一种tpi改性天然橡胶的制作方法
【技术领域】
[0001]本发明属于橡胶材料配合技术领域，涉及天然橡胶改性技术，特别涉及天然橡胶的耐热减振的配方设计与加工技术。
【背景技术】
[0002]通常NR减振橡胶在70°C下可满足长期使用要求，其70°C*96h热氧老化后拉伸强度与伸长率均保持在70%以上。近年来，随着汽车发动机机舱温度不断升高，N R弹性支座减振橡胶出现耐热性差、寿命缩短的问题。
[0003]CN 102558621 A(徐美玲等)报道了采用10?40质量份TPI及6?10质量份硫化活性剂氧化锌改性天然橡胶，制备的低动倍率、高衰减橡胶材料，在低频振动时表现出抑振效果;在高频振动时T P I晶格破坏，表现出柔顺性，降低橡胶滞后损失，并获得较低的动倍率。将其用于橡胶减振领域，可提高橡胶材料的减振效果。
[0004]《橡胶工业》(2010Vol.57 (2))报道了 TPI改性NR/BR体系TPI用量对常规力学性能、生热及粘接性能的影响规律。与通用橡胶相比，TPI具有降低生热与改善耐疲劳性能的特点，TPI用量10份时减振橡胶的力学性能较好、压缩永久变形(70°C)降低。
[0005]上述专利技术主要针对减振橡胶动静比、滞后损失、压缩永久变形等减振橡胶材料必备特性进行研究，探讨了TPI改性NR橡胶在减振橡胶材料中应用的可行性，但未涉及TPI改性NR减振橡胶材料高温压缩永久变形及臭氧老化性能研究。
[0006]《橡胶工业》(2012Vol.59 (4))报道了TPI改性NR不同加工工艺的物理机械性能试验，提出了综合性能较佳的加工工艺。混炼胶采用有效硫化体系，其70°C*96h老化后拉伸强度保持率为68%、伸长率保持率为57%。
【发明内容】
[0007]本发明的目的是提供一种能够在70?100°C下长期使用、并具有优异耐热氧、臭氧老化的天然橡胶减振橡胶材料。
[0008]本发明是通过以下技术方案实现的:采用反式I，4_聚异戊二烯(TPI)改性天然橡胶等非极性二烯橡胶及添加抗硫化返原剂、加大硫化活性剂用量的配合技术，改善NR减振橡胶耐热氧老化性与高温压缩永久变形特性，提高NR减振橡胶适用环境温度。
[0009 ]本发明涉及的TPI改性天然橡胶，物料的质量组成至少包括:
100份天然橡胶，其中TPI为10?20份;抗硫化返原剂0.5?1.0份;硫化活性剂氧化锌12?20份；
所用TPI门尼粘度(ML1qq°c3+4)60?80，所述抗硫化返原剂选自酰亚胺类混合物DL-268、I，3_双(柠糠酰亚胺甲基)苯中的一种或其组合体系。
[0010]本发明涉及的TPI改性天然橡胶，所述TPI用量为15?20份。
[0011]本发明涉及的TPI改性天然橡胶，所述抗硫化返原剂为I，3_双(柠糠酰亚胺甲基)苯。
[0012]本发明涉及的TPI改性天然橡胶，所述抗硫化返原剂用量0.75?1.0份。
[0013]本发明涉及的TPI改性天然橡胶，所述硫化活性剂氧化锌用量16?20份。
[0014]本发明所涉及的TPI改性天然橡胶，与不添加抗硫化返原剂、氧化锌采用常规用量的硫磺硫化天然橡胶等等非极性二烯橡胶相比，具有优异的耐热氧老化性能与较好的高温(110°C)压缩永久变形特性，适用于要求高温压变低、耐热氧/臭氧老化的减振橡胶材料。
【具体实施方式】
[0015]下面结合实施例对
【发明内容】
作进一步说明，但不作为对本发明的限制。实施例中除另有说明外，份数以重量份计。
[0016]实施例一
混炼胶组合物:天然一级烟片胶:68份;丁苯橡胶(SBR) 1502:17；门尼粘度(ML1Qffc3+4)60?80的TP1: 15份;氧化锌:17份；I，3-双(柠糠酰亚胺甲基)苯:I份;N330炭黑:30份;气相法白炭黑:10份;硅烷偶联剂KH550:1.5份;硬酯酸:I份;古马隆树脂:4份;防老剂4010NA: 2份；防老剂RD: 2份;硫磺:1.0份;2-巯基苯并噻唑:1.2份;二硫化二吗啡林:2.0份。
[0017]混炼胶制备方法:将白炭黑按上述比例与硅烷偶联剂的丙酮溶液进行高速搅拌、晾置、烘干预处理;在密炼机中按照常规工艺混炼NR/SBR、硬酯酸、氧化锌、古马隆树脂、炭黑、处理过的白炭黑、防老剂4010NA/RD，得到炭黑/白炭黑填充的天然胶母料;将天然胶母料与TPI按照比例在开炼机(辊温大于60°C)上混炼均匀后，加入硫磺、促进剂等硫化体系，吃料完毕薄通下片制得混炼胶。
[0018]在145°C条件下硫化30分钟制备试样，硫化胶110°C*24h老化后拉伸强度保持率91%、伸长率保持率89%，70°C*24h压缩永久变形18%、110°C*24h压缩永久变形48%，与对比例I不添加抗硫化返原剂、氧化锌采用常规用量(5质量份)的硫化橡胶相比，110°C老化后拉伸强度、伸长率性能保持率及压缩永久变形得到改善，具有较好的耐热性。
[0019]
对比例一
混炼胶组合物:天然一级烟片胶:80份;丁苯橡胶(1502)20份;氧化锌:5份;N330炭黑、气相法白炭黑、硅烷偶联剂KH550与软化剂、防护体系、硫化体系组份同实施例一。
[0020]混炼胶制备方法:同实施例一。
[0021]在145°C条件下硫化30分钟制备试样，硫化胶110°C*24h老化后拉伸强度保持率24%、伸长率保持率32%，70°C*24h压缩永久变形16%、110°C*24h压缩永久变形52%。
[0022]实施例二
混炼胶组合物:天然一级烟片胶:85份；门尼粘度(ML1Qffc3+4)60?80的TP1: 15份;氧化锌:18份；I，3-双(柠糠酰亚胺甲基)苯:I份；N220炭黑:37份;Gr 175沉淀法白炭黑:7.5份；硅烷偶联剂KH550:1.5份;软化剂、防护体系及硫化体系组份同实施例一。
[0023]混炼胶制备方法:在密炼机中按照常规工艺混炼天然一级烟片胶、硬酯酸、氧化锌、古马隆树脂、炭黑、防老剂401NA与RD，得到炭黑填充天然胶母料;将TPI粉料、沉淀法白炭黑放入高速搅拌设备中，于60r/min下搅拌1min混合均勾后控制23°C?50°C下出料，将混合均匀的粉料加入温度大于60°C的双辊开炼机下片，得到含白炭黑的TPI母料;将含炭黑的天然胶母料与含白炭黑的TPI母料按照上述配方比例在开炼机(辊温大于60°C)上混炼均匀后，加入硫磺、促进剂等硫化体系，吃料完毕薄通下片制得混炼胶。
[0024]在145°C条件下