中，加入5mmol化合物b及50ml丙酮，加热溶解后加入 lOmmol的NaSCN和0.5mmol的四丁基溴化铵，60°C回流反应lh后，得到第三粗产物，冷却至室 温，收集析出的亮黄色针状晶体，抽滤，水洗后得到化合物c，产率为88% ;
[0035] 步骤四、在100ml圆底烧瓶中，加入2mmol化合物c及60ml无水乙醇，加热溶解后加 入2mmol苯甲酰肼，室温下回流反应lh，反应过程中有大量固体析出，30min后停止反应，得 到第四粗产物后冷却，抽滤，得橙黄色粉末即化合物d，产率为76 % ;
[0036] 步骤五、在50ml圆底烧瓶中，加入lmmol化合物d及10ml质量分数为98%的浓硫酸， 室温反应2h，得到粗产物加10ml水后有固体析出，抽滤，得到黄色固体即为化合物e，即2-苯 基-5-( 2-甲基-9-叮啶亚氨基)-1，3，4-噻二唑，产率56 %。
[0037] 实施例2
[0038] 步骤一、在250ml三颈瓶中，以邻溴苯甲酸26mmol和对甲苯胺34mmol为原料，碳酸 钾26mmol和铜粉2.6mmol作为催化剂，再加入30ml正戊醇作为溶剂，150°C回流搅拌2h后，减 压蒸馏去除溶剂，得到第一粗产物，向第一粗产物中加600ml水，80°C下反应20min，趁热过 滤，收集滤液并洗涤滤饼，将洗涤后的洗涤液与滤液合并得到第一溶液，用盐酸调节至所述 第一溶液的pH为1，收集析出的淡绿色沉淀，抽滤后用氯仿重结晶，得到化合物a;
[0039] 步骤二、在100ml圆底烧瓶中，加入18mmol化合物a及14.37ml三氯氧磷，油浴，采用 分阶段升温，先升温至85°C，发生剧烈反应时，立即撤去热浴，若反应过于猛烈，用冷水冷却 烧瓶，待沸腾趋缓后再继续升温至135°C反应，2h后减压蒸馏去除过量三氯氧磷，得第二粗 产物后，冷却，将第二粗产物加入浓氨水和氯仿的混合物中，所述盛装浓氨水和氯仿混合 物的容器置于冰浴中，用浓氨水和氯仿的混合物洗涤烧瓶，洗涤液与含有第二粗产物的浓 氨水和氯仿的混合物混合，30min后待第二粗产物全部溶解后，分离出氯仿层，水层继续用 氯仿萃取，合并两次萃取后的氯仿层，用无水氯化钙干燥，24h后过滤，蒸除溶剂，得到淡黄 色粉末，即为化合物b;
[0040] 步骤三、在100ml圆底烧瓶中，加入5mmol化合物b及50ml甲醇，加热溶解后加入 20mmol的NaSCN和0.5mmol的四丁基溴化铵，100°C回流反应lh后，得到第三粗产物，冷却至 室温，收集析出的亮黄色针状晶体，抽滤，水洗后得到化合物c;
[0041 ] 步骤四、在100ml圆底烧瓶中，加入2mmol化合物C及60ml乙腈，加热溶解后加入 2mmol苯甲酰肼，120°C回流反应lh，反应过程中有大量固体析出，30min后停止反应，得到第 四粗产物后冷却，抽滤，得橙黄色粉末即化合物d;
[0042] 步骤五、在50ml圆底烧瓶中，加入lmmol化合物d及10ml醋酸，室温反应2h，得到粗 产物加50ml水后有固体析出，抽滤，得到橙黄色固体即为化合物e，即2-苯基-5-(2-甲基-9-吖啶亚氨基)-1，3,4_噻二唑。
[0043] 实施例3
[0044] 步骤一、在250ml三颈瓶中，以邻溴苯甲酸26mmol和对甲苯胺34mmol为原料，碳酸 钾36.2mmol和铜粉4.7mm〇l作为催化剂，再加入30ml异戊醇作为溶剂，160°C回流搅拌2h， TLC跟踪检测反应完全后，减压蒸馏去除溶剂，得到第一粗产物，向第一粗产物中加600ml 水，80°C下反应20min，趁热过滤，收集滤液并洗涤滤饼，将洗涤后的洗涤液与滤液合并得到 第一溶液，用盐酸调节至所述第一溶液的pH为4,收集析出的淡绿色沉淀，抽滤后用氯仿重 结晶，得到化合物a;
[0045] 步骤二、在100ml圆底烧瓶中，加入18mmol化合物a及14.37ml三氯氧磷，油浴，采用 分阶段升温，先升温至85°C，发生剧烈反应时，立即撤去热浴，若反应过于猛烈，用冷水冷却 烧瓶，待沸腾趋缓后再继续升温至135°C反应，2h后TLC跟踪检测反应完全，减压蒸馏去除过 量三氯氧磷，得第二粗产物后，冷却，将第二粗产物加入浓氨水和氯仿的混合物中，所述盛 装浓氨水和氯仿混合物的容器置于冰浴中，用浓氨水和氯仿的混合物洗涤烧瓶，洗涤液与 含有第二粗产物的浓氨水和氯仿的混合物混合，30min后待第二粗产物全部溶解后，分离出 氯仿层，水层继续用氯仿萃取，合并两次萃取后的氯仿层用无水氯化钙干燥，24h后过滤，蒸 除溶剂，得到淡黄色粉末，即为化合物b;
