金属板一次防锈处理用水性组合物及一次防锈处理金属板的制作方法

文档序号:3733750阅读:173来源:国知局

专利名称::金属板一次防锈处理用水性组合物及一次防锈处理金属板的制作方法
技术领域
:本发明涉及可以用于钢板、铝板等金属板的一次防锈处理的水性组合物。具体而言,本发明涉及与金属板的密合性优异、可对金属板表面赋予优异的防锈性、加工性等的金属板一次防锈处理用水性组合物以及使用该金属板一次防锈处理用水性组合物进行一次防锈处理的一次防锈处理金属板。技术背景以往对于建材、汽车、家电、变压器、电动机等金属加工物是采用进行过电镀或熔融镀锌并且在其上进一步进行铬处理的一次防锈处理用铬处理钢板。进行该铬处理是为了提高钢板的防锈性,但使用的铬酸盐等被指出会影响环境、危害健康等,所以要求开发出不进行这种铬处理的非铬处理钢板。另一方面,从提高加工性、沖孔性、防锈性等考虑,采用了各种有机树脂例如丙烯酸系树脂、聚氨酯树脂、烯烃树脂、环氧树脂等的表面处理剂也在使用。但是,仅含有这些有机树脂的表面处理剂由于防锈性不足,通常与上述铬处理剂组合使用,从而还是要求向非铬系转移。针对这些要求,例如报道了有关由有机树脂和鳞片状二氧化硅粒子、还有非铬系防锈剂构成的非铬系钢板用表面处理剂的技术(参照例如专利文献1)。但是,上述专利文献l中记载的表面处理剂由于含有鳞片状二氧化硅,所以作为组合物的稳定性存在问题,并且防锈性也不充分。另外,铝由于具有优异的加工性、质量轻,;陂用于建材、汽车构件、家电、日用品等多种物品。用于上述物品的铝板通常实施表面处理,以赋予防锈、表面功能性及保持外观等。该表面处理一般是通过在铝板表面形成有机涂膜来进行。但是,直接在铝板表面形成有机涂膜是困难的,迄今采用的是对铝板表面进行一次氧化处理,或者进行金属化合物处理,或者用喷砂处理等进行粗糙化处理,随后形成有机涂膜的方法。并且,这些方法根据目的必须进行多次表面处理,不仅工艺繁杂,而且还存在制造成本高这样的问题。特别是作为铝板的重要用途的铝翅片等要求表面亲水性的用途的情况,必须进行作为基材的铝板的防锈处理和最终的涂膜表面的亲水处理,从而要求开发出可以一块儿进行这些表面处理的表面处理剂。针对这些要求,例如报道了使用含有有机硅丙烯酸系树脂作为主成分的有机无机复合涂料的技术,所述硅酮丙烯酸系树脂通过丙烯酸系树脂和有机聚硅氧烷反应而得到(参照例如专利文献2)。但是,上述专利文献2中记载的表面处理剂的防锈性、亲水性均不充分,实际使用时难以使用。专利文献l:特开2003-253462号公报专利文献2:特开2004-291445号公报
发明内容发明要解决的技术问题本发明要解决的课题在于提供一种不需要铬处理、氧化处理、金属化合物处理、粗糙化处理等,对钢板、铝板等金属板显示出优异的密合性,并且防锈性、加工性等优异的金属板一次防锈处理用水性组合物以及使用该金属板一次防锈处理用水性组合物进行一次防锈处理的一次防锈处理金属板。解决问题的技术方案本发明人为了解决上述课题反复深入研究,结果发现含有复合树脂(ABC)的水性化物和可与该复合树脂(ABC)反应的固化剂(D)的表面处理用水性组合物,即使未进行铬处理、氧化处理、金属化合物处理、粗糙化处理等,也可以对各种金属板赋予优异的防锈性、加工性等,而且该金属板一次防锈处理用水性组合物尤其适宜作为钢板、铝板的一次防锈处理用水性组合物,用于钢板的一次防锈处理时,容易得到密合性、防锈性、加工性、耐划伤性均优异的一次防锈处理钢板,用于铝板的金属板一次防锈处理时,容易得到密合性、防锈性、加工性、亲水性均优异的一次防锈处理铝板,所述复合树脂(ABC)的水性化物是通过具有中和过的酸基的聚合物链段(A)和聚硅氧烷链段(B)由化学键结合的复合树脂(AB)的聚硅氧烷链段(B)与来自烷基碳原子数1~3的烷基三烷氧基硅烷的缩合物(c)的聚硅氧烷链段(C)经硅-氧键结合的复合树脂(ABC)溶解或分散在水性介质中而形成。