专利名称：借助异构化制备间位取代苯基链烷醇的方法
借助异构化制备间位取代苯基链烷醇的方法本发明涉及ー种通过对位取代苯基链烷醇的异构化而制备间位取代苯基链烷醇的方法。间位取代苯基链烷醇以及由其制备的间位取代苯基链烷醛如增味剂3-苯基-1-丙醇的衍生物作为合成香料令人感兴趣。已知用于制备间位取代苯基链烷醇的各种合成方法。WO 2008/053148描述了ー 种由1-叔丁基-3-乙基苯开始制备3-(3-叔丁基苯基)丙醛的三步合成。此时首先将起始化合物溴化而得到1-叔丁基-3-(1-溴乙基)苯，然后消去而得到相应地取代的苯乙烯。 然后加氢甲酰化得到3-(3-叔丁基苯基)丙醛。该合成由于低收率似乎并不非常适合エ业方法。2-甲基-3-(3-叔丁基苯基)丙醛和2-甲基-3-(3-异丁基苯基)丙醛的制备由Ishii等(J. Org. Chem. 2005,70,5471-5474)通过叔丁基苯或异丙基苯与甲基丙烯醛的钯催化氧化偶联以及随后钯催化氢化而实现。在偶联步骤中使用由Pd(OAc)2和 H4PMo11VO40X 26H20构成的催化剂体系。要求约7mol%的大量催化剂。在产率为约65%下， m/p比为56/44 (对于2-甲基-3- (3-叔丁基苯基)丙醛)和51/40 (对于2-甲基-3- (3-异丁基苯基)丙醛)。该方法由于使用了大量昂贵的催化剂且得到间位异构体的选择性低而也似乎并不非常适合エ业方法。EP 0 045 571描述了使2_甲基_3_苯基丙醇Friedel-Crafts烷基化成2_甲基-3-(3-叔丁基苯基)丙醇和2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)丙醇。所用烷基化试剂为异丁烯、ニ异丁烯和叔丁基氯。所用催化剂为氯化铁和磷酸，并且所用溶剂为ニ氯甲烷或磷酸。取决于反应条件和催化剂，得到的m/p比为1/13-1/5。总产率(间位异构体和对位异构体)至多为52%。DE 29 52 719同样描述了 2_甲基-3_苯基丙醇的氯化铁催化Friedel-Crafts 烷基化。在以环己烷或ニ氯乙烷作溶剂时，得到产率为84-86%的2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)丙醇。未说明形成间位异构化合物O-甲基-3-(3-叔丁基苯基)丙醇)。所述 Friedel-Crafts烷基化的缺点是形成少量的间位异构化合物(m/p比最大为1 5)。通过比较，本发明方法允许以最简单成本有效的方式和良好产率制备间位取代苯基链烷醇，其用作非常令人感兴趣的相应取代苯基链烷醛的前体。本发明涉及ー种制备间位取代苯基链烷醇的方法，它们可以通过对位取代苯基链烷醇异构化而得到。异构化在某些Friedel-Crafts催化剂上进行。因此，本发明提供ー种制备式(I)的间位取代苯基链烷醇的方法
权利要求
1. 一种制备式(I)的间位取代苯基链烷醇的方法
2.根据权利要求1的方法，其用于制备式(III)的间位取代苯基丙醇
3.根据权利要求1或2的方法，其中所用起始化合物为式(V)的对位取代苯基丙醇
4.根据权利要求1-3中任ー项的方法，其中所述起始化合物为其中R1为乙基、异丙基、 异丁基和叔丁基的对位取代苯基丙醇。
5.根据权利要求1-4中任ー项的方法，其中所用Friedel-Crafts催化剂为A1C13、 AlBr,> TiCl4> ZrCl4> VCi。、ZnCl2> FeBr3> FeCi。。
6.根据权利要求5的方法，其中所用Friedel-Crafts催化剂为AlCl3或AlBr3。
7.根据权利要求1-6中任ー项的方法，其中Friedel-Crafts催化剂的用量基于所用对位取代苯基丙醇的摩尔量为l-200mol %，尤其是33-1 IOmol %。
8.根据权利要求1-7中任ー项的方法，其中异构化在0-100°C的温度下进行。
9.根据权利要求1-7中任ー项的方法，其中使2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)丙醇异构化而得到2-甲基-3-(3-叔丁基苯基)丙醇。
10.根据权利要求1-7中任ー项的方法，其中异构化由2-甲基-3-(4-异丁基苯基)丙醇、3-(4-叔丁基苯基)丙醇、2-甲基-3-(4-异丙基苯基)丙醇、3-(4-乙基苯基)-2，2_ ニ 甲基丙醇或3-(4-异丙基苯基)丁醇开始进行。
11.一种制备式(VI)香料的方法
12. —种下式的香料或芳香物质
13. —种配制剂，包含至少ー种式(VI)的香料和芳香物质
14.根据权利要求13的配制剂，其包含式(VIII)的香料和芳香物质
15.根据权利要求13或14的配制剂，其中式(IX)的香料和芳香物质以O-IOOOppm式 (IX)醛的含量存在于所述配制剂中
16.根据权利要求15的配制剂，其中式(IX)醛的含量为Oppm。
全文摘要
本发明涉及一种生产式(I)的间位取代苯基链烷醇的方法，其中R1为C1-C5烷基，R2、R3、R4和R5独立地为氢或甲基，其特征在于使其中R1、R2、R3、R4和R5具有在式(I)下所给含义的式(II)的对位取代苯基链烷醇在Friedel-Crafts催化剂的存在下异构化而形成式(I)的间位取代苯基链烷醇。借助氧化或脱氢可以由式(I)的间位取代苯基链烷醇形成作为有价值产物的相应醛，其已知为香料和合成香料。
文档编号C07C45/29GK102596870SQ201080047752
公开日2012年7月18日 申请日期2010年10月19日 优先权日2009年10月23日
发明者A·兰维尔, J·博岑, K·埃贝尔, K·贝克, R·派尔泽, U·格里斯巴赫 申请人:巴斯夫欧洲公司