一种高生产效率零排放n-乙基苯胺的制备方法
【专利摘要】本发明是一种高生产效率零排放N?乙基苯胺的制备方法，包括中压合成、中和反应以及精馏，中压合成中，将乙醇、苯胺和催化剂投入中压反应釜内，催化剂由三氯氧磷与铜铬按重量比5：1?2混合而成，用2?2.5小时将中压反应釜内温度升至150±5℃，压力升至1.7?1.8Mpa，然后停止加热，由于反应放热，1?1.5小时内中压反应釜内温度自行升至300±5℃，随后待温度降至195?210℃，保温保压反应2?2.5小时反应结束，反应结束后出料至中和反应釜，回醇水放到接收槽；本发明可进一步提高N?乙基苯胺的反应选择性；另在减少能源利用并缩短反应时间的同时又提高N?乙基苯胺的反应选择性。
【专利说明】
一种高生产效率零排放N-乙基苯胺的制备方法
技术领域
[0001] 本发明涉及N-乙基苯胺的制备方法，具体的说是一种高生产效率零排放N-乙基苯 胺的制备方法。
【背景技术】
[0002] N-乙基苯胺用于有机合成，是偶氮染料和三苯甲烷染料的重要中间休，还可用于 橡胶助剂、炸药、照相材料等精细化学品的中间体。
[0003] 现有技术中，N-乙基苯胺的制备工艺主要为：反应，由苯胺与乙醇在催化剂、压力 的作用下，生成N-乙基苯胺和N，N_二乙基苯胺，催化剂的选择可以用盐酸、硫酸、三氯氧磷 等化合物，反应温度在230-250°C，表压3-4.5MPa，反应时间10小时左右，得到的产物中， 苯胺含量28-31%，N-乙基苯胺含量58-60%，N，N-二乙基苯胺含量8-10%。精馏，精馏塔釜系 统真空度O.IMPa，根据温度不同收集第一馏份苯胺，回收套用，第二馏份为N-乙基苯胺， 第三馏份为N，N-二乙基苯胺。针对以上N-乙基苯胺选择性低的技术问题，现有技术中提 出，将催化剂改成在三氯氧磷、三氯化磷、五氯化磷、三氯化磷及无机酸中的任意二种组成 的二元催化剂，在同等反应条件下，得到的产物中，苯胺含量26%，N-乙基苯胺含量68%，N， N-二乙基苯胺含量5-6%，可实用N-乙基苯胺选择性提高约10%;但，N-乙基苯胺选择性仍不 是很高，且整个反应时间较长，大约需10小时左右，是有待改进的。
【发明内容】
[0004] 本发明所要解决的技术问题是： ⑴如何进一步提高N-乙基苯胺的反应选择性； ⑵如何在减少能源利用并缩短反应时间的同时又提高N-乙基苯胺的反应选择性。
[0005] 本发明解决以上技术问题的技术方案是： 一种高生产效率零排放N-乙基苯胺的制备方法，包括以下步骤： (-)中压合成:将乙醇、苯胺和催化剂投入中压反应釜内，所述催化剂由三氯氧磷与铜铬 按重量比5:1-2混合而成，用2-2.5小时将中压反应釜内温度升至150±5°C，压力升至1.7-1.8Mpa，然后停止加热，由于反应放热，1-1.5小时内中压反应釜内温度自行升至300 ± 5 °C， 压力升至27-281〇^，随后待温度降至195-210°(：，压力降至25-281〇^时保温保压反应2-2.5 小时反应结束，反应结束后出料至中和反应釜，回醇水放到接收槽； ㈡中和反应：向中和反应釜中放入液碱并搅拌5-7分钟，当中和反应釜内PH值大于12 时，停止搅拌静止11-13分钟，从底部将下层悬浮物放至废水池后，上层油份再加入清水搅 拌5-7分钟，静止11-13分钟，再分层，油层放至N-乙基苯胺粗品槽； ㈢精馏:将回醇水与N-乙基苯胺粗品进到精馏釜内加热升华，根据其成份的沸点不同 经过精馏塔身把乙醇、水、苯胺、N-乙基苯胺、N，N-二乙基苯胺一一分离出来。
