白色热硬化性树脂组成物、其硬化物、及使用其的显示器用构件的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及关于一种白色热硬化性树脂组成物、其硬化物、及使用其的显示器用 构件，详细而言，关于具有绝缘性、耐热性，同时可形成能够以高水平且平衡佳地达成密着 性、硬化性，且表面平坦性及高温变色耐性优异的白色硬化物的热硬化性树脂组成物、及具 备该硬化物的显示器用构件。
【背景技术】
[0002] 近年来，以移动电话机、个人行动信息终端、笔记本电脑为首，于各式的电子机器 的画面导入触控面板型输入设备（以下，仅记为"触控面板"）作为操作部。于具备触控面 板的液晶显示设备中，触控面板在液晶显示设备的显示用面板的偏光板上对位之后进行搭 载固定。另外，在移动电话或平板装置中，若从用户侧来观察液晶显示部，则并非为在透明 玻璃的全面上显示有信息或画像，在基板的外周部分，存在有以区划出显示部的方式作了 涂黑或涂白的框部分，信息显示在此框部分的内侧。
[0003] 此框部分，被称作装饰部，但是，其在将显示部分区划为4角形状的同时，亦具备 有将希望不要被看见的部分（触控面板用的配线部分等）以不会被观察到的方式来作遮蔽 的功能。装饰部，由于就作为会直接进入视线中的部分，作为携带用终端机器显示部的外观 装饰构件而言，非常重要，而特别对于设计性有所重视，因此作为该材料，对于可形成能够 以高水平且平衡佳地达成密着性、硬化性，且兼具在加工制程中所必须的高温绝缘电阻、表 面平坦性及高温变色耐性优异的白色硬化物的热硬化性树脂组成物有所要求。
[0004] 以往，作为如此的热硬化性树脂组成物，例如，于专利文献1中揭示出一种含有热 硬化性树脂、白色颜料、硬化剂、硬化催化剂及弹性体的白色涂布剂。
[0005] [现有技术文献]
[0006] [专利文献]
[0007] [专利文献1]日本特开2010-278411号公报
【发明内容】
[0008] 发明要解决的问题
[0009] 近年来，针对含有环氧树脂的硬化性树脂组成物所要求的密着性的水平提高，尤 其，需要一种硬化性与密着性两者皆优异的硬化性树脂组成物。然而，上述专利文献1所记 载的以往的硬化性组成物，并非可形成能够以高水平且平衡佳地达成密着性、硬化性，且表 面平坦性及高温变色耐性优异的硬化物。
[0010] 因此，本发明的目的为提供一种具有制程中所必须的绝缘性、耐热性，同时可形成 能够以高水平且平衡佳地达成密着性、硬化性，且表面平坦性及高温变色耐性优异的硬化 物的白色热硬化性树脂组成物、其硬化物、及使用其的显示器用构件。
[0011] 用于解决问题的方案
[0012] 本发明者们为了解决上述课题努力探讨的结果，发现含有特定的共聚合环氧树 月旨、不具有芳香环的环氧硬化剂的酸酐、抗氧化剂、及二氧化钛的组成物同时具备所期望的 绝缘性、耐热性、密着性、硬化性、表面平坦性及高温变色耐性，因而完成本发明。
[0013] 亦即，本发明提供以下的⑴?（6)。
[0014] (1) 一种白色热硬化性树脂组成物，其特征为包含：(a)不具有芳香环的环氧当量 为未达500的范围内的共聚合环氧树脂、（b)不具有芳香环的环氧硬化剂的酸酐、（c)抗氧 化剂、以及（d)二氧化钛。
[0015] (2)如上述（1)所记载的白色热硬化性树脂组成物，其中前述抗氧化剂（c)为酚系 抗氧化剂。
[0016] (3)如上述（1)或（2)所记载的白色热硬化性树脂组成物，其进一步包含硅烷偶联 剂。
