金属交换反应制备2, 5-二溴吡啶活性格式中间体
[0040] 1)在室温、氮气保护条件下，在干燥的三口烧瓶中注入15ml无水THF，取1. 5mol 2, 5-二溴吡啶单体注入反应瓶中，磁子搅拌半小时，然后再往反应瓶中注入2. 7mol的异丙 基溴化镁格式试剂，同时滴加几滴溴乙烷，再室温搅拌2h;
[0041] 2)以气相色谱测试2-溴吡啶氯化镁和5-溴吡啶氯化镁的产物比例，测试产物处 理如下：提取〇. 5ml反应液，加入lml的盐酸溶液水解，用乙酸乙酯萃取有机层，再用饱和碳 酸氢钠水溶液中和至不产生气泡；去有机层，加无水硫酸钠干燥；
[0042] 步骤S102、制备高等规聚吡啶共聚物
[0043] 1)在反应液中加入0? 015mol的1，3-双二苯基膦丙烷二氯化镍催化剂（Ni(dppp) Cl2)进行偶联反应，在干燥、氮气保护条件下，回流搅拌反应3h;
[0044] 2)反应物与室温下在200ml乙醇中沉降，离心，所得固体在温度60°C条件下真空 干燥，依次用甲醇、氯仿、甲酸抽提，再旋蒸得黄色固体产物，测得产物的收率为45. 83%。
[0045] 实施例4
[0046] -种高等规度聚吡啶的制备方法，具体步骤为：
[0047] 步骤S101、卤素-金属交换反应制备2, 5-二溴吡啶活性格式中间体
[0048] 1)在室温、氮气保护条件下，在干燥的三口烧瓶中注入15ml无水THF，取1. 5mol 2, 5-二溴吡啶单体注入反应瓶中，磁子搅拌半小时，然后再往反应瓶中注入1. 6mol的异丙 基氯化镁格式试剂，同时滴加几滴溴乙烷，再室温搅拌2h;
[0049] 2)以气相色谱测试2-溴吡啶氯化镁和5-溴吡啶氯化镁的产物比例，测试产物处 理如下：提取〇. 5ml反应液，加入lml的盐酸溶液水解，用乙酸乙酯萃取有机层，再用饱和碳 酸氢钠水溶液中和至不产生气泡；去有机层，加无水硫酸钠干燥；
[0050] 步骤S102、制备高等规聚吡啶共聚物
[0051] 1)在反应液中加入〇?Olmol的1，3-双二苯基膦丙烷二氯化镍催化剂（Ni(dppp) Cl2)进行偶联反应，在干燥、氮气保护条件下，回流搅拌反应3h;
[0052] 2)反应物与室温下在200ml乙醇中沉降，离心，所得固体在温度60°C条件下真空 干燥，依次用甲醇、氯仿、甲酸抽提，再旋蒸得黄色固体产物，测得产物的收率为44. 91 %。
[0053] 实施例5
[0054] -种高等规度聚吡啶的制备方法，具体步骤为：
[0055] 步骤S101、卤素-金属交换反应制备2, 5-二溴吡啶活性格式中间体
[0056] 1)在室温、氮气保护条件下，在干燥的三口烧瓶中注入15ml无水THF，取1. 5mol 2, 5-二溴吡啶单体注入反应瓶中，磁子搅拌半小时，然后再往反应瓶中注入2. 2mol的异丙 基溴化镁格式试剂，同时滴加几滴溴乙烷，再室温搅拌lh;
[0057] 2)以气相色谱测试2-溴吡啶氯化镁和5-溴吡啶氯化镁的产物比例，测试产物处 理如下：提取〇. 5ml反应液，加入lml的盐酸溶液水解，用乙酸乙酯萃取有机层，再用饱和碳 酸氢钠水溶液中和至不产生气泡；去有机层，加无水硫酸钠干燥；
[0058] 步骤S102、制备高等规聚吡啶共聚物
[0059] 1)在反应液中加入0? 015mol的1，3-双二苯基膦丙烷二氯化镍催化剂（Ni(dppp) Cl2)进行偶联反应，在干燥、氮气保护条件下，回流搅拌反应3h;
