滴加4克2, 5-二甲基-2, 5-二叔丁基过 氧化己烷和20克苯乙烯混合液，时间控制10~30min;
[0055] (4)滴加完成后，继续通氮气反应30~60min;
[0056] (5)反应完成后，保持反应温度，缓慢抽真空除掉未反应的杂质，时间控制在1~ 2h；
[0057] (6)除杂完毕后，利用氮气将物料压入单螺杆挤出机中进行挤出切粒，得到产品。
[0058] 实施例3
[0059] (1)将900克的PP和100克碳五石油树脂加入反应釜中，抽真空，升温至190~ 230度，真空除杂1~2h;
[0060] (2)停止抽真空，通入氮气，加入15克马来酸酐，搅拌至PP与马来酸酐混匀；
[0061] (3)待温度稳定在170~190度后，开始滴加4克2, 5-二甲基-2, 5-二叔丁基过 氧化己烷和25克苯乙烯混合液，时间控制10~30min;
[0062] (4)滴加完成后，继续通氮气反应30~60min;
[0063] (5)反应完成后，保持反应温度，缓慢抽真空除掉未反应的杂质，时间控制在1~ 2h；
[0064] (6)除杂完毕后，利用氮气将物料压入单螺杆挤出机中进行挤出切粒，得到产品。
[0065] 实施例4
[0066] (1)将900克的PP和100克碳五/碳九共聚石油树脂加入反应釜中，抽真空，升温 至190~230度，真空除杂1~2h;
[0067] (2)停止抽真空，通入氮气，加入25克马来酸酐，搅拌至PP与马来酸酐混匀；
[0068](3)待温度稳定在170~190度后，开始滴加5克叔丁基过氧化异丙苯和25克苯 乙稀混合液，时间控制10~30min;
[0069] (4)滴加完成后，继续通氮气反应30~60min;
[0070] (5)反应完成后，保持反应温度，缓慢抽真空除掉未反应的杂质，时间控制在1~ 2h；
[0071](6)除杂完毕后，利用氮气将物料压入单螺杆挤出机中进行挤出切粒，得到产品。
[0072] 实施例5
[0073] (1)将800克的PP和200克碳五石油树脂加入反应釜中，抽真空，升温至190~ 230度，真空除杂1~2h;
[0074] (2)停止抽真空，通入氮气，加入20克马来酸酐，搅拌至PP与马来酸酐混匀；
[0075] (3)待温度稳定在170~190度后，开始滴加3克叔丁基过氧化异丙苯和30克苯 乙稀混合液，时间控制10~30min;
[0076] (4)滴加完成后，继续通氮气反应30~60min;
[0077] (5)反应完成后，保持反应温度，缓慢抽真空除掉未反应的杂质，时间控制在1~ 2h；
[0078] (6)除杂完毕后，利用氮气将物料压入单螺杆挤出机中进行挤出切粒，得到产品。
[0079] 以上对比例及实施例接枝率及气味的测试方法如下：
[0080] 1、聚丙烯接枝马来酸酐产品的接枝率测试步骤：
[0081] (1)精制样品：称取2g接枝物（PP-g-MAH)置于500ml平底烧瓶中，加入100ml二 甲苯，135°C加热回流至接枝样品全部溶解，趁热加入80ml丙酮，静置冷却30min，过滤，用 丙酮清洗三次，然后将样品放置80°C真空烘箱中，烘12h以上直至恒重。
[0082] (2)称取0. 5g左右精制的样品，将其溶于100ml二甲苯中，135°C加热回流直至样 品全部溶解，冷却5min，用移液管移取0.Smol/UC^KOH-乙醇标准溶液2ml，135°C加热回 流lh，冷却降温30min，加入0.lmol盐酸异丙醇溶液10ml，135°C加热回流30min，冷却降 温30min，滴加2滴酚酞，然后再次用0. 2mol/LK0H-乙醇溶液滴定过量的盐酸，记录所消耗 的体积记为Vi。
[0083] (3)称取0?5g左右未接技的PP，重复（2)实验步骤，记录所消耗的体积记为V2。用 以下公式计算接枝率：MAH(% ) = 9.SOe^CjVfVj/^m。
[0084] 2、聚丙烯接枝马来酸酐产品的气味测试方法步骤如下：
[0085] (1)称取20±2g待测样放入气味瓶中，并将气味瓶盖紧放入80±2°C已恒温强制 通风的烘箱内，80 ± 2°C恒温2h，待烘箱温度冷却至60 ± 5 °C时，迅速将气味瓶盖子打开进 行气味评估。
[0086] (2)为了评估更加客观，评估人数至少在3人（也就是说评估小组至少由3人组 成）。每个人所给的分数之间的差距不能大于2分。如果评分差距大于2分，则继续放入 80±2°C的烘箱中放置30min，由另外2人再进行评估。
