涂覆模塑制品，其特征在于在所述的乙烯/芳族乙烯基化合物无规共聚物中还共聚了少量的α-烯烃。29．如权利要求26-28中任一项所述的弹体组合物的涂覆模塑制品，其特征在于所述的弹体是聚烯烃弹体。30．如权利要求26-28中任一项所述的弹体组合物的涂覆模塑制品，其特征在于所述的弹体组合物含有乙烯/芳族乙烯基化合物无规共聚物、乙烯/α-烯烃共聚物橡胶和聚丙烯树脂。31．如权利要求26-30中任一项所述的弹体组合物的涂覆模塑制品，其特征在于所述的弹体组合物是部分交联的弹体组合物。32．如权利要求26-32中任一项所述的弹体组合物的涂覆模塑制品，其特征在于所述的弹体组合物还含有苯乙烯为主要组分的聚合物。33．如权利要求26-32中任一项所述的弹体组合物的涂覆模塑制品，其特征在于所述的涂膜是由聚氨酯树脂涂料形成的涂膜。全文摘要本发明揭示一种具有表面装饰层的硫化模塑制品,其特征在于它包括不饱和烯烃共聚物(A)的硫化制品和该硫化制品表面上形成的装饰层,或包括烯烃弹体组合物的硫化产品和该硫化产品上形成的装饰层,所述的烯烃弹体组合物含有不饱和烯烃共聚物(A)和乙烯/α－烯烃共聚物橡胶(E)。所述的不饱和烯烃共聚物(A)由如下组分制成:(i)乙烯、(ii)芳族乙烯基化合物、(iii)非共轭多烯和任选的(iv)有3－20个碳原子的α－烯烃。由于模塑产品和表面装饰层间具有极好的粘合性和具有极好的机械强度,该产品可广泛用于汽车部件和建筑材料。文档编号C08F210/18GK1217685SQ98800182公开日1999年5月26日申请日期1998年1月21日优先权日1997年1月21日发明者川崎雅昭,东条哲夫,冈田圭司,森圆贤一,泷本和幸申请人:三井化学株式会社