一种2-溴-4-(2-氯-乙基)-苯胺的合成方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种2-氨基-N，3-二甲基-4-氯-5-溴代苯甲酰胺的合成方法，属于化 工合成领域。
【背景技术】
[0002] 2-氨基-N，3_二甲基-4-氯-5-溴代苯甲酰胺是有机化工中间体，广泛的应用于合 成医药和农药，用途十分广泛，用它合成的农药有数十个品种，制造的新型杀菌剂具有独特 的功能，是一种很有发展前途的杀菌、农药中间体，但氨基 -N，3-二甲基_4_氯_5_溴代苯 甲酰胺一直没有较理想的工业生产方法。传统生产2-氨基-N，3-二甲基-4-氯-5-溴代苯甲 酰胺的工艺落后、流程长、收率低、三废量大，难以治理。
【发明内容】
[0003] 本发明提供了一种反应条件温和、收率高的2-氨基-N，3-二甲基-4-氯-5-溴代苯 甲酰胺的合成方法。
[0004] 为达到上述目的，本发明的2-氨基-N，3_二甲基-4-氯-5-溴代苯甲酰胺的合成方 法的合成路线为：
[0005] 为了解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案是： (1)在装有搅拌器、温度计、干燥的四口烧瓶中，加入25mL的氯苯和10g的0.070~ 0.075mol/L的无水A1C13，随后将其置于冰盐浴中进行温度调节，控制温度为0~2°C，反应 10~15min; (2) 待反应完成后，对其滴加5~7g的0.06mol/L的氯乙酰氯，待滴加完成后，继续冰盐 浴控制温度为〇°(3反应1~211，随后加入58~6〇1^的冰水和81^质量浓度为25%的盐酸，搅拌 10~15min; (3) 待搅拌完成后，对其抽滤并分别使用0.8mol/L的氢氧化钠和去离子水洗涤2~3次， 随后减压抽滤并收集氯苯，旋转蒸发至液体完全蒸发，收集白色结晶粉末对氯乙酰基氯苯； (4) 在装有搅拌器、温度计、干燥的四口烧瓶中，加入14~15g的0.074mol/L的对氯乙酰 基氯苯溶液，20mL的质量浓度为85%的水合肼和50mL的二甘醇，升温加热至75~80°C回流 反应2~3h，随后停止加热冷却至20~30°C，对其抽滤并用去离子水洗涤2~3次，置于30~ 50°C下干燥制备得黄绿色粉末对氯乙基氯苯； (5) 在装备有叶片式搅拌器的不锈钢高压釜中，加入1150~1200g的质量浓度为34%的 氨水溶液，随后升温加热至65~70°C，抽气使压力下降至0.3MPa，随后在70~75°C下保温加 热10~12h，回收氨水并抽滤收集滤饼，用去离子水洗涤3~5次并置于60~75°C烘箱中干燥 2~3h，制备得浅黄色粉末； (6) 在装有搅拌器、温度计、干燥的四口烧瓶中，加入200mL的去离子水，60g的上述制备 的浅黄色粉末，20g质量浓度为20 %的盐酸溶液和lg的氯苯，在20~30°C下搅拌反应1~2h， 随后再次添加20g溴素后，升温加热至50~55°C; (7) 待搅拌反应5~6h后，缓慢低价25g的次氯酸钠溶液至四口烧瓶中，保温加热反应2 ~3h，待反应完成后，再次滴加25g的亚硫酸铵溶液至四口烧瓶中，对其过滤洗涤至pH为7.0 ~7.2,在60~80°C烘箱中干燥至液体完全蒸发，收集橘黄色颗粒记即可制备得2-溴-4-(2-氯 -乙基苯胺。 具体实施方案
