油墨组、以及记录方法、记录装置、记录系统和记录品的制作方法

文档序号:3764747阅读:294来源:国知局
专利名称:油墨组、以及记录方法、记录装置、记录系统和记录品的制作方法
技术领域
本发明涉及实现了优异的彩色再现性和条件等色降低的油墨组、记录方法、记录装置、记录系统和记录品,详细地讲,涉及即使不使用黄色、品红和青色油墨(YMC油墨)以外的红色油墨和紫色油墨等特色油墨,也使记录图象的彩色再现性优异、由点表示所导致的颗粒性不明显、并能够减轻条件等色的油墨组;单色和彩色都能够以高质量输出、记录图象的彩色再现性优异、由点表示所导致的颗粒性不明显、能够减轻条件等色、而且得到灰度平衡稳定性的油墨组;或者,彩色再现域不大幅度减少、并能以简易的构成改善条件等色的油墨组、记录方法、记录装置、记录系统和记录品。
背景技术
喷墨记录方法是使油墨(油墨组合物)的小滴飞出、使之附着于纸等记录介质上进行记录的印刷方法。该方法具有的特征是虽然使用比较廉价的装置,但是能够高速地印刷分辨率高而鲜明的图象。作为在这样的喷墨记录方法中使用的油墨组,有具备青色(C)、品红(M)、黄色(Y)每种油墨的油墨组、和在其中加入了黑色(K)的油墨组等。例如,公开了与青色、品红、黄色油墨组合的油墨组,在耐光性和耐水性以外、还能够得到良好的图象、特别是良好色调的图象(特开平10-120956号公报)。
近年,为了同时实现得到更宽的彩色再现性范围、在由点表示图象时抑制颗粒性的明显程度(点用肉眼可辨识成颗粒状的程度的状态),开发了具备虽然是相互相同的色彩、但是色密度不同的浓淡油墨的油墨组。例如,作为浓油墨,有具备C、M、Y、K四色的各个油墨的浓油墨,作为淡油墨,有具备淡青色(Lc)、淡品红(Lm)、淡黄色(Ly)、淡黑色(Lk)四色的各个油墨的淡油墨。
使用具备该浓淡油墨的油墨组,通过改变在记录介质的单位面积上着落的着色剂的量(duty的高低)而记录,输出降低由油墨点引起的颗粒感、比得上银盐照片的高质量的彩色图象成为可能。
可是,使用这样的现有的颜料油墨组形成的记录品的图象存在的问题是发生当照明的光源变化时记录图象的色调变化的现象、即条件等色(光源依赖性)。作为降低该条件等色的技术,例如开发了具备含有C.I.颜料黄110的黄色油墨的油墨组、和对施用了涂层的特殊介质赋予鲜明而高质量的图象和优异的耐光性的喷墨记录用油墨组。可是,在采用这些油墨组形成图象的情况下,绿色的彩色再现性不充分(特开2002-332440号公报、特开平11-228888号公报)。
另外,为了抑制点表示导致的颗粒性、提高彩色再现范围、减轻条件等色,报告了除了备有黄色、品红和青色油墨以外,还备有绿色油墨和红色油墨、紫色油墨等特色油墨的油墨组,例如公开了具有紫色油墨和红色油墨的油墨组(特开2001-354886号公报)。
这样的特色油墨亮度低,对于720×720dpi以上的高分辨率,由于在介质上的着落点的半径小,因此即使将亮度低的特色油墨在高亮度部分有意地印刷的情况下也能容许由点表示导致的颗粒性。可是,对于720×360dpi之类的低分辨率,由于在介质上的着落点的半径大,因此将亮度低的特色油墨在高亮度部分有意地印刷的情况下由点表示导致的颗粒性明显,不能容许。为此,高亮度部分的条件等色减轻和颗粒性抑制的同时实现,对于具备亮度低的特色油墨的油墨组而言是困难的。于是,将特色油墨高亮度化,同时实现高亮度部分的条件等色减轻和颗粒性抑制也被考虑,但在该情况下,有高饱和度低亮度的色彩的再现性降低的问题。
再有,要求单色图象的印刷的高质量化和灰度平衡的稳定性。为了提高单色图象的再现性,也提出了使用2-3种不同的颜料浓度的黑色油墨的记录装置(特开11-48502号公报)、分别进行至少1种彩色油墨和浓度种类比色彩数目多的彩色输出和单色输出的记录装置(特开11-320924号公报)等,但并未都良好地输出彩色图象和单色图象。而且,因为喷墨打印机采用液体油墨,从改变油墨粘度的外部环境的变化的影响考虑,可能会产生微小的色彩变化。为此,要求灰度平衡的稳定性。
另外,过去,准备了这样的条件等色改善用油墨在这种油墨组中具有与经青色和品红和黄色这3种基色油墨CMY的混合得到的特定的三原色等价的色彩,同时具有比任何特定的三原色的光谱反射率都平坦的光谱反射率。其次,使用条件等色改善用油墨和3种的基色油墨CMY的至少1种,再现彩色图象内的至少1种色彩,据此使所再现的无彩色光谱反射率特性比经3种的基色油墨CMY的混合而再现的情况平坦(例如,参照特开2002-225317号公报)。
对于上述的现有的油墨组,由于必须准备条件等色改善用的油墨,因此在油墨组结构变大的同时,油墨控制也变得复杂,有这一问题。另外,也有通过改变CMY油墨组的组合之中Y油墨,来减轻条件等色的方法,但那种情况下,存在高亮度区域绿色方向的彩色再现域大大减小的问题。
因此,本发明的目的在于,提供实现了优异的彩色再现性和条件等色减轻的油墨组。
另外,本发明的另一目的在于,提供即使不使用YMC油墨以外的特色油墨,也能够得到彩色再现性优异、由点表示导致的颗粒性不明显、并减轻了条件等色的记录图象的油墨组、记录方法和记录系统;特别是提供在上述优异的性能基础上能够得到不发生加压导致的色彩变化的记录图象的油墨组、作为喷墨记录用油墨组的可靠性高的油墨组;进一步地,提供具有有良好的彩色再现性、由点表示导致的颗粒性不明显、减轻了条件等色的优异的记录图象的记录品。
另外,本发明的其他目的在于,单色和彩色都能够以高质量输出、即使不使用YMC油墨以外的特色油墨,也能够得到彩色再现性优异、由点表示导致的颗粒性不明显、减轻了条件等色的记录图象、而且得到稳定的灰度平衡的油墨组和记录装置。
另外,本发明的其他目的在于,提供彩色再现域不大幅度减少、能以简易的构成改善条件等色的油墨组、喷墨记录方法和喷墨记录装置。

发明内容
本发明人刻苦研究的结果得到下述第1知识见解在由黄色油墨、品红油墨和青色油墨组成的油墨组中,即使是减轻了条件等色的情况下,只要该青色油墨的色调相角在225度-270度附近,该黄色油墨为b*轴附近、该品红油墨为a*轴附近,彩色再现性优异(三种色彩的向量平衡优异)。
其次,本发明人基于该第1知识见解进一步研究的结果得到第2知识见解从不降低彩色再现性、使条件等色减轻的观点考虑,由使用了具有特定的色彩表达(color expression)的品红油墨(具体讲在规定条件下的CIE规定的XYZ色度系统中Y值为55的情况下,该色度系统中的Z值小的品红油墨)的YMC油墨组成的油墨组,能够达到上述目的。
本发明是基于上述第2知识见解完成的,提供一种油墨组(以下将该发明作为实施方案A的油墨组),该油墨组具备由着色剂浓度0.01重量%或以下的油墨稀释水溶液的紫外可见光透射光谱算出的、CIE规定的XYZ色度系统中的Y值为55时,该色度系统中的Z值为83或以下、且重量1000倍稀释水溶液的在CIE规定的L*a*b*色度系统中的L*值为70或以下的品红油墨(M)、重量1000倍稀释水溶液的在CIE规定的L*a*b*色度系统中的L*值为95或以下的黄色油墨(Y)、重量1000倍稀释水溶液的在CIE规定的L*a*b*色度系统中的L*值为70或以下的青色油墨(C)。
本发明的油墨组是由上述的构成组成的,因此,即使不使用YMC油墨以外的特色油墨,也能够得到彩色再现性优异、由点表示导致的颗粒性不明显、并减轻了条件等色的记录图象。
又,本发明提供使用上述油墨组形成图象的记录方法。根据该记录方法,即使不使用YMC油墨以外的特色油墨,也能够得到彩色再现性优异、由点表示导致的颗粒性不明显、并减轻了条件等色的记录图象。
又,本发明提供使用上述油墨组形成图象的记录系统。根据该记录系统,即使不使用YMC油墨以外的特色油墨,也能够得到彩色再现性优异、由点表示导致的颗粒性不明显、并减轻了条件等色的记录图象。
又,本发明提供包含使用上述油墨组形成的图象的记录品。该记录品,是具有有高的彩色再现性、由点表示导致的颗粒性不明显、并减轻了条件等色的记录图象的记录品。
本发明人还刻苦研究的结果,通过采用下述的构成,也能够解决上述的课题,实现上述目的。
(1)一种油墨组(以下将该发明作为实施方案B的油墨组),包含含有作为着色剂的颜料的多种油墨,在该油墨组中,该多种油墨至少是黄色油墨(Y)、品红油墨(M)和青色油墨(C),并且该黄色油墨中的颜料是C.I.颜料黄74,该品红油墨中的颜料是C.I.颜料紫19,该青色油墨中的颜料是C.I.颜料蓝15:3。
(2)根据上述(1)所记载的油墨组,其中,上述黄色油墨中含有的颜料含量为4-7重量%,上述品红油墨中含有的颜料含量为4-7重量%,上述青色油墨中含有的颜料含量为3-6重量%。
(3)根据上述(1)或(2)所记载的油墨组,其中,还进一步具有含有与上述品红油墨和青色油墨同种的颜料、并且色密度不同的淡品红油墨(Lm)和淡青色油墨(Lc),该淡品红油墨中的颜料是C.I.颜料紫19,该淡青色油墨中的颜料是C.I.颜料蓝15:3。
(4)根据上述(3)所记载的油墨组,其中,上述淡品红油墨中含有的颜料含量为0.5-2重量%,上述淡青色油墨中含有的颜料含量为0.5-2重量%。
(5)根据上述(1)-(4)的任1项所记载的油墨组,其中,还进一步包含颜料浓度不同的3种或以上的黑色油墨。
(6)根据上述(5)所记载的油墨组,其中,上述黑色油墨中的颜料是炭黑。
(7)根据上述(5)或(6)所记载的油墨组,其中,上述颜料浓度不同的3种或以上的黑色油墨是颜料浓度1.5重量%或以上的高浓度黑色油墨、0.4重量%至不到1.5重量%的中浓度黑色油墨、和0.01重量%至不到0.4重量%的低浓度黑色油墨。
(8)一种喷墨记录装置,具备上述(1)-(7)的任1项所记载的油墨组。
在本发明中,为了解决上述课题的至少一部分,对于在喷墨打印机中使用、至少具备品红油墨、黄色油墨和青色油墨的油墨组,使品红油墨的光谱反射率特性具备这样的特性至少在黄色油墨的光谱反射率和上述青色油墨的光谱反射率交叉的波长下光谱反射率为0.4或以下(以下将该发明作为实施方案C的油墨组)。再者,在本说明书中,“油墨的光谱反射率”表示将油墨喷出到记录介质上而形成的记录图象的光谱反射率。在黄色油墨和青色油墨的光谱反射率交叉的波长下,混合青色油墨、品红油墨、黄色油墨而生成的基本上无彩色的光谱反射率特性与其他的波长范围比较要大。因此,条件等色变大。于是,本发明采用具备在此波长下光谱反射率为0.4或以下的特性的品红油墨。这样,使用该波长下的光谱反射率为0.4或以下的品红油墨生成基本上无彩色的情况下,抑制该波长下的基本上无彩色的光谱反射率变得可能,在整个可见光波长范围内基本上平坦地形成该基本上无彩色的光谱反射率特性变得可能。
作为更优选的品红油墨的光谱反射率特性的一例,可考虑形成至少在上述交叉的波长到波长550nm的范围下光谱反射率为0.4或以下的波长范围的特性。如上述那样,当在青色油墨和黄色油墨的光谱反射率交叉的波长下品红油墨的光谱反射率为0.4或以下时,可在整个可见光波长范围使基本上无彩色的光谱反射率特性基本上平坦,故合适。相对于青色油墨和黄色油墨的光谱反射率,在绝对值上把握上述的有关本发明的品红油墨的光谱反射率的特性也可以。
另一方面,这样的品红油墨的光谱反射率的特性,也可相对于青色油墨和黄色油墨的光谱反射率特性而相对地把握。于是,对于在喷墨印刷机中使用、至少具备品红油墨、黄色油墨和青色油墨的油墨组,使品红油墨的光谱反射率特性具备这样的特性在黄色油墨和上述青色油墨的光谱分布交叉的波长下,形成相较同一波长下黄色油墨和青色油墨的光谱反射率0.4或以下的光谱反射率(以下将该发明作为实施方案D的油墨组)。据此可获得与上述同样的效果(在整个可见光波长范围能够使基本上无彩色的光谱反射率特性基本上平坦的效果)。
作为这样情况下的更优选的品红油墨的光谱反射率特性的一例,可考虑这样的特性形成至少在上述交叉的波长到波长550nm的范围下,光谱反射率相较上述黄色油墨的光谱反射率为0.4或以下的光谱反射率。在此,作为可实现上述的光谱反射率特性的品红油墨组成的一例,品红油墨为下述组成具有至少0.7重量%的苯乙烯-丙烯酸共聚物、至少15重量%的丙三醇、至少5重量%的乙二醇、至少2重量%的2-吡咯烷酮、至少5重量%的1,2-己二醇、至少0.5重量%的炔属二醇系化合物。
作为可实现与上述同样的光谱反射率特性的品红油墨组成的一例,品红油墨含有至少5%的选自多元醇系化合物和糖类的1种或2种或以上的高沸点化合物也可以。另外,品红油墨含有至少1%的选自二醇醚系化合物和烷基二醇系化合物的1种或2种或以上的极性溶剂也可以。另外,品红油墨含有至少0.1%的选自炔属二醇系化合物、炔属醇系化合物和聚硅氧烷系化合物的1种或2种或以上的表面活性剂也可以。
另外,品红油墨含有至少5%的选自多元醇系化合物和糖类的1种或2种或以上的高沸点化合物,并且,上述品红油墨含有至少1%的选自二醇醚系化合物和烷基二醇系化合物的1种或2种或以上的极性溶剂,并且上述品红油墨含有至少0.1%的选自炔属二醇系化合物、炔属醇系化合物和聚硅氧烷系化合物的1种或2种或以上的表面活性剂也可以。进一步地,品红油墨含有至少0.1%的树脂也可以。
作为在本发明的油墨组中优选采用的黄色油墨和青色油墨的组成的一例,黄色油墨的组成为至少具有1重量%的苯乙烯-丙烯酸共聚物、15重量%的丙三醇、5重量%的乙二醇、2重量%的2-吡咯烷酮、5重量%的1,2-己二醇、0.5重量%的炔属二醇系化合物。其次,青色油墨的组成为至少具有0.5重量%的苯乙烯-丙烯酸共聚物、15重量%的丙三醇、5重量%的乙二醇、2重量%的2-吡咯烷酮、至少5重量%的1,2-己二醇、至少0.5重量%的炔属二醇系化合物。
此外,作为在本发明的油墨组中优选采用的青色油墨、黄色油墨、和品红油墨的着色剂的一例,用“C.I.颜料蓝15:3”构成青色油墨的着色剂,用“C.I.颜料黄74”构成黄色油墨的着色剂。此外,用“C.I.颜料紫19”构成品红油墨的着色剂。
另外,作为使用上述的油墨组,利用品红油墨和黄色油墨和青色油墨形成混色部分的喷墨记录方法和用于实现喷墨记录方法的喷墨记录装置,本发明也成立,这是不用说的。
而且,本发明分别提供使用上述油墨组形成图象的记录方法;采用上述油墨组中的品红油墨和黄色油墨和青色油墨形成混色部分的喷墨记录方法、用于实现上述喷墨记录方法的喷墨记录装置、具备上述油墨组的喷墨记录装置、使用上述油墨组形成图象的记录系统、包含使用上述油墨组形成的图象的记录品。