由此,完成了本发明。即,本发明涉及一种金属板一次防锈处理用水性组合物,其特征在于,含有复合树脂(ABC)的水性化物和所述复合树脂(ABC)的固化剂(D),所述复合树脂(ABC)的水性化物通过具有中和过的酸基的聚合物链段(A)和聚硅氧烷链段(B)由化学键结合的复合树脂(AB)的聚硅氧烷链段(B)与来自烷基碳原子数13的烷基三烷氧基硅烷的缩合物(c)的聚硅氧烷链段(C)经硅-氧键结合的复合树脂(ABC)溶解或分散在水性介质中而形成。另外,本发明涉及一种钢板一次防锈处理用水性组合物,其特征在于,包括上述金属板一次防锈处理用水性组合物。本发明还涉及一种铝板一次防锈处理用水性组合物,其特征在于,包括上述金属板一次防锈处理用水性组合物。另外,本发明涉及一种一次防锈处理金属板,其特征在于,其为使用上述金属板一次防锈处理用水性组合物进行一次防锈处理的金属板。本发明还涉及一种一次防锈处理钢板,其特征在于,其为使用上述钢板一次防锈处理用水性组合物进行一次防锈处理的钢板。本发明还涉及一种一次防锈处理铝板,其特征在于,其为使用上述铝板一次防锈处理用水性组合物进行一次防锈处理的铝板。发明的有益效果本发明的金属板一次防锈处理用水性组合物即使不进行铬处理、氧化处理、金属化合物处理、粗lt化处理等,也可以对各种金属^1赋予优异的防锈性、加工性等。该金属板一次防锈处理用水性组合物尤其适宜作为钢板、铝板的一次防锈处理用水性组合物,用于钢板用途时,容易得到密合性、防锈性、加工性、耐划伤性均优异的一次防锈处理钢板,用于铝板用途时,容易得到密合性、防锈性、加工性、亲水性均优异的一次防锈处理铝板。具体实施方式以下具体地说明本发明涉及的金属板一次防锈处理用水性组合物以及使用该金属板一次防锈处理用水性组合物进行一次防锈处理的一次防锈处理金属板。本发明中使用的复合树脂(ABC)可以是具有中和过的酸基的聚合物链段(A)和聚硅氧烷链段(B)由化学键结合的复合树脂(AB)的聚硅氧烷链,炎(B)与来自烷基碳原子数13的烷基三烷氧基硅烷的缩合物(c)的聚硅氧烷链段(C)经硅-氧键结合的复合树脂(ABC),可举出例如具有下述结构的复合树脂聚硅氧烷链段(B)在具有中和过的酸基的聚合物链段(A)的侧链上化学结合的具有接枝结构的复合树脂;聚^^氧烷链段(B)在上述聚合物链段(A)的末端化学结合的具有嵌段结构的复合树脂的聚硅氧烷链段(B)与来自烷基碳原子数1~3的烷基三烷氧基硅烷的缩合物(c)的聚硅氧烷链段(C)经硅-氧键化学结合这种结构的复合树脂。至于上述复合树脂(ABC)所具有的上述聚合物链段(A)和上述聚硅氧烷链段(B)的化学结合没有特别限制,可举出例如下述结构式(S-l)或下述结构式(S-2)的结合方式等,其中从可以形成防锈性、耐候性优异的涂膜的角度考虑,尤其优选使用具有结构式(S-l)的结合方式的复合树脂。[化学式1]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>这里,结构式(S-l)中的碳原子构成上述聚合物链段(A)的一部分,硅原子和氧原子构成上述聚硅氧烷链段(B)的一部分。