[0006] 本发明在中压合成中，使用由三氯氧磷与铜铬按重量比5:1-2混合而成的催化剂， N-乙基苯胺选择性达到75%左右，相比现有技术中三氯氧磷单一催化剂可实现反应的选择 性提高15%左右;相比现有技术中由三氯氧磷与三氯化磷或无机酸组成的二元催剂可实现 反应的选择性提高5%左右;且铜铬为是一种环保材料，可避免增加使用三氯化磷以及无机 酸，降低成本的同时起到了很好的环保效果。另外，本发明中压合成中，采用分段加热，先用 2-2.5小时将中压反应釜内温度升至150 ± 5°C，然后利用反应放热在I-1.5小时使温度自行 升至300±5°C，随在195-210°C反应2-2.5小时即完成反应;而现在技术中一般需要在230-240°C反应10小时左右，相比现有技术，本申请反应温度低，利用自身反应放热在高温段反 应，反应总用时在7个小时以内，减少能源利用的同时缩短了反应时间，提高了生产效率;另 外，通过分段加热，乙基苯胺选择性达到80%左右，可额外提高反应的选择性5%左右，获得了 意想不到的技术效果。
[0007] 本发明在中压合成与精馏中加入中和反应，加入液碱(液体烧碱含量30%以上）中 和后达到零废水排放的目的。
[0008] 为了进一步提高N-乙基苯胺的选择性，
【申请人】发现回醇水中还含有N-乙基苯胺粗 品，经分析，回醇水的主要成份有：乙醇10%左右，水70%左右，N-乙基苯胺粗品20%左右，现有 技术中没有对回醇水进行精馏，而本发明将中压合成中的回醇水放到接收槽进行收集，并 将其与N-乙基苯胺粗品一起进到精馏釜内加热升华，可以回收回醇水中的N-乙基苯胺，进 一步提高了N-乙基苯胺的选择性。
[0009]本发明进一步限定的技术方案是： 前述的高生产效率零排放N-乙基苯胺的制备方法，其中催化剂中还添加有复合稀土， 所述复合稀土的加入量为三氯氧磷与铜铬总重量的5-7%，所述复合稀土的质量百分比组分 为:铈:2-4%、钕：17-19%、钆:7-9%、镥：1-3%、镝:2-4%、镨:7-9%、钬:9-11%、铒:5-7%，余量为 镧。本发明通过在催化剂中增加复合稀土，乙基苯胺选择性达到85%左右，比使用三氯氧磷 与铜铬组合的催化剂在同等反应条件下，可提高反应的选择性5%左右，获得了意想不到的 技术效果。
【附图说明】
[0010] 图1为本发明的工艺流程图。
【具体实施方式】
[0011] 实施例1 本实施例是一种高生产效率零排放N-乙基苯胺的制备方法，工艺流程如图1所示，主要 包括以下步骤： (-)中压合成:将乙醇、苯胺和催化剂投入中压反应釜内，催化剂由三氯氧磷与铜铬按重 量比5:1混合而成，苯胺含量99.96%以上巫硝基物存在，乙醇20°C时乙醇密度大于95°C，三 氯氧磷含量99.3%以上，投料配比：乙醇550kg、苯胺1600kg、催化剂35kg(高压容积3500立 升）；用2小时将中压反应釜内温度升至150°C，压力升至1.7Mpa，然后停止加热，由于反应放 热，1小时内中压反应釜内温度自行升至300°C，压力升至27MPa，随后待温度降至195°C，压 力降至25MPa时保温保压反应2小时反应结束，反应结束后出料至中和反应釜，回醇水放到 接收槽。