图1是表示为了评价油墨组的彩色再现性,采用浓品红油墨(M1和M2)得到的记录品的C*和L*的关系的曲线图。
图2是表示为了评价油墨组的彩色再现性,采用淡品红油墨(Lm1和Lm2)得到的记录品的C*和L*的关系的曲线图。
图3是兼表示采用图1和图2的浓淡两品红油墨得到的记录品的C*和L*的关系的曲线图。
图4是表示构成印刷装置的系统的示意性硬件构成的图。
图5是表示打印机的示意性硬件构成的图。
图6是用计算机实现的印刷装置的主要的控制系统的示意性构成图。
图7是印刷处理的流程图。
图8是表示印刷图象时的操作的操作示意性图。
图9是说明在人眼中观看色彩的方式的说明图。
图10是表示CMY油墨的光谱反射率的图。
图11是表示油墨组成的图。
图12是表示L*=70附近的彩色再现域的图。
图13是表示L*=50附近的彩色再现域的图。
图14是表示色彩转换处理的处理内容的流程图。
符号说明10计算机;11、41 CPU;12系统总线;13、42 ROM;14、43 RAM;15 HDD;15a图象数据;15b LUT;16软盘驱动器;17 CD-ROM驱动器;18显示器;20 OS;21 PRTDRV;21a图象数据获取模块;21b色彩转换模块;21c连续调处理模块;21d印刷数据生成模块;22输入设备DRV;23显示器DRV;25应用程序;31键盘;32鼠标;40打印机;44 ASIC;45控制IC;47a字车架机构;47b送纸机构;48a-48f墨盒;49头驱动部具体实施方式
以下对本发明基于其优选的实施方案进行说明。
(实施方案A)[油墨组]
实施方案A的油墨组,按照上述的那样,是具备作为必要构成要素的特定的品红油墨(M)、特定的黄色油墨(Y)、和特定的青色油墨(C)三种油墨(YUC油墨)的油墨组。
本实施方案A中使用的品红油墨(M),由其着色剂浓度0.01重量%或以下的油墨稀释水溶液的紫外可见光透射光谱(例如在D65光源、视角2度的条件下)算出的、CIE(Commission Internationaled’Eclairage;国际照明委员会)规定的XYZ色度系统中的Y值为55时,该色度系统中的Z值为83或以下。从能够提高本发明效果的角度考虑、特别是实现条件等色更大消除的角度考虑,优选该色度系统中的Z值为80或以下,更优选Z值为78或以下。
在此,上述Z值,例如,通过使用日立制作所公司制的U3300等,在扫描速度600nm/min、测定波长范围380-800nm、缝宽2.0nm的条件下测定透射率,在D65光源、视角2度下算出而能够得到(即使后述的淡品红油墨也同样)。
另外,上述品红油墨,其重量1000倍稀释水溶液的在CIE规定的L*a*b*色度系统中的L*值为70或以下。从能提高本发明效果的角度考虑、特别是在提高显色性、增大条件等色消除性和减轻L*70-80图象的由点表示引起的颗粒性的明显程度的角度考虑,优选该色度系统中的L*值为50-70,更优选为60-70。
在此,上述L*值,例如,通过使用日立制作所公司制的U3300等,在扫描速度600nm/min、测定波长范围380-800nm、缝宽2.0nm的条件下测定透射率,在D65光源、视角2度下算出而能够得到(以下即使其他的油墨也同样)。
实施方案A中使用的黄色油墨(Y),其重量1000倍稀释水溶液的在CIE规定的L*a*b*色度系统中的L*值为95或以下。特别地在能提高本发明效果的角度考虑、特别是在彩色再现性的角度考虑,优选该色度系统中的L*值为70-95,更优选为85-95。
实施方案A中使用的青色油墨(C),其重量1000倍稀释水溶液的在CIE规定的L*a*b*色度系统中的L*值为70或以下。特别地在能提高本发明效果的角度考虑、特别是提高显色性、条件等色消除性大和减轻L*70-80图象的由点表示引起的颗粒性的明显程度的角度考虑,优选该色度系统中的L*值为50-70,更优选为60-70。
作为在本实施方案A的油墨组具备的M、Y、C各油墨中含有的着色物质(着色剂),从记录品的图象坚牢性优异等的观点考虑优选颜料。另外,作为颜料,可使用无机颜料和有机颜料,可各自单独使用或者多种混合使用。作为上述无机颜料,例如除了可使用氧化钛和氧化铁以外,还能够使用采用接触法、炉法、热裂法等公知的方法制造的炭黑等。另外,作为上述有机颜料,可使用偶氮颜料(包括偶氮色淀、不溶性偶氮颜料、缩合偶氮颜料、螯合偶氮颜料等)、多环式颜料(例如酞菁颜料、苝颜料、苝酮(ペリノン)颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、二噁嗪颜料、硫靛颜料、异吲哚满酮颜料、キノフラロン颜料等)、染料螯合剂(例如碱性染料型螯合剂、酸性染料型螯合剂等)、硝基颜料、亚硝基颜料、苯胺黑等。
具体地,如以下说明的那样,根据各色油墨使用所希望的颜料。
作为品红油墨的颜料,只要该品红油墨具有规定的Z值和规定的L*值就不特别限制,例如列举出C.I.颜料红5、7、12、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57:1、112、122、123、168、184、202、207、209、C.I.颜料紫19等的1种或2种或以上。其中,C.I.颜料紫19由于能够得到条件等色和颗粒性更加减轻的高质量的图象,故优选。
另外,作为黄色油墨的颜料,只要该黄色油墨具有规定的L*值就不特别限定,例如列举出C.I.颜料黄1、2、3、12、13、14、16、17、73、74、75、83、93、95、97、98、109、110、114、128、129、138、139、147、150、151、154、155、180、185等的1种或2种或以上。
另外,作为青色油墨的颜料,只要该青色油墨具有规定的L*值就不特别限定,例如列举出C.I.颜料蓝1、2、3、15:3、15:4、15:34、16、22、60、C.I.瓮蓝4、60等的1种或2种或以上。
本实施方案A的油墨组,特别是品红油墨的颜料为C.I.颜料紫19、黄色油墨的颜料为C.I.颜料黄74、青色油墨的颜料为C.I.颜料蓝15:3的YMC油墨的组合,在混合时,得到更进一步平滑的可见光吸收谱,故优选。
颜料的含量,在提高显色性和防堵塞性的角度考虑,在Y、M、C各油墨中优选为3重量%至10重量%。特别优选的颜料的含量,特别是在减轻高分辨率(720×720dpi)的图象的由点表示导致的颗粒性的明显程度的角度考虑,在品红油墨中为3-7重量%,在黄色油墨中为3-7重量%,在青色油墨中为3-7重量%。
本实施方案A的油墨组是至少具有上述的各油墨、即品红、黄色和青色的各油墨的油墨组,特别是在减轻低分辨率(360×360dpi左右)的图象的由点表示导致的颗粒性的明显程度的角度考虑,优选的是还具备重量1000倍稀释水溶液的在CIE规定的L*a*b*色度系统中的L*值超过70的淡品红油墨(Lm)。
有关淡品红油墨的上述L*值,在可更加提高上述效果的角度考虑,更优选为超过70至90、特别优选为在80-90的范围内。
淡品红油墨,在具有规定的上述L*值基础上,特别是在提高条件等色的消除性的角度考虑,在由其着色剂浓度0.01重量%或以下的油墨稀释水溶液的紫外可见光透射光谱算出的、CIE规定的XYZ色度系统中的Y值为55时,该色度系统中的Z值优选为83或以下、特别优选为80或以下、进一步优选为78或以下。
另外,作为淡品红油墨的着色剂,只要该淡品红油墨具有规定的L*值就不特别限制,例如可列举出作为在上述的品红油墨(M)中使用的颜料而列举的颜料的1种或2种或以上。
另外,淡品红油墨中的颜料的含量,在该淡品红油墨中优选不到3重量%、特别优选为1重量%至不到3重量%。
本实施方案A的油墨组,特别是在减轻低分辨率的图象的由点表示导致的颗粒性的明显程度的角度考虑,优选还具备重量1000倍稀释水溶液的在CIE规定的L*a*b*色度系统中的L*值超过70的淡青色油墨(Lc)。
有关淡青色油墨的上述L*值,在可更加提高上述效果的角度考虑,更优选为超过70至90、特别优选在80-90的范围内。
作为淡青色油墨的着色剂,只要该淡青色油墨具有规定的L*值就不特别限制,例如可列举出作为在上述的青色油墨(C)中使用的颜料而列举的颜料的1种或2种或以上。
淡青色油墨中的颜料的含量,在该淡青色油墨中优选不到3重量%、特别优选为0.5重量%-2.5重量%。
本实施方案A的油墨组,优选还进一步具备重量1000倍稀释水溶液的在CIE规定的L*a*b*色度系统中的L*值在50至80、a*值在35至85、b*值在-5至55的油墨(A),这基于以下考虑,比混合品红油墨和黄色油墨2色而形成图象的情况更能再现低亮度且高饱和度的色彩,因此能够得到彩色再现范围更宽的图象。
有关油墨(A)的上述L*值,在可更加提高上述效果的角度考虑,更优选在65-80的范围内。特别是在减轻L*70-80图象的由点表示引起的颗粒性的明显程度的角度考虑,有关油墨(A)的上述L*值优选为65-75的范围内。
油墨(A),适宜选择其着色剂种类和含有量,使得具有上述的L*、a*、b*值。
作为油墨(A)的着色剂,例如列举出C.I.颜料橙5、43和62以及C.I.颜料红17、49:2、112、149、177、178、188、255和264等的1种或2种或以上。
另外,油墨(A)中的着色剂的含有量,在该油墨(A)中优选为1.5-5.5重量%、特别优选为2.0-3.0重量%。
本实施方案A的油墨组,优选还进一步具备重量1000倍稀释水溶液的在CIE规定的L*a*b*色度系统中的L*值在20-60、a*值在50-90、b*值在-90至-50的范围内的油墨(B),这基于以下考虑,比混合品红油墨和青色油墨2色而形成图象的情况更能再现低亮度且高饱和度的色彩,因此能够得到彩色再现范围更宽的图象。
有关油墨(B)的上述L*值,在可更加提高上述效果的角度考虑,更优选在30-50的范围内。特别是在减轻L*70-80图象的由点表示引起的颗粒性的明显程度的角度考虑,有关油墨(B)的上述L*值优选为40-50的范围内。
油墨(B),适宜选择其着色剂种类和含有量,使得具有上述的L*、a*、b*值。
作为油墨(B)的着色剂,例如列举出C.I.颜料蓝60以及C.I.颜料紫3、19、23、32、36和38等的1种或2种或以上。
另外,油墨(B)中的着色剂的含有量,在该油墨(B)中优选为1.0-7.0重量%、特别优选为1.5-3.0重量%。
本实施方案A的油墨组,还可根据需要具备黑色油墨(K)。
作为黑色油墨,可列举出含有作为其着色剂,例如炉法炭黑、灯黑、乙炔炭黑、槽法炭黑等炭黑(C.I.颜料黑7)类、氧化铁颜料等无机颜料;苯胺黑(C.I.颜料黑1)等有机颜料等的黑色油墨。在这些颜料之中,特别优选使用炭黑,作为优选的炭黑的例子,列举有三菱化学制的No.2300、No.900、MCF88、No.33、No.40、No.45、No.52、MA7、MA8、MA100、No.2200B等、コロンビア公司制的Raven5750、Raven5250、Raven5000、Raven3500、Raven1255、Raven700等、キャボット公司制的Regal 400R、Regal 1660R、Mogu1L、Monarch700、Monarch800、Monarch880、Monarch900、Monarch1000、Monarch1100、Monarch1300、Monarch1400等、テグッサ公司制的Color Black FW1、Color Black FW2、Color Black FW2V、Color Black FW18、Color BlackFW200、Color Black S150、Color Black S160、Color Black S170、Printex35、Printex U、Printex V、Printex 140U、Special Black6、Special Black 5、Special Black 4A、Special Black4等。
黑色油墨中的颜料的含有量,优选是0.1-10.0重量%、更优选是1.0-8.0重量%。
再有,本实施方案A的油墨组,在上述的油墨以外,还具备1种或2种或以上的例如淡黑色油墨、透明油墨、白油墨等其他油墨也可以。
本实施方案A的油墨组具备的各油墨,在使用颜料作为着色剂的同时,含有用于分散该颜料的分散剂为好。作为分散剂,可无特别限制地使用与该类颜料油墨中的分散剂同样的分散剂,例如列举有阳离子性分散剂、阴离子性分散剂、非离子性分散剂和表面活性剂等。作为阴离子性分散剂的例子,列举有聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、丙烯酸-丙烯腈共聚物、醋酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物、丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、乙烯基萘-马来酸共聚物、醋酸乙烯酯-乙烯共聚物、醋酸乙烯酯-脂肪酸乙烯基乙烯共聚物、醋酸乙烯酯-马来酸酯共聚物、醋酸乙烯酯-巴豆酸共聚物、醋酸乙烯酯-丙烯酸共聚物等。又,作为阴离子性表面活性剂的例子,列举有十二烷基苯磺酸钠、月桂酸钠、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯的铵盐等,作为非离子性表面活性剂的例子,列举有聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基酰胺等,使用它们的1种或2种或以上。特别是从提高颜料的分散稳定性的观点考虑,优选使用苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物。
上述分散剂,在上述各油墨中,以上述颜料的重量为基准,按固形分换算,通常含有140重量%或以下。
特别是在品红油墨、黄色油墨、青色油墨、淡品红油墨、淡青色油墨、油墨(A)、油墨(B)等油墨中,上述分散剂,以上述颜料的重量为基准,按固形分换算,优选含有10-140重量%、更优选含有10-100重量%、还更优选含有20-40重量%。
另外,分散剂相对于各油墨量的含有量,按固形分换算,优选是0.1-10重量%、更优选是0.3-6重量%。
另外,本实施方案A的油墨组具备的各油墨,在用于喷墨记录用途的情况下,从防止油墨干燥、防止喷墨打印机的打印头堵塞的观点考虑,含有高沸点有机溶剂为好。作为高沸点有机溶剂,例如列举有乙二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇、丙二醇、丁二醇、1,2,6-己三醇、硫代乙二醇、己二醇、丙三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷等多元醇类;乙二醇单乙基醚、乙二醇单丁基醚、二甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、二甘醇单丁基醚、三甘醇单甲基醚、三甘醇单乙基醚、三甘醇单丁基醚等多元醇的烷基醚类;脲、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、三乙醇胺等有机碱、糖醇等糖类等,使用它们的1种或2种或以上。特别地,和丙三醇一起,添加三乙醇胺等有机碱能够提高防堵塞性、使着色剂的分散性稳定、提高记录图象的光泽,故优选。
上述高沸点有机溶剂,在上述各油墨中,优选含有0.1-30重量%、更优选含有0.5-20重量%。
另外,这些高沸点有机溶剂之中,三乙醇胺也具有作为油墨的pH调节剂和分散稳定剂的功能,在良好地发挥其功能的角度考虑,在各油墨中,在0.1-10重量%的范围内使用该三乙醇胺为好。
另外,本实施方案A的油墨组具备的各油墨,从提高对记录介质的润湿性,提高油墨的浸透性的观点考虑,可使之含有浸透促进剂。作为浸透促进剂,例如列举有甲醇、乙醇、异丙醇等醇类;乙二醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、二甘醇单丁基醚、三甘醇单丁基醚、丙二醇单丁基醚、二丙二醇单丁基醚等多元醇的低级烷基醚;1,2-戊二醇、1,2-己二醇等二醇等,使用它们的1种或2种或以上。特别优选使用二甘醇单丁基醚、三甘醇单丁基醚或者1,2-己二醇。
上述浸透促进剂,在上述油墨中,优选含有1-20重量%、更优选含有1-10重量%。
另外,本实施方案A的油墨组具备的各油墨,与上述浸透促进剂同样,从提高对记录介质的润湿性,提高油墨的浸透性的观点考虑,也可使用阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、两性表面活性剂等各种表面活性剂,特别是优选使用炔属二醇系化合物或硅氧烷系化合物。作为该炔属二醇系化合物,可使用市售的产品,例如列举有オルフィン Y、サ-フィノ-ル82、440、465、485、STG、E1010(均为商品名,エア·プロダクツ·アンド·ケミカルズ公司制)等,使用它们的1种或2种或以上。特别优选使用E1010、サ-フィノ-ル465。又,作为该硅氧烷系化合物,可使用作为市售品的BYK348(ビックケミ-ジャパン制)等聚硅氧烷系化合物。该炔属二醇系化合物和/或硅氧烷系化合物,在上述油墨中,优选含有0.01-5重量%、更优选含有0.1-1.0重量%、特别优选含有0.1-0.5重量%。
另外,本实施方案A的油墨组具备的各油墨,从缩短油墨的干燥时间的观点考虑可含有低沸点有机溶剂。作为该低沸点有机溶剂,例如列举有甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、异丁醇、正戊醇等,使用它们的1种或2种或以上。特别优选一元醇。
本实施方案A的油墨组具备的各油墨,是含有上述的颜料、分散剂、高沸点有机溶剂、浸透促进剂、炔属二醇系化合物和/或硅氧烷系化合物等成分、通常作为补余含有水的油墨。水优选使用离子交换水、超滤水、反渗透水、蒸馏水等纯水或超纯水。特别是将这些水采用紫外线照射或添加过氧化氢等进行了灭菌处理的水,由于经过长时期内防止霉菌或细菌发生,因此优选。