[0017] ⑷如上述⑴?⑶中任一项所记载的白色热硬化性树脂组成物，其进一步包含 由硫酸钡、二氧化硅及滑石粉所成的群中选出的至少1种。
[0018] (5) -种硬化物，其是如⑴?⑷中任一项所记载的白色热硬化性树脂组成物的 硬化物，且形成于基板上。
[0019] (6) -种显示器用构件，其特征为具备如上述（5)所记载的硬化物。
[0020] 发明的效果
[0021] 依据本发明，可提供一种具有绝缘性、耐热性，可形成能够以高水平且平衡佳地达 成密着性、硬化性，且表面平坦性及高温变色耐性优异的白色硬化物的热硬化性树脂组成 物。此外，本发明的白色硬化性树脂组成物，适合作为使用于显示设备的装饰油墨。
【具体实施方式】
[0022] 本发明的白色硬化性树脂组成物（以下，亦称为"本发明的组成物"），是一种白色 热硬化性树脂组成物，其特征为包含：(a)不具有芳香环的环氧当量为未达500的范围内的 共聚合环氧树脂、（b)不具有芳香环的环氧硬化剂的酸酐、（C)抗氧化剂、以及（d)二氧化 钛。
[0023] 以下，针对本发明的组成物所含有的各成分进行详细地说明。
[0024] [ (a)不具有芳香环的共聚合环氧树脂]
[0025] 本发明的组成物所使用的共聚合环氧树脂，不具有芳香环的环氧当量为未达500 的范围内的共聚合环氧树脂，例如，含有环氧基的不饱和化合物与不饱和化合物的共聚合 环氧树脂。此外，就更进一步提高玻璃基材与成形体的密着性的观点而言，环氧化合物，较 佳为具有脂环式骨架的环氧化合物、缩水甘油基没有直接附于脂环上的环氧树脂。此外，不 具有芳香环的环氧树脂，耐候性优异，有难以着色的倾向，且有主链不含酯键的环氧树脂耐 热性较为优异的倾向。
[0026] 上述不具有芳香环的共聚合环氧树脂的例子方面，可列举例如：CELL0XIDE 2021、 CELLOXIDE 2021P、CELL0XIDE 2081、CELL0XIDE2083、CELL0XIDE 2085、CELL0XIDE 2000、 CELLOXIDE 3000、CYCLOMER A200、CYCL0MER M100、CYCL0MER MlOUEpolead GT-301、 Epolead GT-302、Epolead 401、Epolead 403、ETHB、Epolead HD300(以上，Daicel 化学工 业公司制）、KRM-2110、KRM-2199(以上，ADEKA 公司制）、DM 4500、DM 3450 (Double Bond Chemical公司制）等的脂环式环氧树脂、异氰脲酸三缩水甘油酯、（例如日产化学公司制 的TEPIC-H(对于S-三嗪环骨格面具有3个环氧基为键合于同一方向的结构的β体）、或 TEPIC(i3体与α体的混合物，该α体对于S-三嗪环骨格面具有1个环氧基为键合于与 其他2个环氧基不同方向的结构）等）等的杂环式环氧树脂、或氢化环氧树脂、含有氨基的 环氧树脂、橡胶改性环氧树脂、含有环氧基的（甲基）丙烯酸酯树脂、聚硅氧改性环氧树脂、 ε-己内酯改性环氧树脂等于稀释剂具可溶性的环氧树脂等。这些环氧树脂，可单独或组合 2种以上使用。