[0012] ㈡中和反应：向中和反应釜中放入液碱并搅拌5分钟，当中和反应釜内PH值大于12 时，停止搅拌静止11分钟，从底部将下层悬浮物放至废水池后，上层油份再加入清水搅拌5 分钟，静止11分钟，再分层，油层放至N-乙基苯胺粗品槽； 经分析，粗品主要成份有：乙醇0.2%，水0.8%，苯胺15%，N-乙基苯胺79%，N-N-二乙基苯 胺5%; 回醇水主要成份有：乙醇10%左右，水70%左右，N-乙基苯胺粗品20%左右。
[0013] ㈢精馏:将回醇水与N-乙基苯胺粗品进到精馏釜内加热升华，根据其成份的沸点 不同经过精馏塔身把乙醇、水、苯胺、N-乙基苯胺、N，N-二乙基苯胺一一分离出来;具体为在 温度小于135°C收集苯胺，温度在145°C收集N-乙基苯胺，温度在150°C收集N，N-二乙基苯 胺。
[0014] 实施例2 本实施例是一种高生产效率零排放N-乙基苯胺的制备方法，工艺流程如图1所示，主要 包括以下步骤： (-)中压合成:将乙醇、苯胺和催化剂投入中压反应釜内，催化剂由三氯氧磷与铜铬按重 量比5:1.5混合而成，苯胺含量99.96%以上巫硝基物存在，乙醇20 °C时乙醇密度大于95°C， 三氯氧磷含量99.3%以上，投料配比：乙醇550kg、苯胺1600kg、催化剂35kg(高压容积3500立 升）；用2.2小时将中压反应釜内温度升至145°(：，压力升至1.71^ &，然后停止加热，由于反应 放热，1.2小时内中压反应釜内温度自行升至295°C，压力升至27MPa，随后待温度降至200 tC，压力降至26MPa时保温保压反应2.2小时反应结束，反应结束后出料至中和反应釜，回醇 水放到接收槽； (二)中和反应：向中和反应釜中放入液碱并搅拌6分钟，当中和反应釜内PH值大于12时， 停止搅拌静止12分钟，从底部将下层悬浮物放至废水池后，上层油份再加入清水搅拌6分 钟，静止12分钟，再分层，油层放至N-乙基苯胺粗品槽； 经分析，粗品主要成份有：乙醇0.6%，水0.7%，苯胺14%，N-乙基苯胺80%，N-N-二乙基苯 胺5%; 回醇水主要成份有：乙醇10%左右，水70%左右，N-乙基苯胺粗品20%左右。
[0015] ㈢精馏:将回醇水与N-乙基苯胺粗品进到精馏釜内加热升华，根据其成份的沸点 不同经过精馏塔身把乙醇、水、苯胺、N-乙基苯胺、N，N-二乙基苯胺一一分离出来;具体为在 温度小于135°C收集苯胺，温度在145°C收集N-乙基苯胺，温度在150°C收集N，N-二乙基苯 胺。
[0016] 实施例3 本实施例是一种高生产效率零排放N-乙基苯胺的制备方法，工艺流程如图1所示，主要 包括以下步骤： (-)中压合成:将乙醇、苯胺和催化剂投入中压反应釜内，催化剂由三氯氧磷与铜铬按重 量比5:2混合而成，苯胺含量99.96%以上巫硝基物存在，乙醇20°C时乙醇密度大于95 °C，三 氯氧磷含量99.3%以上，投料配比：乙醇550kg、苯胺1600kg、催化剂35kg(高压容积3500立 升）；用2.5小时将中压反应釜内温度升至155°(：，压力升至1.81^ &，然后停止加热，由于反应 放热，1.5小时内中压反应釜内温度自行升至305°C，压力升至28MPa，随后待温度降至210 tC，压力降至28MPa时保温保压反应2小时反应结束，反应结束后出料至中和反应釜，回醇水 放到接收槽； (二)中和反应：向中和反应釜中放入液碱并搅拌7分钟，当中和反应釜内PH值大于12时， 停止搅拌静止13分钟，从底部将下层悬浮物放至废水池后，上层油份再加入清水搅拌7分 钟，静止13分钟，再分层，油层放至N-乙基苯胺粗品槽； 经分析，粗品主要成份有：乙醇0.4%，水0.6%，苯胺12%，N-乙基苯胺81%，N-N-二乙基苯 胺6%; 回醇水主要成份有：乙醇10%左右，水70%左右，N-乙基苯胺粗品20%左右。
