至160°C，在达到近临界状态 后以喷雾形式从带有混合区的列管式反应器5的顶部连续进入列管式反应器5;同时，另一 原料异丁烯烃异丁烯进料栗3加压至18MPa，然后经异丁烯预热器4加热至280°C，在达到 超临界状态后从列管式反应器5的顶部一侧连续进入列管式反应器5,经上述工艺到达列 管式反应器5的原料甲醛甲醇溶液与原料异丁烯在列管式反应器5中发生反应（反应温度 为280°C，反应压力为18MPa)制得3_甲基_3_ 丁稀-1-醇广品。按上述工艺制得的3_甲 基-3- 丁烯-1-醇产品经产品冷却器6降温至30°C，然后经产品减压阀7降压至0. 15MPa 后米出。
[0025] 原料甲醛甲醇溶液的进料质量流量为1450kg/hr，其中甲醛的质量含量为40%， 异丁稀的进料质量流量为305kg/hr。反应得到3-甲基-3-丁稀-1-醇的质量流量为441kg/ hr，异丁烯的转化率为98. 2%，3-甲基-3- 丁烯-1-醇的选择性为96. 0%。
[0026] 实施例2 :
[0027]参见图1，原料甲醛甲醇溶液（以甲醇为溶剂的甲醛溶液）经甲醛甲醇溶液进料栗 1加压至15MPa，然后经甲醛甲醇溶液预热器2加热至150°C，在达到近临界状态后以喷雾 形式从带有混合区的列管式反应器5的顶部连续进入列管式反应器5;同时，另一原料异丁 烯烃异丁烯进料栗3加压至15MPa，然后经异丁烯预热器4加热至220°C，在达到超临界状 态后从列管式反应器5的顶部一侧连续进入列管式反应器5,经上述工艺到达列管式反应 器5的原料甲醛甲醇溶液与原料异丁烯在列管式反应器5中发生反应（反应温度为220°C， 反应压力为15MPa)制得3_甲基_3_ 丁稀-1-醇广品。按上述工艺制得的3_甲基_3_ 丁 烯-1-醇产品经产品冷却器6降温至30°C，然后经产品减压阀7降压至0. 15MPa后采出。
[0028] 原料甲醛甲醇溶液的进料质量流量为1200kg/hr，其中甲醛的质量含量为50%， 异丁稀的进料质量流量为400kg/hr。反应得到3-甲基-3-丁稀-1-醇的质量流量为577kg/ hr，异丁烯的转化率为99. 0%，3-甲基-3- 丁烯-1-醇的选择性为95. 0%。
[0029] 实施例3:
[0030] 参见图1，原料甲醛甲醇溶液（以甲醇为溶剂的甲醛溶液）经甲醛甲醇溶液进料栗 1加压至20MPa，然后经甲醛甲醇溶液预热器2加热至200°C，在达到近临界状态后以喷雾 形式从带有混合区的列管式反应器5的顶部连续进入列管式反应器5;同时，另一原料异丁 烯烃异丁烯进料栗3加压至22MPa，然后经异丁烯预热器4加热至30(TC，在达到超临界状 态后从列管式反应器5的顶部一侧连续进入列管式反应器5,经上述工艺到达列管式反应 器5的原料甲醛甲醇溶液与原料异丁烯在列管式反应器5中发生反应（反应温度为300°C， 反应压力为22MPa)制得3_甲基_3_ 丁稀-1-醇广品。按上述工艺制得的3_甲基_3_ 丁 烯-1-醇产品经产品冷却器6降温至30°C，然后经产品减压阀7降压至0. 15MPa后采出。
[0031] 原料甲醛甲醇溶液的进料质量流量为2160kg/hr，其中甲醛的质量含量为60%， 异丁稀的进料质量流量为275kg/hr。反应得到3-甲基-3-丁稀-1-醇的质量流量为401kg/ hr，异丁烯的转化率为98. 7%，3-甲基-3- 丁烯-1-醇的选择性为96. 2%。
[0032] 本发明的3-甲基-3-丁烯-1-醇的方法采用不使用催化剂的合成方法，避免了有 毒物质的使用，省去了催化剂的再生回用，简化了分离工序，降低了能耗；同时减少了副反 应的发生，提高了产品的选择性；甲醛甲醇溶液以喷雾形式进入反应器与异丁烯混合，避免 生成多聚甲醛，从而提高产品的收率；反应在超临界状态下发生，加快了反应速率，提高了 反应效果；采用连续化的合成工艺，解决了间歇反应混合及传质传热效果不好，生产效率低 且操作强度大，安全隐患大，产品质量不稳定等问题；并且该方法中未反应的异丁烯及甲醛 甲醇可回收套用，避免原料的浪费，提高工艺的经济性。
[0033] 本文虽然已经给出了本发明的一些实施例，但是本领域的技术人员应当理解，在 不脱离本发明精神的情况下，可以对本文的实施例进行改变。上述实施例只是示例性的，不 应以本文的实施例作为本发明权利范围的限定。
【主权项】
1. 一种合成3-甲基-3- 丁烯-1-醇的方法，其特征在于，包括如下步骤： 甲醛甲醇溶液加压至15~22MPa、加热至150~200°C，达到近临界状态后以喷雾形式 连续进入反应器；与此同时，另一原料异丁烯加压至15~22MPa、加热至220~300°C，达到 超临界状态后连续进入所述反应器； 所述甲醛甲醇溶液与所述异丁烯在所述反应器中于温度为220~300°C、压力为15~ 22MPa的条件下进行反应，制得3-甲基-3- 丁烯-1-醇产品。2. 如权利要求1所述的一种合成3-甲基-3- 丁烯-1-醇的方法，其特征在于，所述甲 醛甲醇溶液与所述异丁烯进料质量比为3~12,并且所述甲醛甲醇溶液中甲醛的质量含量 为 35% -60%。3. 如权利要求1所述的一种合成3-甲基-3- 丁烯-1-醇的方法，其特征在于，所述反 应器为带有混合区的列管式反应器。
【专利摘要】本发明提供了一种合成3-甲基-3-丁烯-1-醇的方法，本方法包括如下步骤：原料甲醛甲醇溶液加压至15～22MPa、加热至150～200℃，达到近临界状态后以喷雾形式连续进入反应器，同时，另一原料异丁烯加压至15～22MPa、加热至220～300℃后连续进入所述反应器；所述原料甲醛甲醇溶液与所述原料异丁烯在所述反应器中于温度为220～300℃、压力为15～22MPa的条件下进行反应。本发明提供的合成3-甲基-3-丁烯-1-醇的方法减少了甲醛自聚以及歧化反应的发生，提高了产品的收率；加快了反应速率，提高了反应效果。
【IPC分类】C07C29/38, C07C33/025
【公开号】CN105439823
【申请号】CN201510329689
【发明人】吴嘉, 林龙勇, 鲍艳, 胡晓萍
【申请人】吴嘉
【公开日】2016年3月30日
【申请日】2015年6月15日