聚糖(分子量为5500)和9克氨基封端的聚乳酸乙醇酸单十二烷基醚(分子量为3500)，加入155 ml 二甲基亚砜，再加入0.08克％ 二异丙基碳二亚胺，惰性气氛下，于27°C搅拌反应3天后终止反应，通过过滤、透析、干燥，得到目标物；
3)聚乳酸乙醇酸与羧甲基壳聚糖改性的聚肽膜的制备
在干燥反应器内加入12.6克聚肽-聚乳酸乙醇酸嵌段共聚物和45.5 ml 二甲基亚砜溶剂，另加入占改性膜总重量2%的羧甲基壳聚糖-聚乳酸乙醇酸接枝共聚物，惰性气氛下，于45°C搅拌混合45分钟，用流延法成膜，在50°C真空干燥箱中干燥，得到目标物。
[0012]经测试:本发明目标物的亲水率及断裂伸长率分别比改性前提高了 13.3%和
14.3%ο
[0013]实施例3
1)聚肽-聚乳酸乙醇酸嵌段共聚物的合成
在干燥反应器内加入16.5克聚(r-甲基-L-谷氨酸酯)(分子量为90000)和7克羧基封端的聚乳酸乙醇酸单十二烷基醚(分子量为4000)，加入310 ml 二甲基亚砜，再加入0.046克3-乙基-1- (3- 二甲氨丙基)碳二亚胺，惰性气氛下，于35°C搅拌反应3天，终止反应，通过过滤、透析、干燥，得到目标物；
2)羧甲基壳聚糖-聚乳酸乙醇酸接枝共聚物的合成
在干燥反应器内加入3.1克羧甲基壳聚糖(分子量为5800)和9.2克氨基封端的聚乳酸乙醇酸单十二烷基醚(分子量为4000)，加入158 ml 二甲基亚砜，再加入0.141克3-乙基-1- (3- 二甲氨丙基)碳二亚胺，惰性气氛下，于30°C搅拌反应2天后终止反应，通过过滤、透析、干燥，得到目标物；
3)聚乳酸乙醇酸与羧甲基壳聚糖改性的聚肽膜的制备
在干燥反应器内加入12.8克聚肽-聚乳酸乙醇酸嵌段共聚物和45.4 ml 二甲基亚砜溶剂，另加入占改性膜总重量4%的羧甲基壳聚糖-聚乳酸乙醇酸接枝共聚物，惰性气氛下，于50°C搅拌混合50分钟，用流延法成膜，在50°C真空干燥箱中干燥，得到目标物。
[0014]经测试:本发明目标物的亲水率及断裂伸长率分别比改性前提高了 14.9%和
15.8%。
【主权项】
1.一种聚乳酸乙醇酸与羧甲基壳聚糖改进聚肽膜亲水性与柔顺性的方法，其特征在于:改性膜中聚肽链段的分子量为80000?90000，聚乳酸乙醇酸链段的分子量为3000?4000，羧甲基壳聚糖链段的分子量为5000?5800 ;其改性方法采用以下步骤: 1)聚肽-聚乳酸乙醇酸嵌段共聚物的合成:在干燥反应器内加入羧基封端的聚乳酸乙醇酸单十二烷基醚、溶剂、缩合剂和聚肽均聚物，惰性气氛下，于25?35°C搅拌反应3?4天，终止反应，通过过滤、透析、干燥，得到目标物，其中，聚肽均聚物采用聚(r-苯甲基-L-谷氨酸酯)、聚(r-乙基-L-谷氨酸酯)或聚(r-甲基-L-谷氨酸酯)； 2)羧甲基壳聚糖-聚乳酸乙醇酸接枝共聚物的合成:在干燥反应器内加入氨基封端的聚乳酸乙醇酸单十二烷基醚、溶剂、缩合剂和羧甲基壳聚糖，惰性气氛下，于25?30°C搅拌反应2?3天，终止反应，通过过滤、透析、干燥，得到目标物； 3)聚乳酸乙醇酸与羧甲基壳聚糖改性的聚肽膜的制备:在干燥反应器内加入聚肽-聚乳酸乙醇酸嵌段共聚物、羧甲基壳聚糖-聚乳酸乙醇酸接枝共聚物和溶剂，惰性气氛下，于40?50°C搅拌混合40?50分钟后，用流延法成膜并干燥，得到目标物。