[化学式2]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>这里,结构式(S-2)中的碳原子构成上述聚合物链段(A)的一部分,硅原子构成上述聚硅氧烷链段(B)的一部分。为了使上述复合树脂(ABC)分散或溶解于水性介质中,构成上述复合树脂(ABC)的聚合物链段(A)必须为具有中和过的酸基的聚合物链段,其中从容易和聚硅氧烷链段(B)或其合成原料具有的与硅原子结合的羟基或与硅原子结合的水解性基团水解缩合而以上述结构式(S-l)的结合方式进行化学结合的角度考虑,尤其优选为来自于具有酸基以及与硅原子结合的羟基和/或与硅原子结合的水解性基团(以下简称为硅原子结合的羟基和/或水解性基团)的聚合物(a,)或作为其中和物的聚合物(a)的聚合物链段。上述聚合物(a,)和聚合物(a)只要是具有酸基或中和过的S吏基的聚硅氧烷以外的聚合物即可,作为其种类可举出例如丙烯酸系聚合物、氟烯烃聚合物、乙烯基酯聚合物、芳香族乙烯基聚合物、聚烯烃聚合物等乙烯基系聚合物,聚氨酯聚合物,聚酯聚合物,聚醚聚合物等,其中尤其优选乙烯基系聚合物和聚氨酯聚合物,更优选丙烯酸系聚合物。作为上述聚合物(a,)中的酸基可举出例如羧基、磷酸基、酸式磷酸酯基、亚磷酸基、磺酸基、亚磺酸基等,从容易导入到复合树脂(ABC)的骨架上考虑,尤其优选羧基。作为在中和上述酸基时使用的碱性化合物可以使用例如曱胺、二甲胺、三曱胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、2-氨基乙醇、2-二甲基氨基乙醇等有机胺类,氨、氢氧化钠、氢氧化钾等无机碱性化合物,四曱基氢氧化铵、四正丁基氢氧化铵、三曱基千基氩氧化铵等季铵氢氧化物等,尤其优选使用有机胺类和氨(可以是氨水)。从上述复合树脂(ABC)分散或溶解于水性介质中形成的水性分散体或水溶液维持良好的保存稳定性的角度考虑,上述聚合物(a)中的中和过的酸基优选相对100重量%的上述复合树脂(ABC)以0.1~20重量%的比例存在,更优选以0.2~10重量%的比例存在。另外,作为上述聚合物(a,)中的与硅原子结合的水解性基团只要是通过水解可生成与硅原子结合的羟基(硅烷醇基)的官能团即可,可举出例如与硅原子结合的卣原子、与硅原子结合的烷氧基、与硅原子结合的酰氧基、与硅原子结合的苯氧基、与硅原子结合的巯基、与硅原子结合的氨基、与硅原子结合的酰胺基、与硅原子结合的氨基氧基、与硅原子结合的亚氨基氧基、与硅原子结合的烯基氧基等,其中从可以容易地进行水解反应,并且可以容易地除去反应后的副产物的角度考虑,尤其优选与硅原子结合的烷氧基。上述聚合物链段(A)在不损害本发明发挥的效果的范围内可以具有除了中和过的酸基、与硅原子结合的羟基和与硅原子结合的水解性基团以外的其他官能团。作为这样的其他官能团可举出例如没有被中和的羧基、被封端的羧基、羧酸酐基、羟基、被封端的羟基、环碳酸酯基、环氧基、羰基、伯酰胺基、仲酰胺基、氨基曱酸酯基、聚乙二醇基、聚丙二醇基及由下述的结构式(S-3)表示的基团等。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>[化学式3]作为构成上述复合树脂(ABC)的聚硅氧烷链段(B)可举出例如来自于具有硅原子结合的羟基和/或水解性基团的聚硅氧烷的链段。这里,上述与硅原子结合的水解性基团可举出与在上述聚合物链段(A)中记载的与硅原子结合的水解性基团相同的基团,优选基团也相同。作为上述聚硅氧烷链段(B)尤其优选具有由下述通式(S-4)和(S-5)表示的结构的链段。