[0017] ㈢精馏:将回醇水与N-乙基苯胺粗品进到精馏釜内加热升华，根据其成份的沸点 不同经过精馏塔身把乙醇、水、苯胺、N-乙基苯胺、N，N-二乙基苯胺一一分离出来;具体为在 温度小于135°C收集苯胺，温度在145°C收集N-乙基苯胺，温度在150°C收集N，N-二乙基苯 胺。
[0018] 实施例4 本实施例是一种高生产效率零排放N-乙基苯胺的制备方法，工艺流程如图1所示，主要 包括以下步骤： (-)中压合成:将乙醇、苯胺和催化剂投入中压反应釜内，催化剂由三氯氧磷与铜铬按重 量比5:1混合而成，催化剂中还添加有复合稀土，复合稀土的加入量为三氯氧磷与铜铬总重 量的5%，复合稀土的质量百分比组分为:铈:2%、钕：17%、钆:7%、镥：1%、镝:2%、镨:7%、钬:9%、 铒:5%，余量为镧;苯胺含量99.96%以上巫硝基物存在，乙醇20 °C时乙醇密度大于95 °C，三氯 氧磷含量99.3%以上，投料配比：乙醇550kg、苯胺1600kg、催化剂35kg(高压容积3500立升）； 用2小时将中压反应釜内温度升至150°C，压力升至1.7Mpa，然后停止加热，由于反应放热，1 小时内中压反应釜内温度自行升至300°C，压力升至27MPa，随后待温度降至195°C，压力降 至25MPa时保温保压反应2小时反应结束，反应结束后出料至中和反应釜，回醇水放到接收 槽； (二)中和反应：向中和反应釜中放入液碱并搅拌5分钟，当中和反应釜内PH值大于12时， 停止搅拌静止11分钟，从底部将下层悬浮物放至废水池后，上层油份再加入清水搅拌5分 钟，静止11分钟，再分层，油层放至N-乙基苯胺粗品槽； 经分析，粗品主要成份有：乙醇0.2%，水0.8%，苯胺9%，N-乙基苯胺84%，N-N-二乙基苯胺 6%； 回醇水主要成份有：乙醇10%左右，水70%左右，N-乙基苯胺粗品20%左右。
[0019] ㈢精馏:将回醇水与N-乙基苯胺粗品进到精馏釜内加热升华，根据其成份的沸点 不同经过精馏塔身把乙醇、水、苯胺、N-乙基苯胺、N，N-二乙基苯胺一一分离出来;具体为在 温度小于135°C收集苯胺，温度在145°C收集N-乙基苯胺，温度在150°C收集N，N-二乙基苯 胺。
[0020] 实施例5 本实施例是一种高生产效率零排放N-乙基苯胺的制备方法，工艺流程如图1所示，主要 包括以下步骤： (-)中压合成:将乙醇、苯胺和催化剂投入中压反应釜内，催化剂由三氯氧磷与铜铬按重 量比5:1.5混合而成，催化剂中还添加有复合稀土，复合稀土的加入量为三氯氧磷与铜铬总 重量的6%，复合稀土的质量百分比组分为:铈:3%、钕：18%、钆:8%、镥：2%、镝:3%、镨:8%、钬： 10%、铒:6%，余量为镧;苯胺含量99.96%以上巫硝基物存在，乙醇20 °C时乙醇密度大于95°C， 三氯氧磷含量99.3%以上，投料配比：乙醇550kg、苯胺1600kg、催化剂35kg(高压容积3500立 升）；用2.2小时将中压反应釜内温度升至145°(：，压力升至1.71^&，然后停止加热，由于反应 放热，1.2小时内中压反应釜内温度自行升至295°C，压力升至27MPa，随后待温度降至200 tC，压力降至26MPa时保温保压反应2.2小时反应结束，反应结束后出料至中和反应釜，回醇 水放到接收槽； (二)中和反应：向中和反应釜中放入液碱并搅拌6分钟，当中和反应釜内PH值大于12时， 停止搅拌静止12分钟，从底部将下层悬浮物放至废水池后，上层油份再加入清水搅拌6分 钟，静止12分钟，再分层，油层放至N-乙基苯胺粗品槽； 经分析，粗品主要成份有：乙醇0.2%，水0.3%，苯胺9%，N-乙基苯胺85%，N-N-二乙基苯胺 5.5%； 回醇水主要成份有：乙醇10%左右，水70%左右，N-乙基苯胺粗品20%左右。