[0027] 如此的不具有芳香环的共聚合环氧树脂的具体例，可列举：氢化双酚A二缩水甘 油基醚、3, 4-环氧环己基甲基-3, 4-环氧环己烷羧酸酯、3, 4-环氧-1-甲基环己基-3, 4-环 氧-1-甲基己烷羧酸酯、6-甲基-3, 4-环氧环己基甲基-6-甲基-3, 4-环氧环己烷羧酸酯、 3, 4-环氧-3-甲基环己基甲基-3, 4-环氧-3-甲基环己烷羧酸酯、3, 4-环氧-5-甲基环己 基甲基-3, 4-环氧-5-甲基环己烷羧酸酯、2- (3, 4-环氧环己基-5, 5-螺-3, 4-环氧）环己 烷-间-二噁烷、双（3, 4-环氧环己基甲基）己二酸酯、3, 4-环氧-6-甲基环己基羧酸酯、 亚甲基双（3, 4_环氧环己烧）、丙烧_2, 2_二基-双（3, 4_环氧环己烧）、2, 2_双（3, 4_环 氧环己基）丙烷二环戊二烯二环氧化物、乙烯双（3, 4-环氧环己烷羧酸酯）、环氧六氢邻苯 二甲酸二辛酯、环氧六氢邻苯二甲酸二-2-乙基己基酯、1-环氧乙基_3, 4-环氧环己烷、 1，2-环氧-2-环氧乙基环己烷等。
[0028] 此外，只要不具有芳香环的环氧当量为未达500的范围内的共聚合环氧树脂，则 不限定于上述的例子，且不易引起经时变化而可无问题地使用。另外，若环氧当量未达500， 则不会引起经时变色。更佳为，环氧当量为250以下。
[0029] 不具有芳香环的环氧当量为未达500的范围内的共聚合环氧树脂的掺合量，适当 调整成通过赋予热而适当变化，并无特别限定。白色热硬化性树脂组成物100质量份中，共 聚合环氧树脂的含量，较佳为5质量份以上、50质量份以下，更佳为10质量份以上、40质量 份以下，再更佳为15质量份以上、35质量份以下。若共聚合环氧树脂的掺合量为5质量份 以上、50质量份以下的范围，则通过加热会使硬化性组成物更加有效地硬化，而更加提高成 形体的耐热性。
[0030] [ (b)不具有芳香环的环氧硬化剂的酸酐]
[0031] 就更加提高玻璃基材与成形体的密着性的观点而言，于本发明的白色热硬化性树 脂组成物中，使用酸酐硬化剂作为硬化剂。酸酐硬化剂，能够使用具有脂环式骨架的酸酐。 较理想的酸酐硬化剂，可列举：邻苯二甲酸酐、马来酸酐、环己烷二羧酸酐、偏苯三甲酸酐、 苯均四酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、甲基纳迪克酸酐、纳迪克酸酐、戊二酸 酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐及甲基四氢邻苯二甲酸酐等。这些酸酐中，邻苯二甲酸酐、环己 烷二羧酸酐、琥珀酸酐、马来酸酐，就材料取得、成本方面而言为佳。
[0032] 此外，酸酐硬化剂，较佳为于碳环不具有双键。其理由在于，使用于碳环具有双键 的酸酐硬化剂时，恐有高温变色耐性或紫外线照射变色耐性降低之虞。不具有双键的较佳 的酸酐硬化剂，可较佳使用例如六氢邻苯二甲酸酐及甲基六氢邻苯二甲酸酐等。
[0033] 上述（a)共聚合环氧树脂与（b)硬化剂的掺合比率并无特别限定。相对于共聚合 环氧树脂化合物100质量份，硬化剂的掺合量，较佳为20质量份以上，更佳为30质量份以 上，再更佳为40质量份以上，特佳为45质量份以上，且较佳为80质量份以下，更佳为70质 量份以下，再更佳为60质量份以下。
[0034] [ (C)抗氧化剂]
[0035] 于本发明的组成物中，为了防止氧化，而可含有如同使所产生的自由基无效化般 的自由基捕捉剂、或使所产生的过氧化物分解成无害的物质，而避免产生新的自由基的过 氧化物分解剂等的抗氧化剂。本发明所使用的抗氧化剂，可防止环氧树脂等的氧化劣化，而 抑制黄变。抗氧化剂可单独使用1种，亦可组合2种以上使用。
[0036] 上述抗氧化剂，可列举：酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂及胺系抗氧化剂等。其中，特 佳为酚系抗氧化剂。
[0037] 酚系抗氧化剂的市售品，可列举：IRGAN0X 1010、IRGAN0X 103