的光学显微镜照片。
[0035] 图6是W照片替代的图示，将实施例6制作的颗粒加热至50(TC，使耐绝66燃烧消失 后的玻璃短纤维的光学显微镜照片。
[0036] 图7是W照片替代的图示，将实施例7制作的颗粒加热至50(TC，使耐绝66燃烧消失 后的玻璃短纤维的光学显微镜照片。
[0037] 图8是W照片替代的图示，将实施例8制作的颗粒加热至50(TC，使耐绝66燃烧消失 后的玻璃短纤维的光学显微镜照片。
[0038] 图9是W照片替代的图示，将比较例I制作的颗粒加热至50(TC，使耐绝66燃烧消失 后的玻璃短纤维的光学显微镜照片。
[0039] 图10是W照片替代的图示，将比较例2制作的颗粒加热至50(TC，使耐绝66燃烧消 失后的玻璃短纤维的光学显微镜照片。
[0040] 图11是W照片替代的图示，将参考例1及参考例2制作的试验片的拉伸强度试验的 试验完成后的照片。
【具体实施方式】
[0041] 兹就本发明的复合形成材料、经表面处理的玻璃短纤维及复合形成材料的制造方 法详细说明于下述。
[0042] 首先，构成本发明的复合形成材料的热塑性树脂，只要是可分散玻璃短纤维之物， 则并无特别限定，可例示为:例如通用塑料、工程塑料、超级工程塑料等先前所使用的热塑 性树脂。具体言之，W通用塑料而言，可例示为:聚乙締(PE)、聚丙締(PP)、聚氯乙締(PVC)、 聚氯亚乙締、聚苯乙締(PS)、聚乙酸乙締醋(PVAc)、聚四氣乙締(PTFE)、丙締腊下二締苯乙 締树脂(ABS树脂）、苯乙締丙締腊共聚物(AS树脂）、丙締酸树脂(PMMA)等。W工程塑料而言， 可例示为：W耐绝为代表之聚酷胺(PA)、聚缩醒(POM)、聚碳酸醋(PC)、变性聚伸苯酸(m-PPE、变性PPE、PPO )、聚对苯二甲酸下二醋(PBT )、聚对苯二甲酸乙二醋(PET )、间规聚苯乙締 (syndiotactic polystyrene) (SPS)、环状聚締控(COP)等。W超级工程塑料而言，可例示 为：聚苯硫酸（polyphenylene Siilf ide) (PPS)、聚四氣乙締（PTFE)、聚讽（PSF)、聚酸讽 (PES)、非晶聚芳基化物(PAR)、聚酸酸酬(PEEK)、热塑性聚酷亚胺(PI)、聚酷胺酷亚胺(PAI) 等。该等树脂亦可使用一种或组合二种W上使用。
[0043] 上述树脂，虽可分类为结晶性与非结晶性，不过结晶性树脂，可通过使玻璃短纤维 分散，而使增强性能提高，例如通过在PP、P0M、PBT、PA、SPS、PPS等结晶性树脂，将玻璃短纤 维分散，而可使增强性能提高。
[0044] 在本发明，玻璃短纤维的意义是指与热塑性树脂混炼前纤维的纤维直径为约1至7 WIK纤维长为300至1000 wii左右的玻璃纤维成为棉状之物，其与将纤维直径10至1祉m的单纤 维收集50至200条的玻璃纤维，切断成预定长度的短玻璃丝为完全不同之物。此外，在下述， 与热塑性树脂混炼前的玻璃短纤维，仅记载为"玻璃短纤维"；而与热塑性树脂混炼，所得复 合形成材料中玻璃短纤维，是记载为"复合形成材料中的玻璃短纤维"。
[0045] 玻璃短纤维在为相同重量的情形，纤维直径越小，则表面积变大，与热塑性树脂的 接着面积变广，所得复合形成材料的强度增加，故佳。一方面，纤维直径过小时，则在与热塑 性树脂混炼时纤维易于切断，又，体积及柔软性变得过大，因欲在热塑性树脂中均匀混炼变 困难，故纤维直径3至化m特佳。又，玻璃短纤维的平均纤维长小于300皿，则在考虑混炼时负 载所致玻璃短纤维的切断时，复合形成材料中玻璃短纤维的长宽比变小，增强效果不足，平 均纤维长超过1000 wii时，则对热塑性树脂中玻璃短纤维的分散变得不足，又，玻璃短纤维彼 此间相互缠绕，在纤维间吸入空气造成空隙(void)的原因，并不佳。
[0046] 复合形成材料中玻璃短纤维的长宽比，较佳为IOW上，更佳为15W上。长宽比较10 更小时，则无法获得充分的增强效果。
[0047] 玻璃短纤维，是通过在周围设置有多个Imm左右的小孔的旋转器予W高速旋转，将 烙融的玻璃喷出而制造。该工艺一般称为离屯、法，通过调整烙融的玻璃的黏度及旋转速度， 则可较经济的制造1至7WI1左右的微细玻璃短纤维。