[0087] (3)检测结果评估等级划分
[0088] 气味的评价可以对所有可能的变量根据评价等级（参看下面表格）按照分数1至 6进行评分，也可以在分数之间划分为0. 5分进行。
[0089]
[0090] 按照上述检测方法，对比例1、2,实施例1、2、3、4、5测试的接枝率与气味的结果如 表1。
[0091]表1
[0092]
[0093] 通过对比发现，对比例1由于^加入苯乙稀，导致接&率较低，对比例2加入了苯 乙烯，接枝率较高，但气味较大。而实施例中加入了石油树脂后，接枝率有明显提高，气味明 显下降。因此，有效提高了PP与碳酸钙、玻璃纤维、云母等无机填料的粘接力，降低了气味 对环境的不利影响。
【主权项】
1. 一种高接枝率、低气味的聚丙烯接枝马来酸酐的制备方法，其特征在于，包括以下步 骤： (1) 将聚丙烯和石油树脂加入反应釜中，抽真空至-0.1 MPa，升温至物料全部熔化，真 空除杂1~2h ; (2) 停止抽真空，氮气保护下，加入马来酸酐，搅拌至PP与马来酸酐混合均匀； (3) 待温度稳定在170~230°C时，加入催化剂和苯乙烯的混合液，滴加时间控制10~ 30min ； ⑷待滴加完成后，反应30~60min ; (5) 待反应完成后，利用真空栗除掉未反应的杂质，真空度控制-0.1 MPa，除杂时间1~ 4h ； (6) 除杂完毕后，利用氮气将物料压入单螺杆挤出机中进行挤出切粒，得到高接枝率、 低气味的聚丙烯接枝马来酸酐。2. 如权利要求1所述的一种高接枝率、低气味的聚丙烯接枝马来酸酐的制备方法，其 特征在于，所述聚丙烯为均聚聚丙烯或共聚聚丙烯，所述的聚丙烯的形态为粉状或粒状。3. 如权利要求1所述的一种高接枝率、低气味的聚丙烯接枝马来酸酐的制备方法，其 特征在于，所述的石油树脂选自脂肪族树脂（C5)、脂环族树脂（DCPD)、芳香族树脂（C9)、月旨 肪族/芳香族共聚树脂（C5/C9)及加氢石油树脂、C5加氢石油树脂、C9加氢石油树脂中的 一种或几种混合。4. 如权利要求1所述的一种高接枝率、低气味的聚丙烯接枝马来酸酐的制备方法，其 特征在于，所述的石油树脂加入量为聚丙烯重量的1 %~50%，优选为10%~50%。5. 如权利要求1所述的一种高接枝率、低气味的聚丙烯接枝马来酸酐的制备方法，其 特征在于，所述马来酸酐加入量为聚丙烯重量的1 %~5%，优选为1 %~3%。6. 如权利要求1所述的一种高接枝率、低气味的聚丙烯接枝马来酸酐的制备方法，其 特征在于，所述催化剂选自二烷基过氧化物类引发剂，优选为双（叔丁基过氧化异丙基） 苯、2, 5-二甲基-2, 5-二叔丁基过氧化己烧、过氧化二异丙苯、叔丁基过氧化异丙苯和二叔 丁基过氧化物中的至少一种。7. 如权利要求1所述的一种高接枝率、低气味的聚丙烯接枝马来酸酐的制备方法，其 特征在于，所述过氧化物催化剂用量为聚丙烯重量的0. 3%~1. 65%，优选为0. 3~1%。8. 如权利要求1所述的一种高接枝率、低气味的聚丙烯接枝马来酸酐的制备方法，其 特征在于，所述苯乙烯用量为聚丙烯重量2%~10%，优选为2%~6%。9. 如权利要求1所述的一种高接枝率、低气味的聚丙烯接枝马来酸酐的制备方法，其 特征在于，所述步骤（4)中，所述反应温度控制在170~230°C，优选为170~190°C。
【专利摘要】本发明公开了一种高接枝率、低气味的聚丙烯接枝马来酸酐的制备方法。该方法在体系中加入1％～50％含有双键的石油树脂，并加入辅助单体苯乙烯，在引发剂的作用下，温度控制在170～230℃，用马来酸酐改性复合材料聚丙烯和石油树脂，然后利用抽真空将体系中未反应的杂质除去。利用该方法可以得到高接枝率、低气味的相容剂。制备得到的聚丙烯接枝马来酸酐相容剂可以提高聚丙烯与碳酸钙、玻璃纤维、云母等无机填料的粘接力，从而提高聚丙烯的拉伸强度、热变形温度等。
【IPC分类】C08F289/00, C08F212/08, C08F255/02, C08F291/00, C08F222/06
【公开号】CN105131203
【申请号】CN201510448574
【发明人】徐力群, 宋玉奎, 彭文平
【申请人】绍兴佳华高分子材料股份有限公司
【公开日】2015年12月9日
【申请日】2015年7月28日