具有由下述通式(S-4)和(S-5)表示的结构的上述聚硅氧烷链段由于具有三维网状的聚硅氧烷结构,得到的涂膜的耐溶剂性、耐候性等优异。[化学式4]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>[化学式5]I<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>通式(S-4)和(S-5)中,W为与硅原子结合的碳原子数412的有机基团,112和113分别独立地为与硅原子结合的甲基或与硅原子结合的乙基。这里,R1尤其优选为与硅原子结合的碳原子数412的烃基,更优选为苯基或碳原子数4的烷基。f和R"尤选均为与硅原子结合的甲基或与硅原子结合的乙基,更优选均为与硅原子结合的甲基。作为具有由上述通式(S-4)和(S-5)表示的结构的聚硅氧烷链段可举出来自通过水解缩合烃基烷氧基硅烷而得到的聚硅氧烷的链段,所述烃基烷氧基硅烷优选为具有与硅原子结合的碳原子数412的有机基团(以下筒称为"硅原子结合的碳原子数4~12的有机基团,,)的单烃基三烷氧基硅烷和/或具有2个与硅原子结合的曱基和/或与硅原子结合的乙基(以下筒称为"硅原子结合的甲基和/或乙基")的二烃基二烷氧基硅烷。这些聚硅氧烷链段具有硅原子结合的碳原子数412的有机基团和硅原子结合的羟基和/或水解性基团,和/或,2个与硅原子结合的曱基和/或乙基和与硅原子结合的羟基和/或水解性基团,可以具有线状、分支状、环状中的任意一种结构。作为上述硅原子结合的碳原子数412的有机基团可举出例如均与硅原子结合的碳原子数为412的烷基、环烷基、芳基、芳烷基等。这里,这些基团也可以具有取代基。作为这种硅原子结合的碳原子数412的有机基团,优选与硅原子结合的烃基,可举出例如均与硅原子结合的正丁基、异丁基、正己基、正辛基、正十二烷基、环己基甲基等烷基,环己基、4-曱基环己基等环烷基,苯基、4-甲基苯基等芳基,千基等芳烷基等。更优选与硅原子结合的苯基或与硅原子结合的碳原子数为4的烷基。构成上述复合树脂(ABC)的聚硅氧烷链段(C)为来自于烷基碳原子数1~3的烷基三烷氧基硅烷的缩合物(c)的链段,在此使用的烷基碳原子数1~3的烷基三烷氧基^^烷的缩合物(c)具有与硅原子结合的羟基和/或与硅原子结合的烷氧基。作为上述烷基三烷氧基硅烷的缩合物(c)优选具有由下述通式(S-6)表示的结构。来自具有下述通式(S-6)所示结构的烷基三烷氧基硅烷的缩合物的聚硅氧烷链段由于具有三维网状的聚硅氧烷结构,所以得到的涂膜的耐溶剂性、耐候性等优异。[化学式6]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>这里,通式(S-6)中的W为碳原子数13的烷基。上述复合树脂(ABC)从得到密合性、防锈性、耐开裂性特别优异的涂膜的角度考虑,优选相对100重量份复合树脂(ABC),聚硅氧烷链段(B)和来自烷基三烷氧基硅烷的缩合物(c)的聚硅氧烷链段(C)的合计量(B+C)为25~85重量份,更优选为45~85重量份。另外,上述复合树脂(ABC)从得到耐久性、耐开裂性特别优异的涂膜的角度考虑,优选相对100重量份复合树脂(ABC),来自上述烷基三烷氧基硅烷的缩合物(c)的聚硅氧烷链段(C)的量为1560重量份,更优选为3060重量份。上述复合树脂(ABC)可以用各种方法来制造,尤其优选由包括下述制造工序(I)(II)的工艺来制造。