[0021]㈢精馏:将回醇水与N-乙基苯胺粗品进到精馏釜内加热升华，根据其成份的沸点 不同经过精馏塔身把乙醇、水、苯胺、N-乙基苯胺、N，N-二乙基苯胺一一分离出来;具体为在 温度小于135°C收集苯胺，温度在145°C收集N-乙基苯胺，温度在150°C收集N，N-二乙基苯 胺。
[0022] 实施例6 本实施例是一种高生产效率零排放N-乙基苯胺的制备方法，工艺流程如图1所示，主要 包括以下步骤： (-)中压合成:将乙醇、苯胺和催化剂投入中压反应釜内，催化剂由三氯氧磷与铜铬按重 量比5:2混合而成，催化剂中还添加有复合稀土，复合稀土的加入量为三氯氧磷与铜铬总重 量的7%，复合稀土的质量百分比组分为：铈:4%、钕：19%、钆:9%、镥：3%、镝:4%、镨:9%、钬： 11%、铒:7%，余量为镧;苯胺含量99.96%以上巫硝基物存在，乙醇20°C时乙醇密度大于95°C， 三氯氧磷含量99.3%以上，投料配比：乙醇550kg、苯胺1600kg、催化剂35kg(高压容积3500立 升）；用2小时将中压反应釜内温度升至155°C，压力升至l.SMpa，然后停止加热，由于反应放 热，1.5小时内中压反应釜内温度自行升至305°C，压力升至28MPa，随后待温度降至210°C， 压力降至28MPa时保温保压反应2.5小时反应结束，反应结束后出料至中和反应釜，回醇水 放到接收槽； (二)中和反应：向中和反应釜中放入液碱并搅拌7分钟，当中和反应釜内PH值大于12时， 停止搅拌静止13分钟，从底部将下层悬浮物放至废水池后，上层油份再加入清水搅拌7分 钟，静止13分钟，再分层，油层放至N-乙基苯胺粗品槽； 经分析，粗品主要成份有：乙醇0.4%，水0.6%，苯胺8%，N-乙基苯胺86%，N-N-二乙基苯胺 5%； 回醇水主要成份有：乙醇10%左右，水70%左右，N-乙基苯胺粗品20%左右。
[0023] ㈢精馏:将回醇水与N-乙基苯胺粗品进到精馏釜内加热升华，根据其成份的沸点 不同经过精馏塔身把乙醇、水、苯胺、N-乙基苯胺、N，N_二乙基苯胺一一分离出来;具体为在 温度小于135°C收集苯胺，温度在145°C收集N-乙基苯胺，温度在150°C收集N，N-二乙基苯 胺。
[0024] 对比例1 本对比例使用的催化剂为三氯氧磷，在中压合成时，直接将中压反应釜温度缓升至 230-240°C，反应完成所需10小时。
[0025] 经分析，N-乙基苯胺粗品主要成份有：乙醇0.2-0.4%，水0.3-0.8%，苯胺28-32%，N-乙基苯胺60-63%，^^二乙基苯胺5-6%<^-乙基苯胺选择性为60%左右。
[0026] 对比例2 本对比例使用的催化剂为由三氯氧磷与三氯化磷或无机酸组成的二元催剂，在中压合 成时，直接将中压反应釜温度缓升至230-240 °C，反应完成所需10小时。
[0027] 经分析，N-乙基苯胺粗品主要成份有：乙醇0.2-0.4%，水0.3-0.8%，苯胺24-28%，N-乙基苯胺66-70%，^^二乙基苯胺5-6%<^-乙基苯胺选择性为70%左右。