2.根据权利要求1所述的一种聚乳酸乙醇酸与羧甲基壳聚糖改进聚肽膜亲水性与柔顺性的方法，其特征在于:步骤I)中，缩合剂采用N，N’ - 二环己基碳二亚胺、N，N’ - 二异丙基碳二亚胺或3-乙基-1- (3-二甲氨丙基)碳二亚胺，溶剂采用二甲基亚砜，反应物溶液浓度为 5 ?15 g: 100 ml。
3.根据权利要求1所述的一种聚乳酸乙醇酸与羧甲基壳聚糖改进聚肽膜亲水性与柔顺性的方法，其特征在于:步骤I)中，聚乳酸乙醇酸单十二烷基醚采用聚(D，L)乳酸乙醇酸单十二烷基醚(乳酸与乙醇酸摩尔比:50/50)，聚乳酸乙醇酸单十二烷基醚与聚肽均聚物的摩尔比为7?15:1 ;缩合剂与聚肽均聚物的摩尔比为1.08?1.8:1。
4.根据权利要求1所述的一种聚乳酸乙醇酸与羧甲基壳聚糖改进聚肽膜亲水性与柔顺性的方法，其特征在于:步骤2)中，缩合剂采用N，N’ - 二环己基碳二亚胺、N，N’ - 二异丙基碳二亚胺或3-乙基-1- (3-二甲氨丙基)碳二亚胺，溶剂采用二甲基亚砜，反应物溶液浓度为 5 ?15 g: 100 ml。
5.根据权利要求1所述的一种聚乳酸乙醇酸与羧甲基壳聚糖改进聚肽膜亲水性与柔顺性的方法，其特征在于:步骤2)中，聚乳酸乙醇酸单十二烷基醚采用聚(D，L)乳酸乙醇酸单十二烷基醚(乳酸与乙醇酸摩尔比:50/50)，羧甲基壳聚糖采用羧甲基壳聚糖(羧基化程度为70%)，聚乳酸乙醇酸单十二烷基醚与羧甲基壳聚糖的摩尔比为3?6:1 ;缩合剂与羧甲基壳聚糖的摩尔比为1.08?1.8:1。
6.根据权利要求1所述的一种聚乳酸乙醇酸与羧甲基壳聚糖改进聚肽膜亲水性与柔顺性的方法，其特征在于:步骤3)中，羧甲基壳聚糖-聚乳酸乙醇酸接枝共聚物在改性膜中的质量百分比为I?4%，溶剂采用二甲基亚砜，混合物溶液浓度为25?35 g: 100 ml。
【专利摘要】本发明公开一种聚乳酸乙醇酸与羧甲基壳聚糖改进聚肽膜亲水性与柔顺性的方法，采用以下步骤：1）干燥反应器内加入羧基封端的聚乳酸乙醇酸单十二烷基醚、溶剂、缩合剂和聚肽均聚物，反应3～4天，得到聚肽-聚乳酸乙醇酸嵌段共聚物；2）干燥反应器内加入氨基封端的聚乳酸乙醇酸单十二烷基醚、溶剂、缩合剂和羧甲基壳聚糖，反应2～3天，得到羧甲基壳聚糖-聚乳酸乙醇酸接枝共聚物； 3）干燥反应器内加入聚肽-聚乳酸乙醇酸嵌段共聚物、羧甲基壳聚糖-聚乳酸乙醇酸接枝共聚物和溶剂，混合40～50分钟后，用流延法成膜并干燥，得到本发明目标物。本发明制备工艺简单，所得改性膜的亲水性与柔顺性有了很大提高。
【IPC分类】C08L87-00, C08J5-18, C08G81-00
【公开号】CN104530722
【申请号】CN201510014334
【发明人】朱国全, 董抒华, 崔红卫
【申请人】山东理工大学
【公开日】2015年4月22日
【申请日】2015年1月12日