(I)对同时具有S吏基和硅原子结合的羟基和/或水解性基团的聚合物(a,)以及烃基烷氧基硅烷(b)和/或其水解缩合物(b-l)进行水解缩合,得到由来自聚合物(a,)的聚合物链段(A,)与来自烃基烷氧基硅烷(b)的聚硅氧烷链段(B)形成化学键的复合树脂(A,B)的工序;(II)接着,对得到的复合树脂(A,B)和烷基的碳原子数1~3的烷基三烷氧基硅烷的缩合物(c)进行水解缩合,制成由复合树脂(A,B)的聚硅氧烷链段(B)与来自烷基的碳原子数1~3的烷基三烷氧基硅烷的缩合物(c)的聚硅氧烷链段(C)经硅-氧键结合的复合树脂(A,BC)后,用碱性化合物中和该复合树脂(A,BC)中的酸基而得到复合树脂(ABC)的工序;或者,用碱性化合物中和所得的复合树脂(A,B)中的酸基而制成复合树脂(AB)后,水解缩合烷基的碳原子数13的烷基三烷氧基硅烷的缩合物(c),得到由复合树脂(AB)的聚硅氧烷链段(B)与来自烷基的碳原子数13的烷基三烷氧基硅烷的缩合物(c)的聚硅氧烷链段(C)经硅-氧键结合的复合树脂(ABC)的工序。上述制造工艺中水解缩合反应可以用各种方法进行反应,但在制造工艺的途中供给水和催化剂来进行反应的方法比较简便,因此优选。这里,上述水解缩合反应是指上述水解性基团的一部分由于水等的影响发生水解,形成羟基,接着在该羟基、水解性基团之间进行的缩合反应。上述聚合物(a,)是同时具有酸基和硅原子结合的羟基和/或水解性基团的聚合物,除了酸基没有被中和以外,与上述的同时具有中和过的酸基和硅原子结合的羟基和/或水解性基团的聚合物(a)完全相同。使用乙烯基系聚合物作为上述聚合物(a,)时,该乙烯基聚合物可以通过例如使含有酸基的乙烯基单体与含有硅原子结合的羟基的乙烯基单体和/或含有硅原子结合的水解性基团的乙烯基单体以及根据需要加入的其他乙烯基单体进行聚合来制造。作为上述含有酸基的乙烯基单体可举出例如含有羧基、磷酸基、酸式磷酸酯基、亚磷酸基、磺酸基、亚磺酸基等酸基的各种乙烯基单体,尤其优选含有羧基(可以是羧酸酐基)的乙烯基单体。作为上述含有羧酸基的乙烯基单体可举出例如(曱基)丙烯酸、2-羧基乙基(曱基)丙烯酸酯、巴豆酸、衣康酸、马来酸、富马酸等不饱和羧酸类,马来酸酐、衣康酸酐等不饱和多元羧酸的酸酐类,丙烯酸酐、曱基丙烯酸等不饱和一元羧酸的酸酐类,丙烯酸、甲基丙烯酸等不饱和羧酸与醋酸、丙酸、苯甲酸等饱和羧酸的混合酸酐,衣康酸单曱酯、衣康酸单正丁酯、马来酸单曱酯、马来酸单正丁酯、富马酸单曱酯、富马酸单正丁酯等饱和二羧酸类与饱和一元醇类的各种单酯类(半酯类),己二酸单乙烯酯、琥珀酸单乙烯酯等饱和二羧酸的单乙烯酯类,琥珀酸酐、戊二酸酐、酞酸酐、偏苯三酸酐等饱和多元羧酸的酸酐类和含有与^^原子结合的羟基的乙烯基系单体类的加成反应生成物,上述含有羧基的单体类与内酯类加成反应而得到的各种单体类。从容易导入到乙烯基聚合物的角度考虑,尤其优选(曱基)丙烯酸等不饱和羧酸类。另夕卜,上述#复酸基可以被封端,作为具有这种被封端的羧基的乙烯基系单体可举出例如三甲基曱硅烷基(曱基)丙烯酸酯、二曱基叔丁基甲硅烷基(曱基)丙烯酸酯、三曱基曱硅烷基巴豆酸酯等含有曱硅烷基酯基的乙烯基系单体类,1-乙氧基乙基(曱基)丙烯酸酯、2-甲氧基-2-(曱基)丙烯酰氧基丙烷、2-(甲基)丙烯酰氧基四氢呋喃等含有半缩醛酯基或半缩酮酯基的单体类,(甲基)丙烯酸叔丁酯、巴豆酸叔丁酯等含有叔丁酯基的单体类。作为上述含有与硅原子结合的羟基的乙烯基单体可举出例如三羟基乙烯基硅烷、乙氧基二羟基乙烯基硅烷、二乙氧基羟基乙烯基硅烷、二氯羟基乙烯基硅烷、3-(曱基)丙烯酰氧基丙基三羟基硅烷、3-(曱基)丙烯酰氧基丙基曱基二羟基硅烷等。