[0028] 对比例3 本对比例与实施例1使用原料同，区别在于，在中压合成时，直接将中压反应釜温度缓 升至230-240°C，反应完成所需10小时。
[0029] 经分析，N-乙基苯胺粗品主要成份有：乙醇0.2-0.4%，水0.3-0.8%，苯胺18-20%，N-乙基苯胺74-76%，N-N-二乙基苯胺4-5%;N-乙基苯胺选择性达到75%左右。
[0030] 下表为本发明实施例与对比例反应选择性对比表：
由上表1可知，本发明在中压合成中，使用由三氯氧磷与铜铬按重量比5:1-2混合而成 的催化剂，N-乙基苯胺选择性达到75%左右，相比现有技术中三氯氧磷单一催化剂可实现反 应的选择性提高15%左右;相比现有技术中由三氯氧磷与三氯化磷或无机酸组成的二元催 剂可实现反应的选择性提高5%左右;且铜铬为是一种环保材料，降低成本的同时起到了很 好的环保效果。另外，本发明中压合成中，采用分段加热，反应总用时在7个小时以内，，而现 在技术中一般需要在230-240 °C反应10小时左右，相比现有技术，本申请反应温度低，利用 自身反应放热在高温段反应，减少能源利用的同时缩短了反应时间，提高了生产效率；另 外，通过分段加热，乙基苯胺选择性达到80%左右，可额外提高反应的选择性5%左右。本发明 通过在催化剂中增加复合稀土，乙基苯胺选择性达到85%左右，比使用三氯氧磷与铜铬组合 的催化剂在同等反应条件下，可提高反应的选择性5%左右，获得了意想不到的技术效果。
[0031] 除上述实施例外，本发明还可以有其他实施方式。凡采用等同替换或等效变换形 成的技术方案，均落在本发明要求的保护范围。
【主权项】
1. 一种高生产效率零排放N-乙基苯胺的制备方法，其特征在于:包括以下步骤： (-)中压合成:将乙醇、苯胺和催化剂投入中压反应釜内，所述催化剂由三氯氧磷与铜铬 按重量比5:1-2混合而成，用2-2.5小时将中压反应釜内温度升至150±5°C，压力升至1.7-1.8Mpa，然后停止加热，由于反应放热，1-1.5小时内中压反应釜内温度自行升至300 ± 5 °C， 压力升至27-281〇^，随后待温度降至195-210°(：，压力降至25-281〇^时保温保压反应2-2.5 小时反应结束，反应结束后出料至中和反应釜，回醇水放到接收槽； ㈡中和反应：向中和反应釜中放入液碱并搅拌5-7分钟，当中和反应釜内PH值大于12 时，停止搅拌静止11-13分钟，从底部将下层悬浮物放至废水池后，上层油份再加入清水搅 拌5-7分钟，静止11-13分钟，再分层，油层放至N-乙基苯胺粗品槽； ㈢精馏:将回醇水与N-乙基苯胺粗品进到精馏釜内加热升华，根据其成份的沸点不同 经过精馏塔身把乙醇、水、苯胺、N-乙基苯胺、N，N-二乙基苯胺一一分离出来。2. 如权利要求1所述的高生产效率零排放N-乙基苯胺的制备方法，其特征在于:所述催 化剂中还添加有复合稀土，所述复合稀土的加入量为三氯氧磷与铜铬总重量的5-7%，所述 复合稀土的质量百分比组分为:铈:2-4%、钕：17-19%、钆:7-9%、镥：1-3%、镝:2-4%、镨:7-9%、 钬:9-11%、铒:5-7%，余量为镧。3. 