[0048] 又，玻璃短纤维虽可W上述方法制造，不过亦可使用市售品，可例示为：例如Mag-ISO ver股份有限公司WR800 (平均纤维直径4.0曲1、平均纤维长15mm)等。但是，玻璃短纤维的 平均纤维长超过1000 Mi时，则如上述，为对热塑性树脂中玻璃短纤维的分散不足，又玻璃短 纤维彼此间相互缠绕，在纤维间吸入空气造成空隙的原因。因此，在使用时，在涂布表面处 理剂后，有必要进行干燥及裂解处理，将平均纤维长调整至300至1000 wii的长度。
[0049] 玻璃短纤维为无机材料，一方面，由于热塑性树脂为有机材料，故仅将玻璃短纤维 分散于热塑性树脂，则玻璃短纤维与热塑性树脂的接着性变弱。因此，W将玻璃短纤维W娃 烧偶合剂进行表面处理之后，分散于热塑性树脂为佳。
[0050] W硅烷偶合剂而言，只要是先前所使用之物，并无特别限定，较佳为考虑与构成复 合形成材料的热塑性树脂的反应性、热稳定性等来同时决定，可例示为:例如胺基硅烷系、 环氧硅烷系、締丙基硅烷系、乙締硅烷系等的硅烷偶合剂。该等硅烷偶合剂，较佳为使用东 丽? Dow Corning公司制Z系列、信越化学工业公司制的KBM系列、邸E系列、JNC公司制等市 售品。
[0051 ]上述硅烷偶合剂，是通过溶解于溶剂，并对玻璃短纤维喷雾、干燥，则可进行玻璃 短纤维的表面处理。硅烷偶合剂对该玻璃短纤维的重量百分率为0.1至2. Owt%、较佳为 0.15至0.4wt %、更较佳为0.24wt %。
[0052] 在本发明，亦可将玻璃短纤维W润滑剂进行表面处理。润滑剂在将玻璃短纤维混 炼于热塑性树脂时，玻璃短纤维的滑动会变好，只要是易于分散于热塑性树脂之物，则并无 特别限制，虽可使用硅油等先前所使用的润滑剂，但特佳为杯芳控。娃因为属于油，故缺乏 对热塑性树脂的亲和性，不过杯芳控因属于酪树脂，故可提高玻璃短纤维的滑动(slip),- 方面，由于其与热塑性树脂的亲和性优异，故照样维持玻璃短纤维的纤维长，而可使复合形 成材料中的玻璃短纤维的添加量增多。
[0053] 杯芳控，是指使多个(例如:4至8个范围内）的酪单位或间苯二酪单位结合成环状 的环状寡聚物，W四聚物之例而言，可例示为:下述式(1)所示的间苯二酪环状四聚物。
[0054]
(1)
[0化5](式中，Ri表示径基;化表示碳数1至17的直链状烷基或苯基）。
[0056] W上述通式（1)所示杯芳控的制造方法而言，将间苯二酪或者间苯二酪衍生物与 醒化合物(对甲醒或者对醒）W预定摩尔比，在乙醇或者乙酸溶剂中盐酸或者硫酸触媒下， 通过W预定溫度，进行数小时反应，则可合成环状化合物、线状化合物。来自合成的产物，通 过W甲醇等予W再结晶，而加 W单离，而可仅获得杯芳控。可例示为:例如下述式(2)所示的 反应，自产物单离可仅获得杯芳控。
[0化7]
[005引（式中，R3表不〔10出1)。
[0059] 在此种杯芳控的制造方法中，较佳为使间苯二酪衍生物与醒化合物的摩尔比相 等，用来获得杯芳控。醒化合物变多时，则会有条状物(striped body)或分枝状物优先产生 的可能性。
[0060] 又，W六聚物之例而言，可例示为:下述式(3)所示的对聚径杯芳[6]控。
[0061]
[0062] 上述对聚径杯芳[6]控，例如可W下述式(4)的顺序合成，其详细内容记载于高分 子（Macromole州Ies)2005,38,6871-6875。
[0063]
[0064] 将经合成的杯芳控溶解的溶剂，只要是可溶解杯芳控之物，并无特别限制，可例示 为:例如甲醇、乙醇、丙酬、四氨巧喃(THF)、氯仿、二甲亚讽(DMSO)、二乙二醇(DEG)、二甘醇 二甲酸(Diglyme)、S甘醇二甲酸(triglyme)、二氧六圖、甲基异下酬、甲基S级下酸、聚乙 二醇、甲苯、二甲苯、二氯甲烧、二乙酸等。
[0065] 玻璃短纤维的表面处理，是通过将已溶解杯芳控的溶液，于玻璃短纤维喷雾、干燥 来进行。
[0066] 已溶解上述杯芳控的溶液，亦可通过上述制法来制造，但是，例如化nodax公司制 塑料改质剂nanodaX(注册商标)亦可使用。塑料改质剂nanodaX(注册商标)对玻璃短纤维的 重量百分率，较佳为0.001至0.5wt %，更佳为0.01至0.3wt %。
[0067] 玻璃短纤维可W上述硅烷偶合剂或润滑剂处理，亦可W硅烷偶合剂及润滑剂处 理。
[0068] 又，本发明的玻璃短纤维，除了 W上述硅烷偶合剂及/或润滑剂所致表面处理之 夕h亦可W环氧树脂、乙酸乙締醋树脂、乙酸乙締醋共聚物树脂、胺甲酸醋树脂、丙締酸树脂 等已为人所熟知的被覆剂进行表面处理。该等被覆剂可单独使用，或者混合二种W上使用， 相对于硅烷偶合剂，被覆剂的重