本实施方案A的油墨组具备的各油墨,可进一步根据需要含有水溶性松香类等固定剂、苯甲酸钠等防霉·防腐剂、脲基甲酸酯类等抗氧化剂·紫外线吸收剂、螯合剂、吸氧剂、pH调节剂等添加剂,使用它们的1种或2种或以上。
本实施方案A的油墨组具备的各油墨,可使用现有公知的装置、例如球磨机、砂磨机、超微磨碎机、篮式磨机、辊磨机等,与现有的颜料油墨同样地调制。在调制时,使用膜过滤器和筛网过滤器等去除粗大粒子为好。
本实施方案A的油墨组,在其用途上没有特别限制,在作为从喷嘴喷出油墨的液滴,使该液滴附着在记录介质上,形成文字和图形等图象的记录方法的喷墨记录方法中使用为好,特别优选在按需(ondemand)型喷墨记录方法中使用。作为按需型的喷墨记录方法,例如列举有使用配设于打印头上的压电元件进行记录的压电元件记录方法、利用配设于打印头上的产热电阻元件的加热器等产生的热能进行记录的热喷记录方法等,对任何的喷墨记录方法都能够适宜地使用。
另外,本实施方案A的油墨组,如上述的那样用于喷墨记录方法的情况下,作为喷墨记录用油墨组可靠性高,特别是通过将油墨组中的各油墨制成不引起喷墨打印机的喷嘴堵塞等程度的颜料浓度,不但彩色再现性宽,而且作为喷墨记录用油墨组可靠性更高。
本实施方案A的油墨组,可无限制地应用于作为用于形成图象的记录介质、在喷墨记录方法等中通常使用的记录介质,但优选应用于有涂敷层的介质和普通纸(在被记录面上露现着纤维的记录介质)等。特别是如果将本实施方案A的油墨组应用于有涂敷层的介质,则形成图象时的由点表示导致的颗粒性的明显程度能够显著地得到抑制。
在本说明书中,“有涂敷层的介质”意指使用上述的油墨组形成图象的面(被记录面)至少被涂敷层被覆的所有介质。该有涂敷层的介质,通常使用85度光泽度为120或以下的介质。在此,85度光泽度使用日本电色工业株式会社制的“PG1M”等测定。再者,在测定时,预先调整好测定装置,使得标准光泽板的85度光泽度显示100。
作为有涂敷层的介质,列举出85度光泽度为70-120的镜面光洁型介质、例如具有从距离1m或以上的地方照荧光灯时,用肉眼能够确认该荧光灯的影象的轮廓的树脂涂覆层的介质等,作为其代表的一例,列举出85度光泽度为81的精工爱普生公司制的“PGPP(PremiumGlossy Photo Paper)”。
另外,作为有涂敷层的介质的别的例子,列举出85度光泽度为10-70的半光型介质、和85度光泽度为10或以下的无光型介质等。
另外,本实施方案A的油墨组,即使对L版等比较小尺寸的介质(优选是有涂敷层的介质)在低分辨率下记录,也能极大抑制由点表示导致的颗粒性。因此,本实施方案A的油墨组,对于L版等比较小尺寸的介质特别有用。
下面说明本发明的记录方法。
本发明可提供使用上述的油墨组形成图象的记录方法、即,使用至少具备具有上述的规定的Z值和L*值的品红油墨(M)、具有上述的规定的L*值的黄色油墨(Y)、和具有上述的规定的L*值的青色油墨(C)的油墨组形成图象的实施方案的方法,特别是使用上述的实施方案的油墨组的记录方法是优选的。再者,本实施方案的记录方法,关于使用上述油墨组的事项以外的,与通常的喷墨记录方法等同样地实施。
作为本实施方案的记录方法,特别优选地提供以下的喷墨记录方式分别喷出多个色彩的上述油墨的液滴,在记录介质上形成YMC之中1色(单色)的情况下,采用与该色对应的油墨形成图象,在形成2次色或以上的混色部分(单独用YMC油墨不能形成的色彩)的情况下,采用YMC油墨之中至少2种形成该混色部分。另外,根据采用YMC油墨之中至少2种、和Lm油墨、Lc油墨、油墨(A)、和/或油墨(B)形成该混色部分的喷墨记录方法,能够得到彩色再现性更加提高的图象。而且也能提供除了这些之外还采用黑色油墨(K)来形成该混色部分的喷墨记录方法。
在本实施方案的记录方法中,按Duty100%的油墨重量达到7-13mg/inch2的方式形成图象为好。
另外,混合色按Duty120%的油墨重量达到8-16mg/inch2的方式形成图象为好。
再者,在本说明书中,“Duty”是表示用下述式定义、算出的值D的单位的。
D=[实印点数/(垂直分辨率×水平分辨率)]×100另外,Duty100%意指相对于象素的单色最大油墨重量。
本发明能提供使用上述的油墨组形成图象的实施方案的记录系统,特别是使用上述的实施方案的油墨组的喷墨打印机等的记录装置及其他的记录系统是优选的。
本发明能提供包含使用上述的油墨组形成的图象的实施方案的记录品,特别是使用了上述的实施方案的油墨组的记录品是优选的。
(实施方案B)实施方案B的油墨组,按照上述的那样,是具备作为必要构成要素的特定的黄色油墨(Y)、特定的品红油墨(M)、和特定的青色油墨(C)这三种油墨(YMC油墨)的油墨组。
上述油墨组,采用黄色油墨中的颜料为C.I.颜料黄74、品红油墨中的颜料为C.I.颜料紫19、青色油墨中的颜料为C.I.颜料蓝15:3的YMC的组合,能够得到减轻了条件等色的高质量的图象。
上述油墨中的颜料的含量,从显色性和在高分辨率下的颗粒性的容许水平的方面考虑,在Y、M、C各油墨中优选为3重量%或以上。特别优选的颜料的含量是,在黄色油墨中为4-7重量%、在品红油墨中为4-7重量%、在青色油墨中为3-6重量%。
另外,上述油墨组中的颜料的含有量,从能够得到具有更改善了的色调的图象考虑,青色油墨中的上述青色颜料的含有量比黄色油墨和品红油墨中的上述黄色颜料和品红颜料的各自含有量少为好。
本实施方案B的油墨组是具有上述的各油墨、即黄色、品红和青色的各油墨的油墨组,但在改善在低分辨率下的颗粒性的角度考虑,还进一步具备淡品红油墨(Lm)为好。
作为淡品红油墨的着色剂,从降低在低分辨率下的颗粒性和条件等色的方面考虑,优选C.I.颜料紫19。
另外,淡品红油墨中的颜料的含量,优选不到3重量%、特别优选为0.5重量%-2重量%。
本实施方案B的油墨组还进一步具备淡青色油墨(Lc),这从改善低分辨率的颗粒性方面考虑是优选的。
作为淡青色油墨的着色剂,从降低在低分辨率下的颗粒性和条件等色的方面考虑,优选C.I.颜料蓝15:3。
另外,淡青色油墨中的颜料的含量,优选不到3重量%、特别优选为0.5重量%-2重量%。
而且,本实施方案B的油墨组,具备至少2种或以上、优选3种或以上的颜料浓度不同的黑色油墨,从单色图象的高质量化、改善亮度低的部分的连续调特性、灰度平衡稳定而偏差减少这些方面考虑,是优选的。
上述颜料浓度不同的黑色油墨,分成为炭黑浓度1.5重量%或以上的高浓度黑色油墨、0.4重量%至不到1.5重量%的中浓度黑色油墨、和0.01重量%至不到0.4重量%的低浓度黑色油墨这3组时,从不同的组中均等地选择为好。
作为在黑色油墨中含有的炭黑,例如可使用采用接触法、炉法、或热裂法等公知的方法制造的炭黑。具体地,可使用与作为在上述实施方案A的油墨组中优选使用的炭黑例子而列举的炭黑同样的炭黑、即以三菱化学制的No.2300等为首的种种的炭黑。
在同一油墨组中,各黑色油墨含有的炭黑可以各自相同或不同。
而且,本实施方案B的油墨组,在上述油墨以外,还具备1种或2种或以上的透明油墨、白色油墨等其他油墨也可以。
本实施方案B的油墨组具备的各油墨,在使用作为着色剂的颜料的同时,含有用于分散该颜料的分散剂为好。作为分散剂的种类和含有量,与在前述实施方案A中使用的相同。
特别是在本实施方案B的油墨中,上述分散剂,以上述颜料的重量为基准,按固形分换算,优选含有20-80重量%、更优选是25-60重量%。
另外,本实施方案B的油墨组具备的各油墨,出于与实施方案A同样的原因,含有高沸点有机溶剂为好。该高沸点有机溶剂的种类和含有量与在前述实施方案A中使用的相同。
另外,本实施方案B的油墨组具备的各油墨,出于与实施方案A同样的原因,能够使用浸透促进剂、各种表面活性剂、低沸点有机溶剂、水、其他的添加剂等,它们的种类和含有量与在前述实施方案A中使用的相同。
特别是作为表面活性剂的炔属二醇系化合物,例如列举出オルフィン E1010、STG、Y(都是商品名、日信化学公司制)、サ-フィノ-ル82、104、440、465、485(均为商品名,Air Products and Chemicals Inc.制)等,使用它们的1种或2种或以上。特别优选使用E1010、サ-フィノ-ル465。另外,作为该硅氧烷系化合物,可使用作为市售品的的用下述的通式(1)表示的化合物等。
上式中,R1-R7独立地表示C1-6烷基、优选甲基,j、k、g独立地表示1或以上的整数,优选是1-5,更优选是1-4,进一步优选是1或2。EO表示亚乙基氧基,PO表示亚丙氧基。p和q表示0或以上的整数,优选是1-5,但是P+q表示1或以上的整数,优选是2-4。EO和PO在[]内不管其顺序,无论是无规还是嵌段都可以。
根据本实施方案B的优选的方案,作为式(1)的化合物,优选满足j=k=g=1-3的化合物,更优选是1或2的。
另外,根据本实施方案B的另外的优选的方案,作为式(1)的化合物,优选是R1-R7全部表示甲基,j=k=g=1,p是1或以上的整数、优选是1-5,q表示0的化合物。
用通式(1)表示的化合物被市售,可利用它们。例如优选的有ビックケミ-·ジャパン(株)制的硅氧烷系表面活性剂BYK-345、BYK-346、BYK-347、BYK-348等。
该炔属二醇系化合物和/或该硅氧烷系化合物,在上述油墨中优选含有0.01-5重量%、更优选含有0.1-1.0重量%。
而且,在有关本实施方案B的油墨中,也可含有聚合物微粒子(树脂乳液)。再者,“乳液”是指分散剂是水、分散物质是聚合物微粒子的该聚合物微粒子的水系分散体。
有关本实施方案B的油墨,从提高光泽性和提高记录图象的稳定性的观点考虑,含有(i)含磺酸基聚合物(溶胶型树脂)、(ii)改性聚丙烯乳液、(iii)碱可溶型乳液这3种乳液。
(i)树脂乳液①上述含磺酸基聚合物优选是二烯系含磺酸基聚合物和/或非二烯系含磺酸基聚合物。
上述含磺酸基聚合物,是将均聚或共聚以下的单体而得到的聚合物或共聚物磺化处理而得到的聚合物(参照特开平11-217525号公报)、或者将磺化的单体均聚或共聚而得到的聚合物,有以二烯系单体为必需成分的二烯系含磺酸基聚合物和不以二烯单体为必需成分的非二烯系含磺酸基聚合物。
作为为得到上述二烯系含磺酸基聚合物而使用的单体,有二烯系单体、可与二烯系单体并用的其他单体。
作为二烯系单体,可列举出碳数4-10的二烯系化合物,例如1,3-丁二烯、1,2-丁二烯、1,3-戊二烯、1,2-戊二烯、2,3-戊二烯、异戊二烯、1,2-己二烯、1,3-己二烯、1,4-己二烯、1,5-己二烯、2,3-己二烯、2,4-己二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2-乙基-1,3-丁二烯、1,2-庚二烯、1,3-庚二烯、1,4-庚二烯、1,5-庚二烯、1,6-庚二烯、2,3-庚二烯、2,5-庚二烯、3,4-庚二烯、3,5-庚二烯、环庚二烯等。这些二烯系单体可单独使用1种或并用2种或以上。
作为可与二烯系单体并用的其他单体,例如列举有苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、乙烯基萘等芳香族单体、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯等(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸等单或二羧酸或者二羧酸的酸酐、(甲基)丙烯腈等乙烯基氰化合物、氯乙烯、偏二氯乙烯、乙烯基甲基乙基酮、醋酸乙烯酯、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等不饱和化合物。这些其他单体可单独使用1种或并用2种或以上。在并用这些其他单体的情况下,二烯系单体的使用量优选是0.5重量%或以上、更优选是1重量%或以上、进一步优选是5重量%或以上。
将上述的二烯系单体或可与二烯系单体并用的其他单体共聚而得到的二烯系共聚物,也可以是包括无规共聚物、嵌段共聚物在内的任何的共聚物。
作为优选的共聚物,例如列举有异戊二烯均聚物、丁二烯均聚物、异戊二烯-苯乙烯无规共聚物、异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三元嵌段共聚物、丁二烯-苯乙烯无规共聚物、丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三元嵌段共聚物、乙烯-丙烯-二烯三元嵌段共聚物等。作为更优选的共聚物,例如列举有异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三元嵌段共聚物、丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三元嵌段共聚物等。
在本实施方案B中使用的二烯系含磺酸基聚合物,也可以是将上述的二烯系聚合物和/或氢化基于其前体单体的残余双键的一部分或全部而得到的聚合物采用公知的磺化方法、例如日本化学会编集、新实验化学讲座(14卷III.1773页)或者特开平2-227403号公报等记载的方法磺化了的聚合物。
作为磺化剂,列举有硫酸酐、硫酸、氯磺酸、发烟硫酸、亚硫酸氢盐(Li盐、Na盐、K盐、Rb盐、Cs盐等)等。磺化剂的量,相对于上述聚合物1摩尔,按硫酸酐换算,优选是0.005-1.5摩尔、更优选是0.01-1.0摩尔。
其次,上述二烯系含磺酸基聚合物,在使水和/或碱性化合物与如上述那样磺化的生成物作用而得到的状态下使用为好。作为碱性化合物,可列举出碱金属的氢氧化物、碱金属的醇盐、碱金属的碳酸盐、氨水、有机金属化合物、胺类等。碱性化合物可使用1种或并用2种或以上。碱性化合物的使用量,相对于使用的磺化剂1摩尔为2摩尔或以下、优选是1.3摩尔或以下。
作为为得到非二烯系含磺酸基聚合物而使用的单体,例如可列举出烯丙基磺酸、乙烯基磺酸、或使异丁烯和三氧化硫反应而得到的甲基丙烯磺酸等的乙烯基单体、或者对苯乙烯磺酸钠等苯乙烯系单体(例如Toyo Soda制的Spiromer)、或者用通式CH2=C(CH3)-COO(AO)nSO3Na(A低级亚烷基)表示的甲基丙烯酸酯系单体(例如三洋化成(株)制、エレミノ-ルRS-30)之类的有磺酰基的单体、以及上述单体的钠盐、钾盐、锂盐等。
非二烯系含磺酸基聚合物,也通过使不含有磺酸基的单体与上述具有磺酸基的单体共聚得到。
作为可共聚的其他单体,可列举出苯乙烯、乙基乙烯基苯、α-甲基苯乙烯、氟代苯乙烯、乙烯基ピリン等芳香族单乙烯基化合物、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯、β-甲基丙烯酰氧基乙基氢化二烯邻苯二甲酸酯、N,N’-二甲基氨基乙基丙烯酸酯等丙烯酸酯单体、2-乙基己基甲基丙烯酸酯、甲氧基二甘醇甲基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、N,N’-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸缩水甘油基酯等甲基丙烯酸酯单体、丙烯腈、甲基丙烯腈等氰化乙烯基化合物、硅氧烷改性单体、大分子单体等。此外,列举有丁二烯、异戊二烯等共轭双键化合物和醋酸乙烯酯等乙烯基酯化合物、4-甲基-1-戊烯、其他的α-烯烃化合物。在可共聚的单体之中,优选苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈。可共聚的单体的使用量,通常为聚合性单体的1-93重量%,优选是5-80重量%。
非二烯系含磺酸基聚合物,将上述的含磺酸基单体、或含磺酸基单体和可共聚的其他单体例如在水或有机溶剂等聚合用溶剂之中,使用自由基聚合引发剂、链转移剂等进行自由基聚合。
共聚上述的非二烯系单体得到的非二烯系含磺酸基聚合物,也可以是包括无规共聚物、嵌段共聚物在内的任何的共聚物。作为非二烯系含磺酸基聚合物,特别优选丙烯酸系含磺酸基聚合物。
上述聚合物微粒子,从提高光泽性和提高记录图象的稳定性的观点考虑,优选酸值是100或以上。
上述聚合物微粒子,从提高光泽性和提高记录图象的稳定性的观点考虑,优选重均分子量(Mw)是8000至2万、玻璃化转变温度(Tg;按照JIS K6900测定)是5℃至50℃。
上述聚合物微粒子的最低成膜温度(MFT),从提高光泽性和提高记录图象的稳定性的观点考虑,优选是20℃或以下。
上述聚合物微粒子的粒子粒径优选是70nm或以下。更优选是20nm至70nm。当聚合物微粒子的粒径在该范围内时,在水中聚合物微粒子容易形成乳液,得到稳定性高的油墨,得到高品位的记录图象。
(ii)树脂乳液②
上述改性聚丙烯乳液,从提高光泽性和提高记录图象的稳定性的观点考虑,优选是用不饱和羧酸或其酸酐使重均分子量(Mw)是1000至50000的聚丙烯改性后,使其在碱性化合物和乳化剂的存在下分散于水中而得到的。
上述不饱和羧酸优选是马来酸和/或马来酸酐。
作为可用于本实施方案B的改性聚丙烯乳液,列举出采用使用了加热反应或有机过氧化物的公知的方法等改性低分子量聚丙烯而得到的改性聚丙烯乳液。例如,在惰性气体气氛中,在芳香族系溶剂或氯系溶剂的存在下,或者在过氧化物类自由基发生催化剂的存在下,加热溶解低分子量聚丙烯,使不饱和羧酸或其酸酐接枝,改性而得到。
作为改性聚丙烯乳液,例如可使用AQUACER593(ビッグケミ-·ジャパン公司制、商品名)等。
(iii)树脂乳液③上述碱可溶性乳液,从提高光泽性和提高记录图象的稳定性的观点考虑,优选是丙烯酸系树脂在油墨中胶体分散而形成的乳液。
作为丙烯酸系树脂,优选是在含醇羟基水溶性高分子化合物或者共聚性表面活性剂的存在下聚合烯属不饱和羧酸单体和可与它共聚的其他单体而得到的共聚物。
作为上述烯属不饱和羧酸单体,可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸等烯属不饱和单羧酸单体;衣康酸、马来酸、富马酸、丁烯三羧酸等烯属不饱和多元羧酸单体;富马酸单丁酯、马来酸单丁酯、马来酸单-2-羟基丙基酯等烯属不饱和多元羧酸的偏酯单体;马来酸酐、柠康酐等多元羧酸酐等。
