专利名称：3,3’－二乙基－4,4’－二氨基二苯甲烷的纯化方法
技术领域：
本发明涉及一种3，3’-二乙基-4，4’-二氨基二苯甲烷的纯化方法。
背景技术：
3，3’-二乙基-4，4’-二氨基二苯甲烷是一种重要的化工原料，特别可作为制备聚酰亚胺的单体，在高效固化剂、高分子薄膜、微电子线路版的基版，液晶材料中有着广泛的应用，其结构式如下 现有技术中，南非专利S.African 6800139报道的方法是以邻乙基苯胺为原料，加入强酸成盐，与甲醛进行缩合反应，用碱溶液中和，得到的3，3’-二乙基-4，4’-二氨基二苯甲烷粗产品，在b0.7199-200℃的条件下进行高真空蒸馏，在苯-正己烷混合溶剂中进行重结晶，得到纯化的3，3’-二乙基-4，4’-二氨基二苯甲烷。这一方法对设备要求高，能耗大，以苯-正己烷混合溶剂重结晶，溶剂的毒性大，收率低，成本高。
中国专利CN 1680277披露的方法是用水蒸气蒸馏的方法蒸除粗产品中的原料邻乙基苯胺，得到的目标产物。经实验发现此方法得到产品外观为土黄色，纯度90％，无法应用于高端材料上，影响聚合的性能和产品的质量。
以上纯化方法可以看出，高真空蒸馏后再经重结晶的方法能够得到质量和色泽均佳的产品，但能耗大，设备投资高，操作复杂；而水蒸气蒸馏法产品的外观差，纯度低。
发明内容
本发明目的提供一种3，3’-二乙基-4，4’-二氨基二苯甲烷的纯化方法，以克服现有技术高真空蒸馏纯化方法对设备要求高，能耗大，操作复杂；水蒸气蒸馏纯化方法外观差，纯度低的缺点。
本发明的技术构思是这样的3，3’-二乙基-4，4’-二氨基二苯甲烷粗产品加水进行水蒸气蒸馏，用酸碱处理，活性炭脱色，混合溶剂重结晶，即获得本发明的纯化产物。
本发明的方法包括如下步骤(1)二乙基-4，4’-二氨基二苯甲烷粗产物水蒸气蒸馏，加入10-50％质量百分浓度的强酸溶液，在60～100℃的条件下，加入活性炭，保温反应15-60分钟，热过滤；(2)步骤(1)的滤液在10-30℃的条件下滴加10-50％质量百分浓度的碱溶液，控制溶液的PH值7-9，用混合溶剂重结晶，即为纯化的3，3’-二乙基-4，4’-二氨基二苯甲烷。
所说的强酸溶液为盐酸溶液、硫酸溶液或氢溴酸溶液中，3，3’-二乙基-4，4’-二氨基二苯甲烷粗产物与加入强酸溶液的质量体积比＝1∶0.2～0.8g/ml。
所说的碱溶液为氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液或氨水溶液。
按照本发明，以溶解剂和析出剂组成混合溶剂进行重结晶。所说的溶解剂为乙酸乙酯、甲苯、DMAC或DMF中的一种，析出剂为乙醇、石油醚或正己烷，所说的混合溶剂是按溶解剂∶析出剂＝1∶1～5的体积比进行制备的；混合溶剂的质量比为3，3’-二乙基-4，4’-二氨基二苯甲烷粗产物∶混合溶剂＝1.0∶5.0-10.0，本发明所使用的原料3，3’-二乙基-4，4’-二氨基二苯甲烷粗产物可按南非专利S.African 6800139公开的方法制备得到，本发明不再赘述。
用本发明纯化方法得到的3，3’-二乙基-4，4’-二氨基二苯甲烷纯度达到99％以上，产率为75-83％。
有益效果本发明与现有技术相比较，设备要求不高，操作安全简便，得到的纯化产物外观好，质量高，适于工业化生产。
具体实施方法下面通过实施例对本发明作进一步说明，但实施例并不限制本发明的保护范围。
实施例1将140.8g 3，3’-二乙基-4，4’-二氨基二苯甲烷粗产品和200ml水搅拌均匀，水蒸气蒸馏，蒸除邻乙基苯胺(粗产品中的原料)后移至装有加热、搅拌、温度计反应器中，室温下加入90ml 36％盐酸溶液，搅拌溶解，加入5g活性炭，渐渐加热，温度控制在70±5℃，保持30分钟，热过滤，除去活性炭。滤液冷却至20℃，滴加10％氢氧化钠溶液(重量百分比)，用PH计控制反应终点值PH8，过滤，滤饼水洗至中性，加入1200ml乙酸乙酯-石油醚混合溶剂(混合溶剂按乙酸乙酯∶石油醚＝1∶2的体积比进行制备)进行重结晶，得到95.2g 3，3’-二乙基-4，4’-二氨基二苯甲烷白色固体，收率75％，纯度99.1％(HPLC)，熔点44.8～45.2℃。
