,在60°C烘箱中干燥至 液体完全蒸发，收集橘黄色颗粒记即可制备得溴 -4_(2_氯-乙基)-苯胺。
[0008] 实例2 在装有搅拌器、温度计、干燥的四口烧瓶中，加入25mL的氯苯和10g的0.072mol/L的无 水A1C13,随后将其置于冰盐浴中进行温度调节，控制温度为1°C，反应12min;待反应完成 后，对其滴加6g的0.06mol/L的氯乙酰氯，待滴加完成后，继续冰盐浴控制温度为0°C反应 1.5h，随后加入59mL的冰水和8mL质量浓度为25 %的盐酸，搅拌12min;待搅拌完成后，对其 抽滤并分别使用〇. 8mol/L的氢氧化钠和去离子水洗涤2次，随后减压抽滤并收集氯苯，旋转 蒸发至液体完全蒸发，收集白色结晶粉末对氯乙酰基氯苯;在装有搅拌器、温度计、干燥的 四口烧瓶中，加入14g的0.074mol/L的对氯乙酰基氯苯溶液，20mL的质量浓度为85%的水合 肼和50mL的二甘醇，升温加热至78°C回流反应2h，随后停止加热冷却至25°C，对其抽滤并用 去离子水洗涤2次，置于40°C下干燥制备得黄绿色粉末对氯乙基氯苯;在装备有叶片式搅拌 器的不锈钢高压釜中，加入1150g的质量浓度为34%的氨水溶液，随后升温加热至65°C，抽 气使压力下降至〇.3MPa，随后在70°C下保温加热10h，回收氨水并抽滤收集滤饼，用去离子 水洗涤3次并置于60°C烘箱中干燥2h，制备得浅黄色粉末;在装有搅拌器、温度计、干燥的四 口烧瓶中，加入200mL的去离子水，60g的上述制备的浅黄色粉末，20g质量浓度为20 %的盐 酸溶液和lg的氯苯，在20°C下搅拌反应lh，随后再次添加20g溴素后，升温加热至50°C;待搅 拌反应5h后，缓慢低价25g的次氯酸钠溶液至四口烧瓶中，保温加热反应2~3h，待反应完成 后，再次滴加25g的亚硫酸铵溶液至四口烧瓶中，对其过滤洗涤至pH为7.1，在70°C烘箱中干 燥至液体完全蒸发，收集橘黄色颗粒记即可制备得2-溴_4_( 2-氯-乙基)-苯胺。
[0009]实例3 在装有搅拌器、温度计、干燥的四口烧瓶中，加入25mL的氯苯和10g的0.075mo 1 /L的无 水A1C13,随后将其置于冰盐浴中进行温度调节，控制温度为2°C，反应15min;待反应完成 后，对其滴加7g的0.06mol/L的氯乙酰氯，待滴加完成后，继续冰盐浴控制温度为0°C反应 2h，随后加入60mL的冰水和8mL质量浓度为25%的盐酸，搅拌1511^11;待搅拌完成后，对其抽 滤并分别使用〇. 8mol/L的氢氧化钠和去离子水洗涤3次，随后减压抽滤并收集氯苯，旋转蒸 发至液体完全蒸发，收集白色结晶粉末对氯乙酰基氯苯;在装有搅拌器、温度计、干燥的四 口烧瓶中，加入15g的0.074mol/L的对氯乙酰基氯苯溶液，20mL的质量浓度为85%的水合肼 和50mL的二甘醇，升温加热至80°C回流反应3h，随后停止加热冷却至30°C，对其抽滤并用去 离子水洗涤3次，置于50°C下干燥制备得黄绿色粉末对氯乙基氯苯;在装备有叶片式搅拌器 的不锈钢高压釜中，加入1200g的质量浓度为34%的氨水溶液，随后升温加热至70°C，抽气 使压力下降至〇.3MPa，随后在75°C下保温加热12h，回收氨水并抽滤收集滤饼，用去离子水 洗涤5次并置于75°C烘箱中干燥3h，制备得浅黄色粉末;在装有搅拌器、温度计、干燥的四口 烧瓶中，加入200mL的去离子水，60g的上述制备的浅黄色粉末，20g质量浓度为20%的盐酸 溶液和lg的氯苯，在30°C下搅拌反应2h，随后再次添加20g溴素后，升温加热至55°C;待搅拌 反应6h后，缓慢低价25g的次氯酸钠溶液至四口烧瓶中，保温加热反应3h，待反应完成后，再 次滴加25g的亚硫酸铵溶液至四口烧瓶中，对其过滤洗涤至pH为7.2,在80°C烘箱中干燥至 液体完全蒸发，收集橘黄色颗粒记即可制备得溴 -4_(2_氯-乙基)-苯胺。