作为可与上述烯属不饱和羧酸单体共聚的其他单体,列举有苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、氯苯乙烯等芳香族乙烯基单体;(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等(甲基)丙烯酸酯单体;(甲基)丙烯腈等含氰基烯属不饱和单体;烯丙基缩水甘油醚等烯属不饱和缩水甘油醚单体;(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺等烯属不饱和酰胺单体;1,3-丁二烯、异戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯等共轭二烯单体;醋酸乙烯酯等羧酸乙烯酯单体等。
作为上述含醇羟基水溶性高分子化合物,优选水溶性高分子化合物之中每1000分子量含有5-25个醇羟基的,例如可列举出聚乙烯醇和其各种改性物等乙烯醇系聚合物;醋酸乙烯与丙烯酸、甲基丙烯酸或马来酸酐的共聚物的皂化物;烷基纤维素、羟基烷基纤维素、烷基羟基烷基纤维素等纤维素衍生物;烷基淀粉、羧甲基淀粉等淀粉衍生物;阿拉伯树胶、龙须胶;聚亚烷基二醇等。
作为上述共聚性表面活性剂,是在分子中有1个或以上的可聚合的乙烯基的表面活性剂,例如可列举出丙烯基-2-乙基己基磺基琥珀酸酯钠、(甲基)丙烯酸聚氧乙烯硫酸酯、聚氧乙烯烷基丙烯基醚硫酸酯铵盐、(甲基)丙烯酸聚氧乙烯酯磷酸酯等阴离子性聚合性表面活性剂;聚氧乙烯烷基苯醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧乙烯烷基醚(甲基)丙烯酸酯等阴离子性聚合性表面活性剂。
上述碱可溶性乳液的碱可溶性树脂的重均分子量(Mw),从提高光泽性和提高记录图象的稳定性的观点考虑,优选是8000至20000,更优选是9000至10000。
上述碱可溶性乳液的碱可溶性树脂的酸值,从提高光泽性和提高记录图象的稳定性的观点考虑,优选是40mgKOH/G或以下。
该碱可溶性树脂,从提高光泽性和提高记录图象的稳定性的观点考虑,采用碱金属氢氧化物和碱土类金属氢氧化物等无机碱调整成pH为8-11(更优选pH为9-10)后,在油墨中胶体分散而形成乳液为好。
上述聚合物微粒子的含有量,从提高光泽性和提高记录图象的稳定性的观点考虑,优选在各油墨中为0.05重量%至10.0重量%。更优选是0.1重量%至5.0重量%,进一步优选是0.1重量%至2.0重量%。再者,在此所说的聚合物微粒子的重量是固形分换算量。
聚合物微粒子可以添加1种、或者混合添加它们之中2种或以上。在混合添加的情况下,优选它们的合计含量在油墨中为0.05重量%至10.0重量%,更优选是0.1重量%至5.0重量%(进一步优选是0.1重量%至2.0重量%)。
本实施方案B的油墨组具备的各油墨,可使用现有公知的装置、例如球磨机、砂磨机、超微磨碎机、篮式磨机、辊磨机等,与现有的颜料油墨同样地调制。在调制时,使用膜过滤器和筛网过滤器等去除粗大粒子为好。
本实施方案B的油墨组,在作为从喷嘴喷出油墨的液滴,使该液滴附着在记录介质上,形成文字和/或图象的记录方法的喷墨记录方法中使用为好、特别优选在按需型的喷墨记录方法中使用。作为按需型的喷墨记录方法,例如列举有使用配设于打印头上的压电元件进行记录的压电元件记录方法、利用配设于打印头上的生热电阻元件的加热器等产生的热能进行记录的热喷记录方法等,对任何的喷墨记录方法都能够适宜地使用。
本发明能无特别限制地提供具备上述的实施方案B的油墨组的记录装置,优选是上述那样的喷墨记录方式的记录装置。
实施方案B的油墨组,由于除了黄色、品红和青色的减法混色的3原色油墨以外,还具备淡品红油墨、淡青色油墨、和颜料浓度不同的2种或以上的黑色油墨,因此,彩色再现范围宽,由点表示引起的颗粒性变良好,而且通过使用特定的颜料种类能够减轻条件等色。此外,单色和彩色都能以高质量稳定地输出,难被温度等输出环境的条件左右,其结果得到灰度平衡的稳定性。
喷墨打印机被设计成无论何时无论何地都得到相同的输出,但在使用油墨这一液体的关系上,有可能受到改变油墨粘度的温度等外部环境的变化的影响。原因是,对于在压力下从打印头喷出油墨的喷墨打印机,当油墨粘度变化时,喷出量也变化。为了减小这种影响,打印头驱动具备输出时的温度补偿功能,但在现实上有受到微小的影响的可能性。另外,在温度以外还受湿度和记录介质(喷墨介质)等的影响,成为微小的色彩变化的原因。
在本实施方案B中,尽量多地使之输出作为无彩色的黑色,使淡黑色输出到图象之中,据此能够抑制输出的色彩因环境而变化。
(实施方案C和D)在此,按照下述的顺序说明本实施方案C和D。
(1)应用涉及实施方案C和D的油墨组的印刷系统的构成(2)印刷处理(3)图象的印刷(4)光源依赖性(条件等色)减轻
(5)总结(1)应用涉及实施方案C和D的油墨组的印刷系统的构成图4表示应用涉及本实施方案C和D的油墨组的印刷系统的示意性硬件构成。又,图5表示打印机的示意性硬件构成,图6表示用计算机实现的印刷装置的主要的控制系统的示意性构成图。在图中,计算机10具备构成运算处理中枢的CPU11,该CPU11通过系统总线12可对BIOS等记载的ROM13和RAM14存取。
另外,系统总线12上连接着作为外部存储装置的硬盘驱动器(HDD)15和软盘驱动器16和CD-ROM驱动器17,在HDD15中存储的OS20和应用程序(APL)25等被传输到RAM14中,CPU11适宜地存取ROM13和RAM14而执行软件。即,将RAM14作为暂时的工作区执行种种的程序。
键盘31和鼠标32等操作输入装置通过串行通信用I/O19a连接到计算机10上,通过未图示的视频板也连接着显示用的显示器18。此外,通过并行通信用I/O19b能够与打印机40连接。再者,该计算机10的构成简化地说明了,但作为个人计算机可采用具有一般构成的计算机。不用说,本实施方案C和D应用的计算机并不限定于个人计算机。该实施方案是所说的台式型计算机,但也可以是笔记本型、或可移动式的计算机。另外,计算机10和打印机40的连接接口也没有必要限于上述的接口,可采用串行接口和SCSI、USB接线等种种的接线形式,即使是今后开发的任何的接线形式也同样。
在该例中,各类程序被存储在HDD15中,但记录介质并不限定于此。例如,也可以是软盘16a、或CD-ROM17a。在这些记录介质中记录的程序通过软盘驱动器16或CD-ROM驱动器17,读入到计算机10,被安装到HDD15中。然后,通过HDD15读入到RAM14上,由此控制计算机。另外,记录介质不限于此,也可以是光-磁盘等。另外,也可利用作为半导体装置的闪卡等非易失存储器等,以及通过调制解调器或通信电路对外部的文件储备存取并下载的情况下,通信电路成为传输介质,由此利用本实施方案C和D。
另一方面,如图5所示,CPU41、ROM42、RAM43、ASIC44、控制IC45、并行通信用I/O46、用于传送图象数据和驱动信号等的接口(I/F)47等等连接到设置于打印机40内部的总线40a上。然后,CPU41一边利用RAM43作为工作区,一边按照写入到ROM42中的程序控制各部分。ASIC44是为驱动未图示的打印头而定制的IC,一边与CPU41接收发送规定的信号一边进行用于打印头驱动的处理。另外,对头驱动部49输出打印电压数据。
头驱动部49是由专用IC和驱动用晶体管等构成的电路。该头驱动部49基于从ASIC44输入的打印电压数据,在内置于打印头内的压电元件中产生打印电压模式。对于有关本实施方案C和D的油墨组,经由各油墨的管路,能够安置填充了6色彩颜料系油墨的墨盒48a-48f的墨盒架48与打印头连接,从而使打印头接受各油墨的供给。
然后,通过从管路到喷出口连通的油墨室驱动压电元件,来喷出油墨。再者,在本实施方案中,采用了使用通用的CMYK油墨和RV油墨的结构。另外,本实施方案C和D的效果,颜料系油墨的情况下显著地体现出来,但也可以是染料系油墨。
在打印头的油墨喷出面,喷出6色各油墨的6组喷嘴列按在打印头的主扫描方向并排的方式形成,每个喷嘴列中,多个喷嘴(例如48个)在副扫描方向以一定的间隔配置。
墨盒架48具备油墨供给针,该油墨供给针与设置于墨盒48a-48f的未图示的油墨供给口接触,形成油墨供给路径,由此墨盒内的油墨通过管路被供给到打印头上。控制IC45是为控制作为安置在各墨盒48a-48f上的非易失存储器的盒存储器而安置的IC。当墨盒安装在盒架48上时,盒存储器就与控制IC45电连接。CPU41与控制IC45接收发送规定的信号,进行存储于盒存储器中的油墨色彩和剩余量的信息的读出、和油墨剩余量的信息的更新等。
并行通信用I/O46与计算机10的并行通信用I/O19b连接,打印机40通过并行通信用I/O46接收从计算机10发送的数据、例如包含规定CMYKRV点形成密度的数据和页记述语言等的印刷作业。另外,从计算机10接收各种请求时,通信I/O将来自控制IC45的显示油墨色彩和安装状态的信息输出给计算机10。在I/F47上连接着字车架机构47a和送纸机构47b。送纸机构47b由送纸马达和送纸辊等组成,顺序送出打印用纸等等印刷记录介质,进行副扫描。字车架机构47a,由安置打印头的字车架、和通过同步(timing)带等使该字车架行走的字车架马达等组成,使打印头进行主扫描。对于在副扫描方向设置了多个喷嘴的打印头,基于由位列(rows of bits)构成的打印头数据,经由头驱动部49输出的驱动信号驱动压电元件,从各喷嘴按点单位喷出油墨滴。
该打印机40被安装于计算机10中的打印机驱动控制,执行打印。如图6所示,在有关本实施方案的计算机10中,打印机驱动(PRTDRV)21、输入设备驱动(DRV)22和显示器驱动(DRV)23组入到OS20中。显示器DRV23是控制显示器18中的图象数据等的显示的驱动,输入设备DRV22是接收通过串行通信用I/O19b输入的来自上述键盘31和鼠标32的代码信号,而接受规定的输入操作的驱动。APL25是可执行彩色图象的润饰等的应用程序,使用人能够在该APL25的执行下操作上述操作用输入设备,用打印机40打印该彩色图象。即,APL25根据使用人的指示将记录于HDD15的图象数据15a读出到RAM14中,通过显示器DRV23使基于该图象数据15a的图象显示在显示器18上。当使用人操作上述输入设备时,其操作内容通过输入设备DRV22而取得,并解释内容,APL25根据其操作内容进行打印指示和润饰等种种的处理。
当用APL25生成打印指示时,上述PRTDRV21被驱动,PRTDRV21向显示器DRV23送出数据,显示用于输入印刷所必需的信息的未图示出的UI。使用人可用该未图示出的UI设定印刷份数和页数等种种的参数,PRTDRV21通过输入设备DRV22接受这些参数。当PRTDRV21接受这些参数时,参照后述的LUT15b,将经sRGB指定色彩的上述图象数据15a色彩转换成CMYKRV各色彩数据,同时制成打印数据,通过将打印数据送出给上述打印机40,来执行打印。
(2)印刷处理在本实施方案中,上述PRTDRV21使用LUT15b进行色彩转换,同时使打印机40执行印刷。该PRTDRV21为了执行印刷而具备图6所示的图象数据取得模块21a、色彩转换模块21b、连续调处理模块21c和印刷数据生成模块21d。当使用人指示经由上述APL25执行印刷时,PRTDRV21按照图7所示的流程图执行印刷处理。当开始印刷处理时,在步骤S100中,上述图象数据取得模块21a取得存储于上述RAM14中的图象数据15a。
于是,在步骤S105中图象数据取得模块21a启动上述色彩转换模块21b。色彩转换模块21b是将RGB连续调值转换成CMYKRV连续调值的模块,该色彩转换模块21b在该步骤S105中将上述图象数据15a的各点数据转换成CMYKRV的点数据。当色彩转换模块21b进行色彩转换生成CMYKRV的连续调数据时,在步骤S110中通过该色彩转换模块21b启动上述连续调处理模块21c,该CMYKRV的连续调数据被传送给上述连续调处理模块21c。
连续调处理模块21c,是进行用以转换各点的CMYKRV连续调值、用油墨滴的记录密度表达的连续调处理的模块,该连续调处理模块21c,在该步骤S110中生成用于以转换后的记录密度使油墨附着的头驱动数据。印刷数据生成模块21d接收这样的头驱动数据,在步骤S115中重新排列成打印机40所使用的次序。即,在打印机40中,作为油墨喷出设备,安置未图示出的喷出喷嘴阵列,在该喷嘴阵列中,在副扫描方向并排多个喷出喷嘴,因此在副扫描方向分离成数个点的数据同时被使用。
于是,印刷数据生成模块21d,按在主扫描方向并排的数据之中要同时使用的数据用打印机40同时缓冲的方式重新排列次序,进行这样的光栅化。该光栅化后,附加图象的分辨率等规定的信息,生成印刷数据,印刷数据生成模块21d在步骤S120中通过上述串行通信用I/O19b输出给打印机40。在打印机40中,基于该印刷数据印刷被上述显示器18显示的图象。在该打印机40中,如上述那样,基于CMYKRV连续调值数据使CMYKRV各色油墨附着在印刷介质上。对于全部光栅执行以上的处理(步骤S125)。
在此,上述的LUT15b是使sRGB数据和CMYKRV数据对应的表,在步骤S105中,通过基于这些参照点进行插值运算,任意的RGB连续调值和CMYKRV连续调值建立对应,作为插值运算的手法,可使用公知的种种的技术。例如,可采用线性插值运算和样条内插运算等。另外,通过插值运算将LUT15b所给出的参照点展开成更多数的参照点,将该展开的参照点缓冲到RAM14中,同时,参照该RAM14内的参照点,进一步执行插值运算,按此方式构成等等也可能。不用说,使用色彩转换表进行色彩转换的结构以外,也可以进行预先定义转换矩阵的分布型等的色彩转换。
(4)图象的印刷下面,基于图8所示的操作示意图说明在上述构成中印刷图象时的操作。在该图中,显示器18的显示画面表示上述的APL25的执行画面,当用APL25读取图象数据15a时,该图象数据15a被存储到RAM14中,通过显示器DRV23的处理,基于图象数据15a的图象A显示在显示器18上。本实施方案C和D的效果特别是在低饱和度的基本上无彩色下显著地体现出来,因此以暗背景、含有许多基本上无彩色的图象A为例来说明。在APL25中,对于显示器18中显示的图象A可执行种种的润饰等,同时,可进行该图象A的打印执行指令。该图的执行画面是读取存储在HDD15中的图象数据15a,进行打印执行指令的状态的画面,通过操作鼠标32选择文件菜单内的打印标签,由此可进行印刷执行指令。
图象A中所含的基本上无彩色,对可见光的全部波长的光谱反射率基本上恒定是理想的,但若在基本上无彩色中的色彩调的变化容易被人眼识别、并且存在光谱反射率不恒定的波长区域,则光源变化,特定波长的能量变强时,反射光的能量变化更明显,有时带特定的色彩调(所说的条件等色)。可是,若适宜调整CMY油墨的光谱反射率的组合,则基本上无彩色的光谱反射率在可见光的全部波长范围能够更恒定,即能够接近于基本上平坦,因此,难受光源变化的影响。
在本实施方案中,通过LUT15b将sRGB数据转换成CMYKRV数据,在打印机40上安置着填充了CMYKRV油墨的墨盒48a-48f。此外,相对于CY油墨的光谱反射率的变化,通过在墨盒中安置具备有特有的性质的光谱反射率的后述的M油墨,获得即使在光源C(室内灯)、光源D(太阳光)的任何光源下识别在打印机40上进行印刷而得到的图象B,光源导致的色的变化也少,不会在大体无彩色中产生色彩调的效果。
(5)光源依赖性(条件等色)减轻以下通过有关本实施方案的构成说明色的光源依赖性降低的结构。首先,说明人眼中的色彩的观看方式。图9是说明人眼中的色彩的观看方式的说明图。人眼根据光的波长来识别色的差异,因此,通过规定入射到人眼中的光中含有多少的哪种波长的光,同时规定人眼对哪种波长的光怎样地反应,从而能够规定色的观看方式。
从印刷品入射到人眼的光的波长,被光源中所含的波长的分布即光源的光谱分布L(λ)和来自印刷品的反射光中所含的波长的分布即印刷品的光谱反射率R(λ)规定。人眼对光的波长怎样地反应用等色函数x(λ)、y(λ)、z(λ)规定。在此,x(λ)表示红色分量的敏感度、y(λ)表示绿色分量的敏感度、z(λ)表示青色分量的敏感度。再者,对于各等色函数,通常在其文字的上面带有“横线”,表现为x横号等,但在本说明书中为了简便省略“横线”而示出。另外,在本实施方案的打印机40那样的喷墨打印机中,光谱反射率R(λ)是叠加打印用纸露出的部分的打印用纸的光谱反射率和油墨的光谱反射率(以面积比为系数的线性组合)而生成。
在这些式中上述λ是光的波长。
色的观看方式通过将上述光源的光谱分布L(λ)和光谱反射率R(λ)和等色函数x(λ)、y(λ)、z(λ)相乘并用波长积分,按三刺激值XYZ计算。即,用下式(1)计算三刺激值XYZ。
X=∫L(λ)R(λ)x(λ)dλY=∫L(λ)R(λ)y(λ)dλ…(1)Z=∫L(λ)R(λ)z(λ)dλ在人眼中,色的观看方式通过该三刺激值XYZ规定。即,通过组合三刺激值XYZ的值,色彩单义地确定。规定该三刺激值的因素之中,上述等色函数x(λ)、y(λ)、z(λ)为人眼的特性的平均值,不可人为地变更,上述光源的光谱分布L(λ)根据光源的变化而当然地变动。减轻光源依赖性的本实施方案C和D是进行该光源的光谱分布L(λ)变动时的对策的方案。规定三刺激值的要因之中,上述光谱反射率R(λ)的大部分取决于油墨的光谱反射率,因此,通过变更油墨的量和油墨的色彩数可人为地变更。于是,本实施方案C和D为了使该光谱反射率R(λ)成为优选的分布,相对于CY油墨的光谱反射率的特性,采用有特有的性质的M油墨。