实施例2采用实施例1相同的方法，室温下加入50ml 20％硫酸溶液，搅拌溶解，加入10g活性炭，逐渐加热，温度控制在80±5℃，保持20分钟，热过滤，除去活性炭。滤液冷却至10℃，滴加25％氢氧化钠溶液，用PH计控制反应终点值PH9，过滤，滤饼水洗至中性，加入900mlDMF-乙醇混合溶剂(混合溶剂按DMF∶乙醇＝1∶3的体积比进行制备)进行重结晶，得到103.9g 3，3’-二乙基-4，4’-二氨基二苯甲烷白色固体，收率83％，纯度99.3％(HPLC)，熔点45.3～45.7℃。
实施例3采用实施例1相同的方法，室温下加入100ml 36％盐酸溶液，搅拌溶解，加入8g活性炭，逐渐加热，温度控制在85±5℃，保持30分钟，热过滤，除去活性炭。滤液冷却至10℃，滴加30％氢氧化钠溶液，用PH计控制反应终点值PH8，过滤，滤饼水洗至中性，加入1000mlDMAC-乙醇混合溶剂(混合溶剂按DMAC∶乙醇＝1∶2.5的体积比进行制备)进行重结晶，得到101g 3，3’-二乙基-4，4’-二氨基二苯甲烷白色固体，收率80％，纯度99.0％(HPLC)，熔点44.7～45.4℃。
权利要求
1.一种3，3’-二乙基-4，4’-二氨基二苯甲烷的纯化方法，包括如下步骤(1)二乙基-4，4’-二氨基二苯甲烷粗产物水蒸气蒸馏，加入10-50％质量百分浓度的强酸溶液，在60～100℃的条件下，加入活性炭，保温反应15-60分钟，热过滤；。(2)步骤(1)的滤液在10-30℃的条件下滴加10-50％质量百分浓度的碱溶液，控制溶液的PH值7-9，用混合溶剂重结晶，即为纯化的3，3’-二乙基-4，4’-二氨基二苯甲烷。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所说的强酸溶液为盐酸溶液、硫酸溶液或氢溴酸溶液。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所说的3，3’-二乙基-4，4’-二氨基二苯甲烷粗产物与加入强酸溶液的质量体积比＝1∶0.2～0.8g/ml。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所说的碱溶液为氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液或氨水溶液。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，以溶解剂和析出剂组成混合溶剂，溶解剂为乙酸乙酯、甲苯、DMAC或DMF；析出剂为乙醇、石油醚或正己烷，混合溶剂的用量为3，3’-二乙基-4，4’-二氨基二苯甲烷粗产物∶混合溶剂＝1.0∶5.0-10.0，质量比。
6.根据权利要求1或5所述的方法，其特征在于，所说的混合溶剂是按溶解剂∶析出剂＝1∶1～5的体积比进行制备的。
全文摘要
本发明公开了一种3，3’－二乙基－4，4’－二氨基二苯甲烷的纯化方法。本发明以3，3’－二乙基－4，4’－二氨基二苯甲烷粗产物为原料，用酸碱处理，活性炭脱色，混合溶剂重结晶，获得本发明的纯化产物。用本发明方法得到的3，3’－二乙基－4，4’－二氨基二苯甲烷纯度达到99％以上，收率75－83％，熔点44.7～45.7℃。本发明与现有技术相比较，设备要求不高，操作安全简便，得到的纯化产物外观好，质量高，适于工业化生产。
文档编号C07C209/00GK1903831SQ20061003020
公开日2007年1月31日 申请日期2006年8月18日 优先权日2006年8月18日
发明者袁振文, 廖本仁 申请人:上海化学试剂研究所