[0060] 2)反应物与室温下在200ml乙醇中沉降，离心，所得固体在温度55°C条件下真空 干燥，依次用甲醇、氯仿、甲酸抽提，再旋蒸得黄色固体产物，测得产物的收率为45. 03%。
【主权项】
1. 一种高等规度聚啦啶的制备方法，其特征在于，具体步骤为： 步骤S101、卤素-金属交换反应制备2, 5-二溴吡啶活性格式中间体 1) 在室温、氮气保护条件下，以无水THF(四氢呋喃）为反应溶剂，先加入2, 5-二溴吡 啶单体，磁子搅拌〇. 5~lh，再加入烷基卤化镁格式试剂和少许溴乙烷，磁子搅拌反应1~ 2h，其中2, 5-二溴吡啶单体与烷基卤化镁格式试剂的摩尔比为1 :1~1. 45 ; 2) 以气相色谱测试2-溴吡啶氯化镁和5-溴吡啶氯化镁的产物比例，测试产物处理如 下：提取〇. 5ml反应液，加入Iml的盐酸溶液水解，用乙酸乙酯萃取有机层，再用饱和碳酸氢 钠水溶液中和至不产生气泡；去有机层，加无水硫酸钠干燥； 步骤S102、制备高等规聚吡啶共聚物 1) 根据上述步骤得到2-溴吡啶氯化镁和5-溴吡啶氯化镁的产物比例，向反应液中加 入1，3-双二苯基膦丙烷二氯化镍催化剂进行偶联反应，1，3-双二苯基膦丙烷二氯化镍与 2, 5-二溴吡啶单体的摩尔比为0. 005~0. 02 :1，在干燥、氮气保护条件下，回流搅拌反应 1 ~3h; 2) 反应物与室温下在乙醇中沉降、离心，所得固体在温度50~60°C条件下真空干燥， 依次用甲醇、氯仿、甲酸抽提，再旋蒸得黄色固体产物。2. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述烷基卤化镁格式试剂中的烷基 为乙基或异丙基，卤化镁为溴化镁或氯化镁。3. 根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述的催化剂为1，3-双二苯 基膦丙烷二氯化镍，其中1，3-双二苯基膦丙烷二氯化镍与2, 5-二溴吡啶单体的摩尔比为 0. 005 ~0. 02 :1D4. 根据权利要求1或2所述方法得到的高等规度聚吡啶，其结构通式如下：式中聚合物以2, 2-联吡啶及2, 5-联吡啶为结构单元，其中m，n分别为5~30。5. 根据权利要求3所述方法得到的高等规度聚吡啶，其结构通式如下：式中聚合物以2, 2-联吡啶及2, 5-联吡啶为结构单元，其中m，n分别为5~30。
【专利摘要】本发明公开了一种高等规度聚吡啶的制备方法，具体步骤为：步骤S101、卤素-金属交换反应制备2,5-二溴吡啶活性格式中间体；步骤S102、制备高等规聚吡啶共聚物。本发明的有益效果是：1)与现有该类化合物的合成方法相比，本发明的合成方法简便，反应步骤少，反应条件温和；2)通过控制催化剂的加入量，可得到分子量分布较窄的大分子聚吡啶化合物，实现聚吡啶分子量的可控调节，材料性能达到使用要求，合成产率高，生产成本大大降低。
【IPC分类】C08G61/12
【公开号】CN105131257
【申请号】CN201510490871
【发明人】韦永飞, 陈锐, 方红新, 周爱民, 王长才, 夏华跃, 蒋伟, 周浩, 吴德清, 王晓亭
【申请人】安徽国星生物化学有限公司
【公开日】2015年12月9日
【申请日】2015年8月10日