以下说明通过采用这种M油墨来减轻光源依赖性的结构。以本实施方案C和D的效果最显著地表现的无彩色为例来说明。图10表示在本实施方案中使用的CMY油墨(C油墨用○连接的折线、M油墨用▲连接的折线、Y油墨用△连接的折线)的光谱反射率、以及通过混合该CMY油墨而形成的无彩色Gray(用◆连接的折线)的光谱反射率。在该图中,纵坐标是光谱反射率(%),横坐标是波长(nm)。该CY油墨的光谱反射率是具备与以往的打印机同样的特性的。如该图所示,C油墨的光谱反射率从波长400nm开始随着波长的增大而上升,在波长450nm-500nm左右大体在85%内推移,在波长500nm-600nm随着波长的增大而下降,在波长600nm-700nm在20%-30%之间推移。
Y油墨的光谱反射率从波长450nm左右开始随着波长的增大而急剧上升,在波长500nm-700nm大体在85%内推移。在此,C油墨的光谱反射率和Y油墨的光谱反射率,在比波长500nm-550nm的中间更偏向于波长500nm的方向的波长下相交。此外,M油墨的光谱反射率从波长400nm开始随着波长的增大先是上升,在波长400nm-450nm的中间随着增大而下降,在波长550nm-550nm形成下凸形状,从超过波长550nm的波长开始随着波长增大上升,在波长600nm以上基本上在80%内推移。在用这些CMY油墨作成基本上无彩色的情况下,将所有这些CMY油墨喷出到打印用纸上。
在此,列举上述的有关本实施方案的M油墨的光谱反射率的形状的特征点。
实施方案C的特征点(1)至少在Y油墨的光谱反射率、和C油墨的光谱反射率交叉的波长下具有光谱反射率为0.4或以下的特性。
(2)至少在从CY油墨的光谱反射率交叉的波长至波长550nm的范围内具有形成光谱反射率为0.4或以下的波长区域的特性。
实施方案D的特征点(1)在CY油墨的光谱分布交叉的波长下,具有形成相比于在该波长下的CY油墨的光谱反射率0.4或以下的光谱反射率的特性。
(2)至少在从CY油墨的光谱反射率交叉的波长至波长550nm的范围,具有形成光谱反射率相比于Y油墨的光谱反射率0.4或以下的光谱反射率的特性。
图10的Gray表示将形成这样的光谱反射率的CMY油墨的全部喷出到打印用纸上的情况下的叠加的光谱反射率R(λ)。无彩色的光谱反射率R(λ)在全部波长内恒定、即图10的Gray接近于与横坐标平行的直线的程度是理想的。在本实施方案中,通过采用具备上述的光谱反射率的M油墨,可使无彩色的光谱反射率R(λ)的凹凸减少,更接近于基本上平坦。
在此,图11示出在本实施方案中采用的CMYKRV油墨的油墨组成的一例(相当于实施方案C和D)。在该图中,C油墨使用作为着色剂的“C.I.颜料蓝15:3”,为具有0.5重量%的苯乙烯-丙烯酸共聚物、15重量%的丙三醇、5重量%的乙二醇、2重量%的2-吡咯烷酮、5重量%的1,2-己二醇、0.5重量%的オルフェンE1010的构成,剩余的重量%为离子交换水。着色剂量为1.5重量%。Y油墨使用作为着色剂的“C.I.颜料黄74”,为具有1重量%的苯乙烯-丙烯酸共聚物、15重量%的丙三醇、5重量%的乙二醇、2重量%的2-吡咯烷酮、5重量%的1,2-己二醇、0.5重量%的オルフェンE1010的构成,剩余的重量%为离子交换水。着色剂量为3重量%。
K油墨使用作为着色剂的“C.I.颜料黑7”,为具有1.5重量%的苯乙烯-丙烯酸共聚物、15重量%的丙三醇、5重量%的乙二醇、2重量%的2-吡咯烷酮、5重量%的1,2-己二醇、0.5重量%的オルフェンE1010的构成,剩余的重量%为离子交换水。着色剂量为1.5重量%。
R油墨使用作为着色剂的“C.I.颜料红178”,为具有0.7重量%的苯乙烯-丙烯酸共聚物、15重量%的丙三醇、5重量%的乙二醇、2重量%的2-吡咯烷酮、5重量%的1,2-己二醇、0.5重量%的オルフェンE1010的构成,剩余的重量%为离子交换水。着色剂量为2重量%。
V油墨使用作为着色剂的“C.I.颜料紫23”,为具有0.7重量%的苯乙烯-丙烯酸共聚物、15重量%的丙三醇、5重量%的乙二醇、2重量%的2-吡咯烷酮、5重量%的1,2-己二醇、0.5重量%的オルフェンE1010的构成,剩余部分的重量%为离子交换水。着色剂量为2重量%。此外,在本实施方案中采用的M油墨,使用作为着色剂的“C.I.颜料紫19”,为具有0.7重量%的苯乙烯-丙烯酸共聚物、15重量%的丙三醇、5重量%的乙二醇、2重量%的2-吡咯烷酮、5重量%的1,2-己二醇、0.5重量%的オルフェンE1010的构成,剩余部分的重量%为离子交换水。
着色剂量为2重量%。另一方面,过去采用这样的M油墨着色剂为“C.I.颜料红202”,为具有0.5重量%的苯乙烯-丙烯酸共聚物、15重量%的丙三醇、5重量%的乙二醇、2重量%的2-吡咯烷酮、5重量%的1,2-己二醇、0.5重量%的オルフェンE1010的构成,剩余部分的重量%为离子交换水,同时着色剂量为1.5重量%。
以下揭示在本实施方案中采用的优选的M油墨的其他组成。
(1)含有至少5%的选自多元醇系化合物和糖类的1种或2种或以上的高沸点化合物的组成。
(2)含有至少1%的选自二醇醚系化合物和烷基二醇系化合物的1种或2种或以上的极性溶剂的组成。
(3)含有至少0.1%的选自炔属二醇系化合物、炔属醇系化合物和聚硅氧烷系化合物的1种或2种或以上的表面活性剂的组成。
(4)含有至少5%的选自多元醇系化合物和糖类的1种或2种或以上的高沸点化合物,并且,含有至少1%的选自二醇醚系化合物和烷基二醇系化合物的1种或2种或以上的极性溶剂,并且含有至少0.1%的选自炔属二醇系化合物、炔属醇系化合物和聚硅氧烷系化合物的1种或2种或以上的表面活性剂的组成。
(5)含有至少0.1%的树脂的组成。
在此,图12和图13表示出有关本实施方案C和D的油墨组的彩色再现域。
在图中,上方向是Y方向,朝左侧方向是G方向,朝图右侧方向表示R方向。此外,用虚线表示的彩色再现域表示现有的CMY油墨的油墨组得到的彩色再现域,用点划线表示的彩色再现域表示使用了对减轻条件等色有效果的Y油墨的CMY油墨的油墨组得到的彩色再现域。另外,用实线表示的彩色再现域表示有关本实施方案C和D的CMY油墨的油墨组得到的彩色再现域。这样,对于使用了对减轻条件等色有效果的Y油墨的CMY油墨的油墨组,G方向的彩色再现域显著地变窄(相对于Y方向变宽,但综合地视为变窄。)。
另一方面,对于有关本实施方案C和D的CMY油墨的油墨组,与现有的CMY油墨的油墨组一样,在GY方向和R方向彩色再现域变宽。
因此,与使用了对减轻条件等色有效果的Y油墨的CMY油墨的油墨组的彩色再现域比较,可综合地视为变宽。而且,在R方向,彩色再现域比现有的CMY油墨的油墨组宽。即,有关本发明的CMY油墨的油墨组,除了能减轻条件等色以外,还能够比现有的CMY油墨的油墨组扩大彩色再现域。此时,特别是在L*=70那样的高亮度下,知道GY方向的彩色再现域变宽。在该高亮度下的G在再现草地和嫩叶的色彩时是重要的色彩,有关本实施方案C和D的油墨组,在能够特别准确地彩色再现此重要的色彩的角度考虑也非常优异。这样,特别是通过采用用新型的组成形成的M油墨,有关本实施方案C和D的CMY油墨的油墨组能够获得在可减轻基本上无彩色的光源依赖性的同时,能够扩大彩色再现域的所说的有用的效果。
在此,在本实施方案中,在采用了可装卸油墨组的打印机40的情况下,既有安装具备上述的现有的彩色再现域的油墨组进行印刷的情况,也有安装具备有关本实施方案的彩色再现域的油墨组进行印刷的情况。在这些情况下,能够根据在打印机40上安装的油墨组的彩色再现域,变化在用色彩转换模块21b执行的色彩转换处理中使用的LUT15b为好。
因此,作为LUT15b,准备好在将现有的油墨组安装于打印机40上的情况下优选用于色彩转换的LUT、和在将有关本实施方案C和D的油墨组安装于打印机40上的情况下优选用于色彩转换的LUT。
此外,在这样的情况下,向可在打印机40和PRTDRV21的双向通信中接收发送的状态中引入显示油墨组的类别(允许识别彩色再现域差异的类别)的ID,在印刷时,PRTDRV21从打印机40侧获得该状态,改变用于色彩转换的LUT15b即可。在此,图14示出了在应用该手法的情况下用色彩转换模块21b执行的色彩转换处理的示意性流程图。
在该图中,通过与打印机40的双向通信获取状态,获取记忆在打印机40中的油墨组的ID(步骤S205)。然后,基于该ID,选择最佳的LUT(步骤S210),使用该选择的LUT从sRGB数据色彩转换成CMYKRV数据(步骤S215)。据此,可进行适于油墨组具备的彩色再现特性的色彩转换处理。在上述的实施方案中,基于2个油墨组说明切换用于色彩转换处理的LUT的构成,但当然并不限定于这样的构成,对于2个或以上的油墨组,基于其ID切换用于适当色彩转换处理的LUT也可以,这是不用说的。
(5)总结这样,通过将M油墨的光谱反射率特性,按至少在Y油墨的光谱反射率、和C油墨的光谱反射率交叉的波长下光谱反射率为0.4或以下的方式构成(实施方案C)、或者按至少在Y油墨和C油墨的光谱分布交叉的波长下,相比于在该波长下的Y油墨和C油墨的光谱反射率0.4或以下的方式构成(实施方案D),在整个可见光波长区域内可使Gray的光谱反射率特性基本上平坦,能够减轻该Gray的光源依赖性(条件等色)。
(实施方案E)本发明可提供记录图象的连续调性和颗粒性抑制兼备的油墨组,例如可提供包含黄色油墨(Y)、品红油墨(M)、淡品红油墨(Lm)、青色油墨(C)、淡青色油墨(Lc)、2种黑色油墨(K)(高浓度黑色油墨)、2种淡黑色油墨(Lk)(中浓度黑色油墨和低浓度黑色油墨)的油墨组(以下将该发明称为实施方案E)。
本实施方案E的油墨组的具体的一实施例见下面所示。
·Y油墨C.I.颜料黄74 5.0重量%分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物)1.5重量%丙三醇 16.0重量%1,2-己二醇5.0重量%三乙醇胺 0.9重量%BYK348 0.5重量%离子交换水 余量合计100.0重量%·M油墨C.I.颜料紫19 6.0重量%分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物)1.8重量%丙三醇 10.0重量%1,2-己二醇5.0重量%三乙醇胺 0.9重量%BYK348 0.5重量%离子交换水 余量合计100.0重量%·Lm油墨C.I.颜料紫19 1.0重量%分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物)0.3重量%丙三醇 26.0重量%1,2-己二醇5.0重量%三乙醇胺 0.9重量%BYK348 0.5重量%离子交换水 余量合计100.0重量%·C油墨C.I.颜料蓝15:3 4.0重量%分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物)1.2重量%丙三醇 11.0重量%1,2-己二醇5.0重量%三乙醇胺 0.9重量%BYK348 0.5重量%离子交换水 余量合计100.0重量%·Lc油墨C.I.颜料蓝15:3 1.0重量%分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物)0.3重量%丙三醇 24.0重量%1,2-己二醇5.0重量%三乙醇胺 0.9重量%BYK348 0.5重量%离子交换水 余量合计100.0重量%·K油墨(MK无光黑色油墨)炭黑 6.0重量%丙三醇 12.0重量%1,2-己二醇5.0重量%
三乙醇胺 0.9重量%BYK348 1.0重量%离子交换水 余量合计100.0重量%·K油墨(PK有光黑色油墨)炭黑 1.5重量%分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物)1.5重量%丙三醇 20.0重量%1,2-己二醇5.0重量%三乙醇胺 0.9重量%BYK348 0.5重量%离子交换水 余量合计100.0重量%·Lk油墨(中浓度黑色油墨)炭黑 0.76重量%分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物)0.76重量%丙三醇 22.0重量%1,2-己二醇5.0重量%三乙醇胺 0.9重量%BYK348 0.5重量%离子交换水 余量合计100.0重量%·Lk油墨(低浓度黑色油墨)炭黑 0.24重量%分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物)0.24重量%丙三醇 22.0重量%1,2-己二醇5.0重量%三乙醇胺 0.9重量%BYK348 0.5重量%离子交换水 余量合计100.0重量%
这样的实施方案E的油墨组,比除了具备YMC油墨外还具备红色油墨、紫色油墨等特色油墨的油墨组更能够提高连续调性和颗粒性抑制效果。
在本实施方案E的油墨组中,从在高a*区域不仅实现高饱和度且优异的颗粒性抑制效果,而且抑制条件等色的方面考虑,作为品红油墨的着色剂,优选使用C.I.颜料紫19。
另外,在本实施方案E的油墨组中,含有着色剂浓度低的油墨(淡油墨)为好。该淡油墨的着色剂量(重量基准)相对于浓油墨的着色剂量优选为0.12-0.3,更优选为0.16-0.26。通过定为该比例,即使浓油墨的着色剂浓度为3重量%至8重量%,也能够不损害中间亮度(L*60-70附近)下的颗粒性抑制效果就进行记录。
此外,在控制高饱和度部分的亮度,使颗粒性和条件等色的抑制效果兼备的情况下,如有关本实施方案E的上述实施例那样,同时使用着色剂浓度(颜料固形分)不到1.5重量%的、基本上不具有光谱反射率峰值的淡黑色油墨为好。该淡黑色油墨优选其着色剂浓度为1重量%或以下。另外,作为淡黑色油墨,使用着色剂浓度为0.5重量%至不到1.0重量%的中浓度黑色油墨、和着色剂浓度不到0.5重量%的低浓度黑色油墨这2种油墨更好。
本发明优选提供上述的各实施方案,但不限定于这些实施方案,在不脱离其要旨的范围内可进行种种的变更。
以下举出本发明的实施例和试验例,更具体地说明本发明,但本发明毫不受这样的实施例限制。
(油墨组的制备)按照常规方法分别调制在表1中示出的实施例和比较例的各油墨组中具有的下述组成的黄色油墨(Y1)、(Y2)、品红油墨(M1)、(M2)、青色油墨(C1)、淡品红油墨(Lm1)、(Lm2)、淡青色油墨(Lc1)、油墨A(A1)和油墨B(B1)。即,使着色剂成分与分散剂成分一起分散后,加入其他成分混合,过滤一定以上的大小的不溶成分,调制了油墨。组合得到的各油墨,制成各实施例和比较例的油墨组。
<黄色油墨(Y1)>C.I.颜料黄74 5.0重量%分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物)1.5重量%丙三醇 15.0重量%1,2-己二醇5.0重量%三乙醇胺 0.5重量%オルフィンE10100.5重量%离子交换水 余量合计100.0重量%<黄色油墨(Y2)>C.I.颜料黄74 3.0重量%分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物)0.9重量%丙三醇 15.0重量%1,2-己二醇5.0重量%三乙醇胺 0.5重量%オルフィンE10100.5重量%离子交换水 余量合计100.0重量%<品红油墨(M1)>
C.I.颜料紫19 6.0重量%分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物)1.8重量%丙三醇 15.0重量%1,2-己二醇5.0重量%三乙醇胺 0.5重量%オルフィンE10100.5重量%离子交换水 余量合计100.0重量%<品红油墨(M2)>
C.I.颜料红202 6.0重量%分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物)1.8重量%
丙三醇 15.0重量%1,2-己二醇5.0重量%三乙醇胺 0.5重量%オルフィンE10100.5重量%离子交换水 余量合计100.0重量%<青色油墨(C1)>
C.I.颜料蓝15:3 4.0重量%分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物)1.2重量%丙三醇 15.0重量%1,2-己二醇5.0重量%三乙醇胺 0.5重量%オルフィンE10100.5重量%离子交换水 余量合计100.0重量%<淡品红油墨(Lm1)>
C.I.颜料紫19 2.0重量%分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物)0.6重量%丙三醇 15.0重量%1,2-己二醇5.0重量%三乙醇胺 0.5重量%オルフィンE10100.5重量%离子交换水 余量合计100.0重量%<淡品红油墨(Lm2)>
C.I.颜料红202 2.0重量%分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物)0.6重量%丙三醇 15.0重量%1,2-己二醇5.0重量%三乙醇胺 0.5重量%オルフィンE10100.5重量%离子交换水 余量合计100.0重量%<淡青色油墨(Lc1)>
C.I.颜料蓝15:3 1.5重量%分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物)0.5重量%丙三醇 15.0重量%1,2-己二醇5.0重量%三乙醇胺 0.5重量%オルフィンE10100.5重量%离子交换水 余量合计100.0重量%<油墨A(A1)>
C.I.颜料红177 2.5重量%分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物)0.6重量%丙三醇 15.0重量%1,2-己二醇5.0重量%三乙醇胺 0.5重量%オルフィンE10100.5重量%离子交换水 余量合计100.0重量%<油墨B(B1)>
C.I.颜料紫23 2.0重量%分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物)0.6重量%丙三醇 15.0重量%1,2-己二醇5.0重量%三乙醇胺 0.5重量%オルフィンE10100.5重量%离子交换水 余量合计100.0重量%表1示出了在实施例和比较例的油墨组中使用的油墨以及在那些各油墨中使用的颜料种类及其含有量(重量%)。
表1、使用的油墨组