[0046] 步骤三、在100ml圆底烧瓶中，加入5mmo 1化合物b及体积比为1:1的甲醇和乙腈的 混合溶液50ml，加热溶解后加入lOmmol的NaSCN和0.5mmol的四丁基溴化铵，60°C回流反应 lh后，得到第三粗产物，冷却至室温，收集析出的亮黄色针状晶体，抽滤，水洗后得到化合物 c；
[0047] 步骤四、在100ml圆底烧瓶中，加入2mmol化合物c及60ml丙酮，加热溶解后加入 6mmol苯甲酰肼，室温下回流反应lh，反应过程中有大量固体析出，30min后停止反应，得到 第四粗产物后冷却，抽滤，得橙黄色粉末即化合物d;
[0048] 步骤五、在50ml圆底烧瓶中，加入lmmol化合物d及10ml质量分数为98%的浓硫酸， 室温反应2h，得到粗产物加30ml水后有固体析出，抽滤，得到橙黄色固体即为化合物e，即2-苯基-5-(2-甲基-9-叮啶亚氨基)-1，3,4_噻二唑。
[0049] 实施例4
[0050] 步骤一、在250ml三颈瓶中，以邻溴苯甲酸26mmol和对甲苯胺26mmol为原料，碳酸 钾26mmol和铜粉2.6mmol作为催化剂，再加入30ml异戊醇作为溶剂，140°C回流搅拌，TLC跟 踪检测反应完全后，减压蒸馏去除溶剂，得到第一粗产物，向第一粗产物中加600ml水，50°C 下热水搅拌lOmin，过滤，收集滤液并洗涤滤饼，将洗涤后的洗涤液与滤液合并得到第一溶 液，用盐酸调节至所述第一溶液的pH为1，收集析出的淡绿色沉淀，抽滤后用氯仿重结晶，得 到化合物a;
[0051 ] 步骤二、在100ml圆底烧瓶中，加入18mmol化合物a及18mmol三氯氧磷，油浴，在130 °〇下反应，TLC跟踪检测反应完全后，减压蒸馏去除过量三氯氧磷，得第二粗产物后，冷却， 将第二粗产物加入浓氨水和氯仿的混合物中，所述盛装浓氨水和氯仿混合物的容器置于冰 浴中，用浓氨水和氯仿的混合物洗涤烧瓶，洗涤液与含有第二粗产物的浓氨水和氯仿的混 合物混合，待第二粗产物全部溶解后，分离出氯仿层，水层继续用氯仿萃取，合并两次萃取 后的氯仿层，用无水氯化钙干燥，24h后过滤，蒸除溶剂，得到淡黄色粉末，即为化合物b; [0052] 步骤三、在100ml圆底烧瓶中，加入5mmol化合物b及50ml丙酮，40°C下溶解后加入 lOmmol的NaSCN和0.5mmol的四丁基溴化铵，25°C回流反应，TLC跟踪检测反应完全后得到第 三粗产物，冷却至室温，收集析出的亮黄色针状晶体，抽滤，水洗后得到化合物c;
[0053] 步骤四、在100ml圆底烧瓶中，加入2mmol化合物c及60ml无水乙醇，40°C下溶解后 加入2mmol苯甲酰肼，25°C下回流反应，反应过程中有大量固体析出，TLC跟踪检测反应完全 后停止反应，得到第四粗产物后冷却，抽滤，得橙黄色粉末即化合物d;
[0054] 步骤五、在50ml圆底烧瓶中，加入lmmol化合物d及10ml质量分数为98%的浓硫酸， 在25°C下反应，TLC跟踪检测反应完全后，得到粗产物加10ml水后有固体析出，抽滤，得到橙 黄色固体即为化合物e，即2-苯基-5-( 2-甲基-9-B 丫啶亚氨基)-1，3，4-噻二唑。
[0055] 实施例5
[0056] 步骤一、在250ml三颈瓶中，以邻溴苯甲酸26mmol和对甲苯胺52mmol为原料，碳酸 钾52mmol和铜粉13mmol作为催化剂，再加入30ml异戊醇作为溶剂，160°C回流搅拌，TLC跟踪 检测反应完全后，减压蒸馏去除溶剂，得到第一粗产物，向第一粗产物中加600ml水，90°C下 热水搅拌20min，过滤，收集滤液并洗涤滤饼，将洗涤后的洗涤液与滤液合并得到第一溶液， 用盐酸调节至所述第一溶液的pH为4,收集析出的淡绿色沉淀，抽滤后用氯仿重结晶，得到 化合物a;