[0006]在装有搅拌器、温度计、干燥的四口烧瓶中，加入25mL的氯苯和10g的0.070~ 0.075mol/L的无水A1C13，随后将其置于冰盐浴中进行温度调节，控制温度为0~2°C，反应 10~15min;待反应完成后，对其滴加5~7g的0.06mol/L的氯乙酰氯，待滴加完成后，继续冰 盐浴控制温度为〇°C反应1~2h，随后加入58~60mL的冰水和8mL质量浓度为25 %的盐酸，搅 拌10~15min;待搅拌完成后，对其抽滤并分别使用0.8mol/L的氢氧化钠和去离子水洗涤2 ~3次，随后减压抽滤并收集氯苯，旋转蒸发至液体完全蒸发，收集白色结晶粉末对氯乙酰 基氯苯;在装有搅拌器、温度计、干燥的四口烧瓶中，加入14~15g的0.074mol/L的对氯乙酰 基氯苯溶液，20mL的质量浓度为85%的水合肼和50mL的二甘醇，升温加热至75~80°C回流 反应2~3h，随后停止加热冷却至20~30°C，对其抽滤并用去离子水洗涤2~3次，置于30~ 50°C下干燥制备得黄绿色粉末对氯乙基氯苯;在装备有叶片式搅拌器的不锈钢高压釜中， 加入1150~1200g的质量浓度为34%的氨水溶液，随后升温加热至65~70°C，抽气使压力下 降至0.3MPa，随后在70~75°C下保温加热10~12h，回收氨水并抽滤收集滤饼，用去离子水 洗涤3~5次并置于60~75°C烘箱中干燥2~3h，制备得浅黄色粉末;在装有搅拌器、温度计、 干燥的四口烧瓶中，加入200mL的去离子水，60g的上述制备的浅黄色粉末，20g质量浓度为 20%的盐酸溶液和lg的氯苯，在20~30°C下搅拌反应1~2h，随后再次添加20g溴素后，升温 加热至50~55°C;待搅拌反应5~6h后，缓慢低价25g的次氯酸钠溶液至四口烧瓶中，保温加 热反应2~3h，待反应完成后，再次滴加25g的亚硫酸铵溶液至四口烧瓶中，对其过滤洗涤至 pH为7.0~7.2，在60~80°C烘箱中干燥至液体完全蒸发，收集橘黄色颗粒记即可制备得2-溴_4_( 2-氯-乙基)-苯胺。
[0007] 实例 1 在装有搅拌器、温度计、干燥的四口烧瓶中，加入25mL的氯苯和10g的0.070mo 1 /L的无 水A1C13,随后将其置于冰盐浴中进行温度调节，控制温度为0°C，反应lOmin;待反应完成 后，对其滴加5g的0.06mol/L的氯乙酰氯，待滴加完成后，继续冰盐浴控制温度为0°C反应 lh，随后加入58mL的冰水和8mL质量浓度为25 %的盐酸，搅拌lOmin;待搅拌完成后，对其抽 滤并分别使用〇. 8mol/L的氢氧化钠和去离子水洗涤2次，随后减压抽滤并收集氯苯，旋转蒸 发至液体完全蒸发，收集白色结晶粉末对氯乙酰基氯苯;在装有搅拌器、温度计、干燥的四 口烧瓶中，加入14g的0.074mol/L的对氯乙酰基氯苯溶液，20mL的质量浓度为85%的水合肼 和50mL的二甘醇，升温加热至75°C回流反应2h，随后停止加热冷却至20°C，对其抽滤并用去 离子水洗涤2次，置于30°C下干燥制备得黄绿色粉末对氯乙基氯苯;在装备有叶片式搅拌器 的不锈钢高压釜中，加入1150g的质量浓度为34%的氨水溶液，随后升温加热至65°C，抽气 使压力下降至〇.3MPa，随后在70°C下保温加热10h，回收氨水并抽滤收集滤饼，用去离子水 洗涤3次并置于60°C烘箱中干燥2h，制备得浅黄色粉末;在装有搅拌器、温度计、干燥的四口 烧瓶中，加入200mL的去离子水，60g的上述制备的浅黄色粉末，20g质量浓度为20%的盐酸 溶液和lg的氯苯，在20°C下搅拌反应lh，随后再次添加20g溴素后，升温加热至50°C;待搅拌 反应5h后，缓慢低价25g的次氯酸钠溶液至四口烧瓶中，保温加热反应2h，待反应完成后，再 次滴加25g的亚硫酸铵溶液至四口烧瓶中，对其过滤洗涤至pH为7.0