(油墨的重量1000倍稀释水溶液的L*值测定)使用日立制作所公司制的U3300,如以下那样测定在实施例和比较例的各油墨组中使用的各色油墨的重量1000倍稀释水溶液的在CIE规定的L*a*b*色度系统中的L*值。
即,准备2个长1cm×宽1cm×高4cm的4mL容量的石英测试池,将它分成样品侧的池和参比侧的池,在两池中加入纯水,测定并设定好基线。使参比侧的池就处于那样的状态不变,而在样品侧的池中,替换纯水,装入油墨的1000倍重量稀释水溶液。油墨的1000倍重量稀释水溶液,是通过将实施例和比较例的各油墨组中的各油墨1.00g转移到1L烧杯中,立即加入纯水,使之达到合计1000.00g,来调制。
然后,在测定部放置样品侧的池和参比侧的池,在下述条件下测定紫外可见光透射光谱光源灯的缝隙宽为2.0mm,测定间隔的扫描速度为600nm/min,透射率为0.0-100.0%T,在380-800nm的范围内,光电倍增管电压200V、在340nm处切换的D2灯和WI灯作为光源灯。下面示出据此算出的各油墨的重量1000倍稀释水溶液的L*值。另外,对于油墨(A)和油墨(B),同样地算出a*值、b*值,其值也在下面示出。
L*值(Y1)88、(M1)63、(C1)65、(Lm1)81、(Lc1)80、(Y2)91、(A1)68、(B1)49、(M2)58、(Lm2)80a*值(A1)52、(B1)67b*值(A1)-2、(B1)-66这样,通过设定油墨的重量1000倍稀释水溶液的在CIE规定的L*a*b*色度系统中的L*值,相应于所选择的颜料类型决定颜料含有量。
(有关品红油墨和淡品红油墨的上述Y值·Z值)按在实施例和比较例的各油墨组中使用的品红油墨的、从紫外可见光透射谱算出的CIE规定的XYZ色度系统中的Y值达到55的方式,用纯水稀释,调制了颜料固形分浓度0.01重量%或以下的稀释水溶液。
实际上,调制了颜料含有量0.0010重量%、0.0015重量%、0.0020重量%、0.0025重量%、0.0030重量%的稀释溶液。当具体地描述Lm1情况的调制方法时,分别在1升烧杯中放入0.5g、0.75g、1.00g、1.25g、1.50g的Lm1,立即使之成为1000.00g,由此来调制。Lm2的情况也同样地调制。另外,具体地描述M1情况的调制方法时,分别在1升烧杯中放入0.167g、0.250g、0.333g、0.417g、0.500g的M1,立即使之成为1000.00g,由此来调制。M2的情况也同样地调制。
使用日立制作所公司制的U3300,如以下那样测定这些各水溶液。即,准备2个长1cm×宽1cm×高4cm的4mL容量的石英测试池,将它分成样品侧的池和参比侧的池,在两池中加入纯水,在测定部放置两池,测定和设定基线。测定条件为光源灯的缝隙宽为2mm,测定间隔的扫描速度为600nm/min,透射率为0.0-100.0%T,在380-800nm的范围内,光电倍增管电压200V、在340nm处切换的D2灯和WI灯作为光源灯,测定了紫外可见光透射谱。
然后,使参比侧的池就处于那样的状态不变,而在样品侧的池中,替换纯水,放入上述的各水溶液,分别测定紫外可见光透射谱,在D65光源、视野角2度的条件下算出CIE规定的XYZ色度系统中的Y值和Z值。
将这些值绘制成横坐标为Y值、纵坐标为Z值的图,用曲线连接,得到曲线Lm1、曲线Lm2、曲线M1、曲线M2。从该曲线确定Y值为55时的Z值,下面示出。
(M1)Z值77(Lm1)Z值77(M2)Z值84(Lm2)Z值84这样,通过设定油墨的Y值为55时的Z值,来决定与之相应的颜料类型。
(颗粒性的评价)如下述那样选择在实施例和比较例中使用的各油墨,用喷墨打印机PM900C(精工爱普生公司制),对分辨率720×720和分辨率720×360两种情况,按照在表2-4中示出的油墨重量表2、3和4,在作为有涂敷层的介质的一例的、PM照片用纸上印刷,得到记录品。通过肉眼按以下的基准评价该记录品。
另外,同样地对于分辨率720×720和分辨率720×360两种情况,在PM照片用纸上印刷ISO规定的ISO/JIS-SCID的N1A肖像图象,得到记录品。通过肉眼如以下那样判定该记录品的肤色部分(颗粒性(II))。
(油墨组合的名称)从实施例1中的选择→M1、C1和Y1(实施例①)从实施例2中的选择→Lm1、Lc1和Y1(实施例②-1)从实施例3中的选择→Lm1、Lc1和Y2(实施例③-1)Lm1、Lc1和B1(实施例③-2)Lm1、Y2和A1(实施例③-3)从比较例1中的选择→M2、C1和Y1(比较例①)从比较例2中的选择→Lm2、Lc1和Y1(比较例②-1)从比较例3中的选择→Lm2、Lc1和Y2(比较例③-1)Lm2、Lc1和B1(比较例③-2)Lm2、Y2和A1(比较例③-3)
油墨重量表2(该表为矩阵,各单元格规定了印刷的位置。)品红油墨或淡品红油墨