如权利要求1所述的高生产效率零排放N-乙基苯胺的制备方法，其特征在于:包括以 下步骤： (-)中压合成:将乙醇、苯胺和催化剂投入中压反应釜内，所述催化剂由三氯氧磷与铜铬 按重量比5:1混合而成，用2小时将中压反应釜内温度升至150°C，压力升至1.7Mpa，然后停 止加热，由于反应放热，1小时内中压反应釜内温度自行升至300°C，压力升至27MPa，随后待 温度降至195°C，压力降至25MPa时保温保压反应2小时反应结束，反应结束后出料至中和反 应釜，回醇水放到接收槽； (二)中和反应：向中和反应釜中放入液碱并搅拌5分钟，当中和反应釜内PH值大于12时， 停止搅拌静止11分钟，从底部将下层悬浮物放至废水池后，上层油份再加入清水搅拌5分 钟，静止11分钟，再分层，油层放至N-乙基苯胺粗品槽； ㈢精馏:将回醇水与N-乙基苯胺粗品进到精馏釜内加热升华，根据其成份的沸点不同 经过精馏塔身把乙醇、水、苯胺、N-乙基苯胺、N，N-二乙基苯胺一一分离出来。4. 如权利要求1所述的高生产效率零排放N-乙基苯胺的制备方法，其特征在于:包括以 下步骤： (-)中压合成:将乙醇、苯胺和催化剂投入中压反应釜内，所述催化剂由三氯氧磷与铜铬 按重量比5:1.5混合而成，用2.2小时将中压反应釜内温度升至145°C，压力升至1.7Mpa，然 后停止加热，由于反应放热，1.2小时内中压反应釜内温度自行升至295°C，压力升至27MPa， 随后待温度降至200 °C，压力降至26MPa时保温保压反应2.2小时反应结束，反应结束后出料 至中和反应釜，回醇水放到接收槽； (二)中和反应：向中和反应釜中放入液碱并搅拌6分钟，当中和反应釜内PH值大于12时， 停止搅拌静止12分钟，从底部将下层悬浮物放至废水池后，上层油份再加入清水搅拌6分 钟，静止12分钟，再分层，油层放至N-乙基苯胺粗品槽； ㈢精馏:将回醇水与N-乙基苯胺粗品进到精馏釜内加热升华，根据其成份的沸点不同 经过精馏塔身把乙醇、水、苯胺、N-乙基苯胺、N，N-二乙基苯胺一一分离出来。5. 如权利要求1所述的高生产效率零排放N-乙基苯胺的制备方法，其特征在于:包括以 下步骤： (-)中压合成:将乙醇、苯胺和催化剂投入中压反应釜内，所述催化剂由三氯氧磷与铜铬 按重量比5:2混合而成，用2.5小时将中压反应釜内温度升至155°C，压力升至l.SMpa，然后 停止加热，由于反应放热，1.5小时内中压反应釜内温度自行升至305 °C，压力升至28MPa，随 后待温度降至210°C，压力降至28MPa时保温保压反应2.5小时反应结束，反应结束后出料至 中和反应釜，回醇水放到接收槽； (二)中和反应：向中和反应釜中放入液碱并搅拌7分钟，当中和反应釜内PH值大于12时， 停止搅拌静止13分钟，从底部将下层悬浮物放至废水池后，上层油份再加入清水搅拌7分 钟，静止13分钟，再分层，油层放至N-乙基苯胺粗品槽； ㈢精馏:将回醇水与N-乙基苯胺粗品进到精馏釜内加热升华，根据其成份的沸点不同 经过精馏塔身把乙醇、水、苯胺、N-乙基苯胺、N，N-二乙基苯胺一一分离出来。6. 如权利要求2所述的高生产效率零排放N-乙基苯胺的制备方法，其特征在于:包括以 下步骤： (-)中压合成:将乙醇、苯胺和催化剂投入中压反应釜内，所述催化剂由三氯氧磷与铜铬 按重量比5:1混合而成，所述催化剂中还添加有复合稀土，所述复合稀土的加入量为三氯氧 磷与铜铬总重量的5%，所述复合稀土的质量百分比组分为：铈：2%、钕：17%、钆:7%、镥：1%、 镝:2%、镨:7%、钬:9%、铒:5%，余量为镧；用2小时将中压反应釜内温度升至150°C，压力升至 1.7Mpa，然后停止加热，由于反应放热，1小时内中压反应釜内温度自行升至300°C，压力升 