8°C下。氮气鼓泡流动 速率设定在2〇 SCCm下。在lOOrpm下搅拌反应混合物，并且随后当反应器温度超过60°C时，调 整到400rpm。当反应器温度达到138°C时，向反应器中添加47.1 %的脲（19.09g)，并且启动 反应计时器。反应在138°C到142°C之间进行。当反应时间达到4小时时，向反应器中添加 29.4 %的脲（11.93g)。当反应时间达到7小时时，向反应器中添加其余23.5 %的脲(9.55g)。 总反应时间是13小时。反应温度在138°C到142°C之间。在反应完全之后，关闭加热套并且将 搅拌速率减小到60rpm。当反应器温度降到60°C时，从反应器中倾倒出聚氨基甲酸酯产物。 使用 13C NMR分析最终产物。最终产物的羟基转化率是44.0%。副产物水平展示在表3中。
[0065] 表 3
[0066]
[0067]最终聚氨基甲酸酯产物颜色是加德纳等级3。
[0068]比较实例-1:在乙酰基丙酮酸铝（III)存在下向多元醇中添加氨基甲酸甲酯
[0069] 在所述反应中使用具有加热套的1L反应器。所述反应器配备有搅拌器、热电偶和 氮气鼓泡器。将加热式冷凝器连接到反应器盖上的转接器上。使用配备有循环栗的分批加 热器来加热在冷凝器中循环的水。通过接收器收集塔顶冷凝液，并且非可冷凝部分通过填 充有矿物油的起泡器，并且随后进入填充有水的1L洗涤器中。
[0070] 向反应器中添加877.91g PARALOID AU-608X多元醇，其由58%固体和42%溶剂 (二甲苯)组成并且具有〇.78mol羟基官能度。向反应器中添加13.86g乙酰基丙酮酸铝（III) (99%纯）。启动加热套并将其设定在158°C下。将用于顶部冷凝器的分批加热器设定在70°C 下。氮气鼓泡流动速率设定在2〇SCcm下。在lOOrpm下搅拌反应混合物，并且随后当反应器温 度超过60°C时，调整到400rpm。当反应器温度达到70°C时，向反应器中添加59.82g(98 %纯） 氨基甲酸甲酯。当反应器温度达到138°C时，启动反应计时器。
[0071] 总反应时间是20小时。反应温度在138°C到142°C之间。在反应完全之后，关闭加热 套并且将搅拌速率减小到60rpm。当反应器温度降到60°C时，从反应器中倾倒出聚氨基甲酸 酯产物。使用 13C NMR分析最终产物。最终产物的羟基转化率是53.6%。
[0072] 本发明实例3:在三氟甲磺酸铋(III)存在下向多元醇中添加脲
[0073] 在所述反应中使用具有加热套的1L反应器。所述反应器配备有搅拌器、热电偶和 氮气鼓泡器。将水冷式冷凝器连接到反应器盖上的转接器上。通过接收器收集塔顶冷凝液， 并且非可冷凝部分通过填充有矿物油的起泡器，并且随后进入填充有水的1L洗涤器中。
[0074] 向反应器中添加767.57g PARALOID AU-608X多元醇，其由58%固体和42%溶剂 (二甲苯）组成并且具有0.68mol羟基官能度。向反应器中添加6.2g三氟甲磺酸铋（III) (99%纯）。启动加热套并将其设定在158°(3下。氮气鼓泡流动速率设定在2〇 8(^111下。在 lOOrpm下搅拌反应混合物，并且随后当反应器温度超过60°C时，调整到400rpm。当反应器温 度达到138°C时，向反应器中添加41.42g脲(99 %纯）。也启动反应计时器。
[0075] 总反应时间是12.5小时。反应温度在138°C到142°C之间。在反应完全之后，关闭加 热套并且将搅拌速率减小到60rpm。当反应器温度降到60°C时，从反应器中倾倒出聚氨基甲 酸酯产物。使用 13C NMR分析最终产物。最终产物的羟基转化率是77.8%。副产物水平展示在 表4中。
[0076] 表 4
[0077]
[0078]最终聚氨基甲酸酯产物颜色是加德纳等级4。
[0079 ]本发明实例-4:在三氟甲磺酸铋(III)存在下向多元醇中添加脲 [0080]在所述反应中使用具有加热套的1L反应器。所述反应器配备有搅拌器、热电偶和 氮气鼓泡器。将水冷式冷凝器连接到反应器盖上的转接器上。通过接收器收集塔顶冷凝液， 并且非可冷凝部分通过填充有矿物油的起泡器，并且随后进入填充有水的1L洗涤器中。
[0081 ] 向反应器中添加793.28?六1^11)10 41]-608乂多元醇，其由58%固体和42%溶剂（二 甲苯)组成并且具有〇.71mol羟基官能度。启动加热套并将其设定在158°C下。氮气鼓泡流动 速率设定在2〇SCCm下。在lOOrpm下搅拌反应混合物，并且随后当反应器温度超过60°C时，调 整到 400rpm。