品红油墨或淡品红油墨

黄色油墨

油墨重量表3(该表为矩阵,各单元格规定了印刷的位置。)淡品红油墨

淡青色油墨

B1油墨

油墨重量表4(该表为矩阵,各单元格规定了印刷的位置。)淡品红油墨

A1油墨

黄色油墨

<颗粒性(I)的评价基准>
A分辨率720×360dpi的记录品与分辨率720×720dpi的记录品比较,颗粒性没有劣化。
B分辨率720×360dpi的记录品与分辨率720×720dpi的记录品比较,颗粒性有一些劣化。
C分辨率720×360dpi的记录品与分辨率720×720dpi的记录品比较,颗粒性有显著的劣化。
<颗粒性(I)的评价结果>
(实施例)①C、②-1A、③-1A、③-2B、③-3B(比较例)①C、②-1B、③-1B、③-2C、③-3C如上述评价结果所示的那样,在不使用淡油墨的情况下,使用M1时评价为B,但使用M2时评价为C。不使用油墨A、油墨B的情况下,颗粒性的劣化比使用时少。另外,使用Lm1的情况的颗粒性的劣化比使用Lm2的情况少。这可认为起因于在作为有涂敷层的介质的一例的、PM照相用纸上以2.5mg/inch2进行印刷时的L*(使用グレタグ公司制的グレタグマクベスSPM50,在视角2度下用光源D50测定同一部分)是Lm1为75,Lm2为70。
<颗粒性(II)的评价基准>
A分辨率720×360dpi的记录品与分辨率720×720dpi的记录品比较,肤色部分的颗粒性没有劣化。
B分辨率720×360dpi的记录品与分辨率720×720dpi的记录品比较,肤色部分的颗粒性有一些劣化。
C分辨率720×360dpi的记录品与分辨率720×720dpi的记录品比较,肤色部分的颗粒性有显著的劣化。
<颗粒性(II)的评价结果>
(实施例)①B、②-1A、③-1A、③-2B、③-3B(比较例)①C、②-1B、③-1B、③-2C、③-3C这样,在条件等色和颗粒性最有问题的肤色部分中,使用M1和Lm1的情况的颗粒性劣化比使用M2和Lm2的情况少。
(条件等色的评价)如下述那样选择在实施例和比较例中使用的各油墨,用喷墨打印机PM900C,以分辨率720×720、按照在表5中示出的油墨重量表5,在作为有涂敷层的介质的一例的PM照片用纸上印刷,得到记录品。将得到的记录品使用グレタグ公司制的グレタグマクベスSPM50,在视角2度下用D50光源和A光源测定同一部分,得到CIE规定的L*a*b*。然后,通过下式求出同一部分的L*、a*、b*。由该各值采用下式求E*,如以下那样判定。
L*=A光源时的L*-D50光源时的L*a*=A光源时的a*-D50光源时的a*b*=A光源时的b*-D50光源时的b*E*=(L*2+a*2+b*2)1/2(油墨组合的名称)从实施例1中的选择→M1、C1和Y1(实施例①)从实施例2中的选择→Lm1、Lc1和Y1(实施例②-1)从实施例3中的选择→Lm1、Lc1和Y2(实施例③-1)从比较例1中的选择→M2、C1和Y1(比较例①)从比较例2中的选择→Lm2、Lc1和Y1(比较例②-1)从比较例3中的选择→Lm2、Lc1和Y2(比较例③-4)
油墨重量表5(该表为矩阵,各单元格规定了印刷的位置。)品红油墨或淡品红油墨

淡青色油墨

黄色油墨

<条件等色的判定基准>
A·····E*为7.0或以下。
B·····E*大于7.0、但为8.0或以下。
C·····E*大于8.0、但为10.0或以下。
D·····E*大于10.0。
<条件等色的评价结果>
表6示出采用上述判定基准得到的条件等色的评价结果。
表6

如上述评价结果所示的那样,使用M1的情况的条件等色比使用M2的情况良好。这可认为是因为A光源和D50光源的350-500nm的相对强度差与Z值的强度分布一致的缘故。另外,使用Lm1的情况的条件等色比使用Lm2的情况良好。淡油墨的一方的ΔE*比浓油墨大,可认为是因为由于在作为有涂敷层的介质的一例的PM照片用纸上的显色低,因此记录品的光谱反射谱的起伏变剧烈。
(彩色再现性的评价)彩色再现性的评价通过判定色域(Gamut)体积的大小和低亮度高饱和度彩色图象的再现来进行。
(色域体积)采用喷墨打印机PM900C,以分辨率720×720在作为有涂敷层的介质的一例的、PM照片用纸上印刷实施例和比较例的各油墨组,得到记录品。此时,使单色的Duty100%为13mg/inch2,使混合色的Duty为120%、16mg/inch2。使这些各Duty为最高Duty,各单色油墨的Duty在0%-100%的范围内,使Duty每次变化3%,并且进行各油墨的全体组合,由此全部印刷用各油墨组可再现的色彩,得到各记录品。
使用グレタグ公司制的グレタグマクベスSPM50,在视角2度下用D50光源测定该各记录品的各色彩,得到CIE规定的L*a*b*。
以CIE规定的L*a*b*值全部为1时的情况为色域体积1,由这样得到的值,求出色域体积(=彩色再现性)。根据这些值如下判定。
<色域体积的判定基准>
A·····色域体积大于730.000。
B·····色域体积大于700.000、但为730.000或以下。
C·····色域体积大于680.000、但为700.000或以下。
D·····色域体积为680.000或以下。
<低亮度并且高饱和度的色彩的评价>
另外,如下述那样选择在实施例和比较例中使用的各油墨,采用喷墨打印机PM900C,以分辨率720×720、按照在上述表5中示出的油墨重量表5,在作为有涂敷层的介质的一例的、PM照片用纸上印刷,得到记录品。
(油墨组合的名称)从实施例1中的选择→M1、C1和Y1(实施例①)从实施例2中的选择→M1、C1和Y2(实施例②-2)从实施例3中的选择→Lm1、Lc1和Y2(实施例③-1)从比较例1中的选择→M2、C1和Y1(比较例①)从比较例2中的选择→M2、C1和Y1(比较例②-2)从比较例3中的选择→Lm2、Lc1和Y2(比较例③-4)使用グレタグ公司制的グレタグマクベスSPM50,在视角2度下用D50光源测定得到的记录品,得到CIE规定的L*a*b*。由该值用下述式求C*,绘制成横坐标为C*、纵坐标为L*的曲线图。作为得到的曲线图的一例,图1示出由浓品红油墨(M1和M2)得出的曲线图,图2示出由淡品红油墨(Lm1和Lm2)得出的曲线图。另外,图3示出组合了由浓淡两品红油墨得到的曲线图的曲线图。根据这些曲线图如下地判定。
式C*=(a*2+b*2)1/2A·····不使用黑色油墨就能显色饱和度95并且亮度55附近的色彩。
B·····不使用黑色油墨就不能显色饱和度95并且亮度55附近的色彩。
<彩色再现性的评价结果>
表7示出色域体积和低亮度高饱和度色彩的评价结果。
表7

<综合评价结果>
汇总以上的评价结果,同时也合并作为实施例1-3和比较例1-3的油墨组的评价,作为综合评价结果示于表8。再者,关于颗粒性,是由上述的颗粒性(I)和(II)的结果综合地评价的结果。
表8 如上述评价结果所示,通过使用M1、Lm1,能够再现低亮度并且高饱和度的色彩,色域体积也增加。这样,通过使用各实施例的油墨组,控制其所具有的各油墨的使用方法等,能够得到本发明的效果。
由以上的结果明确判明,根据本发明的油墨组,即使不使用YMC油墨以外的特色油墨,也能够使记录图象的彩色再现性优异、由点表示导致的颗粒性不明显、减轻条件等色。
(油墨的调整)准备了具备表9所示的各油墨的油墨组。各油墨组中使用的油墨的组成示于表10。
再者,在以下,BYK-348是ビッグケミ-·ジャパン(株)制的聚硅氧烷系表面活性剂。
表9