至27MPa，随后待温度降至195°C，压力降至25MPa时保温保压反应2小时反应结束，反应结束 后出料至中和反应釜，回醇水放到接收槽； (二)中和反应：向中和反应釜中放入液碱并搅拌5分钟，当中和反应釜内PH值大于12时， 停止搅拌静止11分钟，从底部将下层悬浮物放至废水池后，上层油份再加入清水搅拌5分 钟，静止11分钟，再分层，油层放至N-乙基苯胺粗品槽； ㈢精馏:将回醇水与N-乙基苯胺粗品进到精馏釜内加热升华，根据其成份的沸点不同 经过精馏塔身把乙醇、水、苯胺、N-乙基苯胺、N，N-二乙基苯胺一一分离出来。7. 如权利要求2所述的高生产效率零排放N-乙基苯胺的制备方法，其特征在于:包括以 下步骤： (-)中压合成:将乙醇、苯胺和催化剂投入中压反应釜内，所述催化剂由三氯氧磷与铜铬 按重量比5:1.5混合而成，所述催化剂中还添加有复合稀土，所述复合稀土的加入量为三氯 氧磷与铜铬总重量的6%，所述复合稀土的质量百分比组分为:铈:3%、钕：18%、钆:8%、镥:2%、 镝:3%、镨:8%、钬:10%、铒:6%，余量为镧;用2.2小时将中压反应釜内温度升至145°C，压力升 至1.7Mpa，然后停止加热，由于反应放热，1.2小时内中压反应釜内温度自行升至295 °C，压 力升至27MPa，随后待温度降至200°C，压力降至26MPa时保温保压反应2 · 2小时反应结束，反 应结束后出料至中和反应釜，回醇水放到接收槽； (二)中和反应：向中和反应釜中放入液碱并搅拌6分钟，当中和反应釜内PH值大于12时， 停止搅拌静止12分钟，从底部将下层悬浮物放至废水池后，上层油份再加入清水搅拌6分 钟，静止12分钟，再分层，油层放至N-乙基苯胺粗品槽； ㈢精馏:将回醇水与N-乙基苯胺粗品进到精馏釜内加热升华，根据其成份的沸点不同 经过精馏塔身把乙醇、水、苯胺、N-乙基苯胺、N，N-二乙基苯胺一一分离出来。8.如权利要求2所述的高生产效率零排放N-乙基苯胺的制备方法，其特征在于:包括以 下步骤： (-)中压合成:将乙醇、苯胺和催化剂投入中压反应釜内，所述催化剂由三氯氧磷与铜铬 按重量比5:2混合而成，所述催化剂中还添加有复合稀土，所述复合稀土的加入量为三氯氧 磷与铜铬总重量的7%，所述复合稀土的质量百分比组分为:铈:4%、钕：19%、钆:9%、镥：3%、 镝:4%、镨:9%、钬:11 %、铒:7%，余量为镧;用2.5小时将中压反应釜内温度升至155°C，压力升 至1.8Mpa，然后停止加热，由于反应放热，1.5小时内中压反应釜内温度自行升至305 °C，压 力升至28MPa，随后待温度降至210°C，压力降至28MPa时保温保压反应2 · 5小时反应结束，反 应结束后出料至中和反应釜，回醇水放到接收槽； (二)中和反应：向中和反应釜中放入液碱并搅拌7分钟，当中和反应釜内PH值大于12时， 停止搅拌静止13分钟，从底部将下层悬浮物放至废水池后，上层油份再加入清水搅拌7分 钟，静止13分钟，再分层，油层放至N-乙基苯胺粗品槽； ㈢精馏:将回醇水与N-乙基苯胺粗品进到精馏釜内加热升华，根据其成份的沸点不同 经过精馏塔身把乙醇、水、苯胺、N-乙基苯胺、N，N-二乙基苯胺一一分离出来。
【文档编号】C07C209/86GK106008225SQ201610409986
【公开日】2016年10月12日
【申请日】2016年6月12日
【发明人】戎牛英
【申请人】嘉兴富成化工科技有限公司