[0082] 对此反应使用6.33g三氟甲磺酸铋（III)(99%纯）和42.81 g脲(99%纯）。以半分批 方式向反应器中添加脲固体和催化剂(三氟甲磺酸铋（III))两者。当反应器温度达到138°c 时，开始添加脲和催化剂，并且启动反应计时器。催化剂和脲的添加展示在表5和6中：
[0083] 表 5
[0084]
[0087] ~总反应时间是20小时。反应温度在138°C到142°C之间。在反应完全之后，关闭加热, 套并且将搅拌速率减小到60rpm。当反应器温度降到60°C时，从反应器中倾倒出聚氨基甲酸 酯产物。使用13C NMR分析最终产物。最终产物的羟基转化率是88.8%。副产物水平展示在表 7中。
[0088] 表 7
[0089]
[0090] 最终聚氨基甲酸酯产物颜色是加德纳等级4。
[0091] 本发明实例5:在三氟甲磺酸铋（III)存在下向多元醇中添加脲
[0092] 在所述反应中使用具有加热套的1L反应器。所述反应器配备有搅拌器、热电偶和 氮气鼓泡器。将水冷式冷凝器连接到反应器盖上的转接器上。通过接收器收集塔顶冷凝液， 并且非可冷凝部分通过填充有矿物油的起泡器，并且随后进入填充有水的1L洗涤器中。
[0093] 向反应器中添加579.94g PARALOID AU-608X多元醇，其由58%固体和42%溶剂 (二甲苯)组成并且具有0.52mol羟基官能度。启动加热套并将其设定在158°C下。氮气鼓泡 流动速率设定在2〇 SCCm下。在lOOrpm下搅拌反应混合物，并且随后当反应器温度超过60°C 时，调整到400rpm。
[0094] 对此反应使用4.63g三氟甲磺酸铋（111)(99%纯)作为催化剂。如下文所示以半分 批方式向反应器中添加催化剂。将31.30g脲(99%纯）溶解于29.Og去离子水中以形成水溶 液。使用注射栗以半分批方式将脲溶液进料到反应器中。当反应器温度达到138°C时，开始 添加催化剂和脲溶液两者，并且启动反应计时器。将初始注射栗速率设定在2ml/min下持续 10分钟以进料约30 %的总脲溶液。随后将栗速率减小到5ml /hr以进料其余70 %溶液。总进 料时间是约1 〇小时。催化剂添加速率展示在表8中。
[0095] 表 8
[0096]
[0097] ~在脲进料完成之后，纟?续反应以达到15小时的k反应时间。反应温度在138°C到1 142°C之间。在反应完全之后，关闭加热套并且将搅拌速率减小到60rpm。当反应器温度降到 60°C时，从反应器中倾倒出聚氨基甲酸酯产物。使用 13C NMR分析最终产物。最终产物的羟基 转化率是67.2%。副产物水平展示在表9中。
[0098] 表9
[0099]
[0100] 最终聚氨基甲酸酯产物颜色是加德纳等级4。
[0101] 本发明实例-6:在2-乙基己酸铋(III)存在下向多元醇中添加脲
[0102] 在所述反应中使用具有加热套的1L反应器。所述反应器配备有搅拌器、热电偶和 氮气鼓泡器。将水冷式冷凝器连接到反应器盖上的转接器上。通过接收器收集塔顶冷凝液， 并且非可冷凝部分通过填充有矿物油的起泡器，并且随后进入填充有水的1L洗涤器中。
[0103] 向反应器中添加777.48g PARALOID AU-608X多元醇，其由58%固体和42%溶剂 (二甲苯)组成并且具有0.69mol羟基官能度。向反应器中添加11.97g 2-乙基己酸铋（III) (99%纯）。启动加热套并将其设定在158°(3下。氮气鼓泡流动速率设定在2〇8(^111下。在 lOOrpm下搅拌反应混合物，并且随后当反应器温度超过60°C时，调整到400rpm。
[0104] 对此反应使用35.66g脲(99%纯）。使用半分批方式将脲固体进料到反应器中。当 反应器温度达到138°C时，开始添加脲，并且启动反应计时器。脲的添加展示在表10中：
[0105] 表10
[0106] '[0107]~在脲进料完成之后，继纟^反应以达到13小时的i、反应时间。反应温度在138°C到1 142°C之间。在反应完全之后，关闭加热套并且将搅拌速率减小到60rpm。当反应器温度降到 60°C时，从反应器中倾倒出聚氨基甲酸酯产物。使用 13C NMR分析最终产物。最终产物的羟基 转化率是78.0%。副产物水平展示在表11中。
[0108] 表11
[0109]
[0110] 最终聚氨基甲酸酯产物颜色是加德纳等级4。
[0111] 本发明实例7:在2-乙基己酸铋(III)存在下向多元醇中添加脲
[0112] 在所述反应中使用具有加热套的1L反应器。所述反应器配备有搅拌器、热电偶和 氮气鼓泡器。将水冷式冷凝器连接到反应器盖上的转接器上。通过接收器收集塔顶冷凝液， 并且非可冷凝部分通过填充有矿物油的起泡器，并且随后进入填充有水的1L洗涤