表10

(单位重量%)在上述各例中,混合颜料、分散剂和纯水,在砂磨机(安川制作所制)中与玻璃珠一起分散2小时后,去除玻璃珠(直径1.7mm、混合物的1.5倍量(重量)),调制各颜料分散液。
另外,树脂乳液①如以下那样调制。
(1)在玻璃制反应容器中放入二噁烷100g,一边保持内温在25℃一边向此中添加硫酸酐11.8g,搅拌2小时,得到硫酸酐-二噁烷配合物。
(2)然后,一边保持内温在25℃,一边向苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯3元嵌段共聚物(10/80/10重量比、Mw=100000)100g的THF溶液(浓度=15%)中添加在上述(1)中得到的配合物总量,再继续搅拌2小时。
(3)向烧瓶放入水1200g、氢氧化钠7.1g、十二烷基苯磺酸钠1g,保持内温在40℃。一边保持内温在40℃,一边用1小时向其中滴加(2)的溶液总量。滴加后,在40℃搅拌2小时后,通过减压蒸馏,残留水同时去除溶剂,得到浓度15%的磺化聚合物乳液C。固形分中的磺酸含量为1.2mmol/g。
树脂乳液②是改性聚丙烯蜡的非离子系水性乳液;AQUACER593(ビッグケミ-·ジャパン公司的商品名)的30%aq。
而且,树脂乳液③是如以下那样地调制。
搅拌混合丙烯酸乙酯55份、丙烯酸甲酯37份、甲基丙烯酸6份、作为分子量调节剂的巯基乙酸辛酯3份、聚乙烯醇2.5份和离子交换水280份,调整出单体混合物的分散体。
然后,在带搅拌机的反应器中装入离子交换水130份和过硫酸钾2份,升温到80℃,用4小时连续添加上述单体混合物的分散体,使之聚合。连续添加终了后,在80℃进行30分钟反应。
接着,向反应器添加相当于与装入的甲基丙烯酸等摩尔的氢氧化钠的量的10%氢氧化钠水溶液,再在80℃热处理1小时后,加入适量的离子交换水,得到固形分浓度15%的树脂。该树脂的酸值为40mgKOH/g、pH为9.2。对于得到的碱可溶性乳液中的该树脂,Mw为11000,玻璃化转变温度(按照JIS K6900测定)为25℃,平均粒径为50nm或以下,最低成膜温度为15℃,浊度(用日本电色工业公司制WATER-ANALYZER2000以测试池宽10mm测定)为30g/L或以下。
混合除去了颜料和分散剂的溶剂、以及上述作成的树脂乳液,制作油墨溶剂,分别添加上述的调制的各颜料分散液,在常温搅拌20分钟。用5μm的膜过滤器过滤,得到各油墨,得到油墨组A-H。
(1)颗粒性评价使用各油墨,使用喷墨打印机PM-4000PX(商品名,精工爱普生公司制),对喷墨专用记录纸(精工爱普生公司制、PM照片用纸),以分辨率720×720和分辨率720×360两方进行图象印刷,得到记录品。再者,本机只能印刷最高7色,因此对于超过7色的油墨组,分成2次进行印刷。通过肉眼如以下那样判定该记录品。
<判定基准>
A分辨率720×360的记录品与分辨率720×720的记录品比较,没有颗粒性的显著的劣化。
B分辨率720×360的记录品与分辨率720×720的记录品比较,有颗粒性的劣化。
C分辨率720×360的记录品与分辨率720×720的记录品比较,有颗粒性的显著的劣化。
(2)条件等色的评价使用各油墨,使用喷墨打印机PM-4000PX(商品名,精工爱普生公司制),对喷墨专用记录纸(精工爱普生公司制、PM照片用纸),以分辨率720×720进行图象印刷,得到记录品。再者,本机只能印刷最高7色,因此对于超过7色的油墨组,分成2次进行印刷。将得到的记录品使用グレタグ公司制的グレタグマクベスSPM50,在视角2度下用光源D50和F11光源测定同一部分,得到CIE规定的L*a*b*。然后,通过下式求出同一部分的ΔL*、Δa*、Δb*。由该各值采用下式求ΔE*,如以下那样判定。
ΔL*=F11光源时的L*-D50光源时的L*Δa*=F11光源时的a*-D50光源时的a*Δb*=F11光源时的b*-D50光源时的b*ΔE*=(ΔL*2+Δa*2+Δb*2)1/2<判定基准>
AΔE*为4.0或以下。
BΔE*大于4.0、为5.0或以下。
CΔE*大于5.0、为6.0或以下。
DΔE*大于7.0。
(3)彩色再现性的评价使用实施例和比较例的各油墨组,使用喷墨打印机PM-4000PX(商品名,精工爱普生公司制),对喷墨专用记录纸(精工爱普生公司制、MC照片用纸),以分辨率720×720进行图象印刷,得到记录品。再者,本机只能印刷到7色,因此对于超过7色的油墨组,分成2次进行印刷。此时,使单色的Duty100%为13mg/inch2,使混合色的Duty为120%、16mg/inch2。使这些各Duty为最高Duty,各单色油墨的Duty在0%-100%的范围内,使Duty每次变化3%,并且进行各油墨的全体组合,由此全部印刷用各油墨组可再现的色彩,得到各记录品。
使用グレタグ公司制的グレタグマクベスSPM50,在视角2度下用D50光源测定该各记录品的各色彩,得到CIE规定的L*a*b*。
以CIE规定的L*a*b*值全部为1时的情况为色域体积1,由这样得到的值,求出色域体积(=彩色再现性)。根据这些值如下判定。
<判定基准>
A·····色域体积大于680.000。
B·····色域体积在650.000至680.000。
C·····色域体积小于650.000。
(4)灰度平衡的稳定性(色偏差评价)使用各油墨组,使用喷墨打印机PM-4000PX(商品名,精工爱普生公司制),对喷墨专用记录纸(精工爱普生公司制、PM照片用纸),以分辨率1440×720进行印刷,得到记录品。再者,本机只能印刷到7色,因此对于超过7色的油墨组,分成2次进行印刷。在印刷的测试图案中,适宜调整各输出色彩,将从绝对白(数据0)到绝对黑(数据255)的灰度层次片(gradation patches)分成10级而输出灰度无彩色图案。对于油墨组C、D,特别是油墨12输出密度低的地方(片1),到中级密度(片5)输出最大到40%Duty,而且对于油墨11,从片4到高密度的片10输出最大到40%Duty。对于油墨组G、H,没有该限制,并控制适当的输出色彩。
而且,在各油墨中,使油墨重量每次变化10%,以10级的片输出分别同样的灰无彩色图案。(变动时的印刷)将输出的各片,使用グレタグ公司制的グレタグマクベスSPM50,以CIE规定的色差表示法的L*a*b*色度系统,对于基准印刷、变动时的印刷进行测色。测色条件是光源D50、无光源滤光片,白色基准为绝对白,视角为2度。
算出基准的印刷和变动时的印刷的色差ΔE,用以下的基准评价。
A在全部的片中,ΔE为2或以下B在最多3个的片中,ΔE超过2,但其他片为2或以下C在最多6个的片中,ΔE超过2,但其他片为2或以下D在7个或以上的片中,ΔE超过2用上述的评价基准评价的结果示于表11。
表11

如表11所示知道,品红油墨、淡品红油墨的颜料类别使用PR-122的油墨组E、F(比较例),在颗粒性、条件等色、彩色再现性方面的评价结果不好,与此相对,品红油墨、淡品红油墨的颜料类别使用PV-19的油墨组A、B(实施例),在所有的评价中都优异。此外,具有淡品红油墨、淡青色油墨的油墨组B,获得了进一步改善的良好的结果。
另外知道,具备1种或2种黑色油墨的油墨组G、H、I(比较例),可看到色偏差,与此相对,具备颜料浓度不同的3种黑色油墨的油墨组C、D(实施例),色偏差也小而优异。
如以上说明的那样,根据本发明,能够使单色和彩色都以高质量输出,记录图象的彩色再现性优异,由点表示导致的颗粒性不明显,减轻条件等色,而且不被温度等外部环境左右,无论何时都能相同地进行输出。
工业实用性本发明作为实现了优异的彩色再现性和条件等色减轻的油墨组、记录方法、记录装置、记录系统和记录品,具有产业上的实用性。
权利要求
1.一种油墨组,具备由着色剂浓度0.01重量%或以下的油墨稀释水溶液的紫外可见光透射光谱算出的、CIE规定的XYZ色度系统中的Y值为55时,该色度系统中的Z值为83或以下、且重量1000倍稀释水溶液的在CIE规定的L*a*b*色度系统中的L*值为70或以下的品红油墨(M)、重量1000倍稀释水溶液的在CIE规定的L*a*b*色度系统中的L*值为95或以下的黄色油墨(Y)、重量1000倍稀释水溶液的在CIE规定的L*a*b*色度系统中的L*值为70或以下的青色油墨(C)。
2.根据权利要求1所述的油墨组,上述各油墨含有颜料,该颜料的含有量在各油墨中为3重量%至10重量%。
3.根据权利要求1或2所述的油墨组,上述各油墨含有颜料,上述品红油墨的颜料是C.I.颜料紫19,上述黄色油墨的颜料是C.I.颜料黄74,上述青色油墨的颜料是C.I.颜料蓝15:3。
4.根据权利要求1-3的任1项所述的油墨组,还进一步具备重量1000倍稀释水溶液的在CIE规定的L*a*b*色度系统中的L*值超过70的淡品红油墨(Lm)、和重量1000倍稀释水溶液的在CIE规定的L*a*b*色度系统中的L*值超过70的淡青色油墨(Lc)。
5.根据权利要求4所述的油墨组,上述淡品红油墨(Lm),在从其着色剂浓度0.01重量%或以下的油墨稀释水溶液的紫外可见光透射光谱算出的、在CIE规定的XYZ色度系统中的Y值为55时,该色度系统中的Z值为83或以下。
6.根据权利要求4或5所述的油墨组,上述淡品红油墨和上述淡青色油墨分别含有不到3重量%的颜料。
7.根据权利要求1-6的任1项所述的油墨组,还进一步具备重量1000倍稀释水溶液的在CIE规定的L*a*b*色度系统中的L*值在50-80、a*值在35-85、b*值在-5至55的范围内的油墨(A)、和重量1000倍稀释水溶液的在CIE规定的L*a*b*色度系统中的L*值为20-60、a*值在50-90、b*值在-90至-50的范围内的油墨(B)。
8.根据权利要求1-7的任1项所述的油墨组,上述各油墨,在含有作为着色剂的颜料的同时,含有相对于该颜料为10-140重量%的用于分散该颜料的分散剂。
9.根据权利要求1-8的任1项所述的油墨组,上述各油墨含有0.1-30重量%的高沸点有机溶剂。
10.根据权利要求1-9的任1项所述的油墨组,上述各油墨含有1-20重量%的浸透促进剂。
11.根据权利要求1-10的任1项所述的油墨组,上述各油墨含有0.1-5重量%的炔属二醇系化合物和/或硅氧烷系化合物。
12.一种油墨组,包含含有作为着色剂的颜料的多种油墨,在该油墨组中,该多种油墨至少是黄色油墨(Y)、品红油墨(M)和青色油墨(C),并且该黄色油墨中的颜料是C.I.颜料黄74,该品红油墨中的颜料是C.I.颜料紫19,该青色油墨中的颜料是C.I.颜料蓝15:3。
13.根据权利要求12所述的油墨组,上述黄色油墨中含有的颜料含量为4-7重量%,上述品红油墨中含有的颜料含量为4-7重量%,上述青色油墨中含有的颜料含量为3-6重量%。
14.根据权利要求12或13所述的油墨组,还进一步具有含有与上述品红油墨和青色油墨同种的颜料、并且色密度不同的淡品红油墨(Lm)和淡青色油墨(Lc),该淡品红油墨中的颜料是C.I.颜料紫19,该淡青色油墨中的颜料是C.I.颜料蓝15:3。
15.根据权利要求14所述的油墨组,上述淡品红油墨中含有的颜料含量为0.5-2重量%,上述淡青色油墨中含有的颜料含量为0.5-2重量%。
16.根据权利要求12-15的任1项所述的油墨组,还进一步包含颜料浓度不同的3种或以上的黑色油墨。
17.根据权利要求16所述的油墨组,上述黑色油墨中的颜料是炭黑。
18.根据权利要求16或17所述的油墨组,上述颜料浓度不同的3种或以上的黑色油墨是颜料浓度1.5重量%或以上的高浓度黑色油墨、0.4重量%至不到1.5重量%的中浓度黑色油墨、和0.01重量%至不到0.4重量%的低浓度黑色油墨。
19.一种油墨组,是在喷墨印刷机中使用、至少具备品红油墨、黄色油墨和青色油墨的油墨组,上述品红油墨具有这样的特性至少在上述黄色油墨的光谱反射率和上述青色油墨的光谱反射率交叉的波长下光谱反射率为0.4或以下。
20.根据权利要求19所述的油墨组,上述品红油墨具有这样的特性至少在从上述交叉的波长到波长550nm的范围内形成光谱反射率为0.4或以下的波长区域。
21.一种油墨组,是在喷墨印刷机中使用、至少具备品红油墨、黄色油墨和青色油墨的油墨组,上述品红油墨具有这样的特性在上述黄色油墨和上述青色油墨的光谱分布交叉的波长下,形成相比于该波长下的黄色油墨和青色油墨的光谱反射率0.4或以下的光谱反射率。
22.根据权利要求21所述的油墨组,上述品红油墨具有这样的特性至少在上述交叉的波长到波长550nm的范围内形成光谱反射率相比于上述黄色油墨的光谱反射率0.4或以下的光谱反射率。
23.根据权利要求19-22的任1项所述的油墨组,上述品红油墨具有至少0.7重量%的苯乙烯-丙烯酸共聚物、至少15重量%的丙三醇、至少5重量%的乙二醇、至少2重量%的2-吡咯烷酮、至少5重量%的1,2-己二醇、至少0.5重量%的炔属二醇系化合物。
24.根据权利要求19-22的任1项所述的油墨组,上述品红油墨含有至少5%的选自多元醇系化合物和糖类的1种或2种或以上的高沸点化合物。
25.根据权利要求19-22的任1项所述的油墨组,上述品红油墨含有至少1%的选自二醇醚系化合物和烷基二醇系化合物的1种或2种或以上的极性溶剂。
26.根据权利要求19-22的任1项所述的油墨组,上述品红油墨含有至少0.1%的选自炔属二醇系化合物、炔属醇系化合物和聚硅氧烷系化合物的1种或2种或以上的表面活性剂。
27.根据权利要求19-22的任1项所述的油墨组,上述品红油墨含有至少5%的选自多元醇系化合物和糖类的1种或2种或以上的高沸点化合物,并且,含有至少1%的选自二醇醚系化合物和烷基二醇系化合物的1种或2种或以上的极性溶剂,并且,含有至少0.1%的选自炔属二醇系化合物、炔属醇系化合物和聚硅氧烷系化合物的1种或2种或以上的表面活性剂。
28.根据权利要求19-22的任1项所述的油墨组,上述品红油墨含有至少0.1%的树脂。
29.根据权利要求23-28的任1项所述的油墨组,上述黄色油墨具有至少1重量%的苯乙烯-丙烯酸共聚物、至少15重量%的丙三醇、至少5重量%的乙二醇、至少2重量%的2-吡咯烷酮、至少5重量%的1,2-己二醇、至少0.5重量%的炔属二醇系化合物,同时,上述青色油墨具有至少0.5重量%的苯乙烯-丙烯酸共聚物、至少15重量%的丙三醇、至少5重量%的乙二醇、至少2重量%的2-吡咯烷酮、至少5重量%的1,2-己二醇、至少0.5重量%的炔属二醇系化合物。
30.根据权利要求19-29的任1项所述的油墨组,上述青色油墨的着色剂用“C.I.颜料蓝15:3”构成,上述黄色油墨的着色剂用“C.I.颜料黄74”构成,上述品红油墨的着色剂用“C.I.颜料紫19”构成。
31.一种使用权利要求1-30的任1项所述的油墨组形成图象的记录方法。
32.一种喷墨记录方法,采用权利要求1-30的任1项所述的油墨组中的品红油墨、黄色油墨和青色油墨形成混色部分。
33.一种用于实现权利要求31或32所述的记录方法的记录装置。
34.一种具备权利要求1-30的任1项所述的油墨组的喷墨记录装置。
35.一种使用权利要求1-30的任1项所述的油墨组形成图象的记录系统。
36.一种包含使用权利要求1-30的任1项所述的油墨组形成的图象的记录品。
全文摘要
本发明的目的是,提供能够得到彩色再现范围宽、饱和度高、由点表示导致的颗粒性不明显、有光泽感的记录图象、特别是能够得到在应用于有涂敷层的介质的情况下能极大抑制由点表示导致的颗粒性、在应用于普通纸的情况下显色性极优异的记录图象的油墨组。本发明提供的油墨组是至少具备黄色油墨(Y)、品红油墨(M)、青色油墨(C)和红色油墨(R)的油墨组,上述各油墨的1000倍稀释水溶液的在CIE规定的Lab色度系统中的L*值在下述范围内(Y)89至94、(M)76至93、(C)74至87、(R)55至74。
文档编号C09D11/00GK1685021SQ200380100069
公开日2005年10月19日 申请日期2003年11月4日 优先权日2002年11月1日
发明者山本祐子, 片冈修一, 田之上刚, 加藤真一, 佐野强 申请人:精工爱普生株式会社
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