【主权项】
1 · 一种溴-4_( 2-氯-乙基)-苯胺的合成方法，其特征在于具体合成步骤为： (1) 在装有搅拌器、温度计、干燥的四口烧瓶中，加入25mL的氯苯和10g的0.070~ 0.075mol/L的无水A1C13，随后将其置于冰盐浴中进行温度调节，控制温度为0~2°C，反应 10~15min; (2) 待反应完成后，对其滴加5~7g的0.06mol/L的氯乙酰氯，待滴加完成后，继续冰盐 浴控制温度为〇°(3反应1~211，随后加入58~6〇1^的冰水和81^质量浓度为25%的盐酸，搅拌 10~15min; (3) 待搅拌完成后，对其抽滤并分别使用0.8mol/L的氢氧化钠和去离子水洗涤2~3次， 随后减压抽滤并收集氯苯，旋转蒸发至液体完全蒸发，收集白色结晶粉末对氯乙酰基氯苯； (4) 在装有搅拌器、温度计、干燥的四口烧瓶中，加入14~15g的0.074mo 1 /L的对氯乙酰 基氯苯溶液，20mL的质量浓度为85%的水合肼和50mL的二甘醇，升温加热至75~80°C回流 反应2~3h，随后停止加热冷却至20~30°C，对其抽滤并用去离子水洗涤2~3次，置于30~ 50°C下干燥制备得黄绿色粉末对氯乙基氯苯； (5) 在装备有叶片式搅拌器的不锈钢高压釜中，加入1150~1200g的质量浓度为34%的 氨水溶液，随后升温加热至65~70°C，抽气使压力下降至0.3MPa，随后在70~75°C下保温加 热10~12h，回收氨水并抽滤收集滤饼，用去离子水洗涤3~5次并置于60~75°C烘箱中干燥 2~3h，制备得浅黄色粉末； (6) 在装有搅拌器、温度计、干燥的四口烧瓶中，加入200mL的去离子水，60g的上述制备 的浅黄色粉末，20g质量浓度为20 %的盐酸溶液和lg的氯苯，在20~30°C下搅拌反应1~2h， 随后再次添加20g溴素后，升温加热至50~55°C; (7) 待搅拌反应5~6h后，缓慢低价25g的次氯酸钠溶液至四口烧瓶中，保温加热反应2 ~3h，待反应完成后，再次滴加25g的亚硫酸铵溶液至四口烧瓶中，对其过滤洗涤至pH为7.0 ~7.2,在60~80°C烘箱中干燥至液体完全蒸发，收集橘黄色颗粒记即可制备得2-溴-4-(2-氯 -乙基苯胺。
【专利摘要】本发明涉及一种2-溴-4-(2-氯-乙基)-苯胺的合成方法，属于化工合成领域。该方法以氯苯和无水AlCl3为原料，滴加氯乙酰氯，并用冰水和盐酸，搅拌反应，随后对其抽滤并用氢氧化钠和去离子水洗涤，减压抽滤并收集氯苯，旋转蒸发至收集对氯乙酰基氯苯，随后将对氯乙酰基氯苯溶液、水合肼和二甘醇，升温加热并回流反应，收集对氯乙基氯苯随后通过减压干燥制备得浅黄色粉末，随后溴化反应并滴加次氯酸钠溶液和亚硫酸铵溶液，洗涤并收集橘黄色颗粒制备得2-溴-4-(2-氯-乙基)-苯胺。
【IPC分类】C07C211/52, C07C209/74
【公开号】CN105523944
【申请号】CN201510919751
【发明人】董燕敏
【申请人】常州大学
【公开日】2016年4月27日
【申请日】2015年12月12日