作为上述含有与硅原子结合的水解性基团的乙烯基单体可以使用例如具有由下述通式(S-7)表示的水解性基团的乙烯基单体。[化学式7]R5bI-Si—R63—b(S-7)这里,通式(S-7)中的W为烷基、芳基、芳烷基等1价有机基团,R6为卣原子、烷氧基、酰氧基、苯氧基、芳氧基、巯基、氨基、酰胺基、氨基氧基、亚氨基氧基或烯基氧基,b为02的整数。作为具有由上述通式(S-7)表示的水解性基团的乙烯基单体可举出例如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基曱基二曱氧基硅烷、乙烯基三(2-曱氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、2-三曱氧基曱硅烷基乙基乙烯基醚、3-(曱基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(曱基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-(曱基)丙烯酰氧基丙基曱基二曱氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三氯硅烷等。从可以容易地进行水解反应,并且可以容易地除去反应后的副产物的角度考虑,尤其优选乙烯基三曱氧基硅烷、3-(曱基)丙烯酰氧基丙基三曱氧基硅烷。另外,作为上述的其他乙烯基单体可举出例如(甲基)丙烯酸曱酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(曱基)丙烯酸正丁酯、(曱基)丙烯酸异丁酯、(曱基)丙烯酸叔丁酯、(曱基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等具有碳原子数122的烷基的(曱基)丙烯酸烷基酯类,(甲基)丙烯酸节酯、(曱基)丙烯酸2-苯基乙酯等(曱基)丙烯酸芳烷基酯类,(曱基)丙烯酸环己酯、(曱基)丙烯酸异水片酯等(曱基)丙烯酸环烷基酯类,(曱基)丙烯酸2-曱氧基乙酯、(甲基)丙烯酸4-曱氧基丁酯等(甲基)丙烯酸co-烷氧基烷基酯类,苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、a-曱基苯乙烯、乙烯基曱苯等芳香族乙烯基系单体类,醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、苯曱酸乙烯酯等羧酸乙烯酯类,巴豆酸曱酯、巴豆酸乙酯等巴豆酸的烷基酯类,马来酸二甲酯、马来酸二正丁酯、富马酸二曱酯、衣康酸二甲酯等不饱和二元酸的二烷基酯类,乙烯、丙烯等a-烯烃类,偏氟乙烯、四氟乙烯、六氟丙烯、氯三氟乙烯等氟烯烃类,乙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚等烷基乙烯基醚类,环戊基乙烯基醚、环己基乙烯基醚等环烷基乙烯基醚类,N,N-二曱基(甲基)丙烯酰胺、N-(曱基)丙烯酰基吗啉、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷、N-乙烯基吡咯烷酮等含有叔酰胺基的单体类;(甲基)丙烯酸2-轻基乙酯、(曱基)丙烯酸2-羟基丙酯、(曱基)丙烯酸4-羟基丁酯等(曱基)丙烯酸羟基烷基酯类,2-羟基乙基乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚等含有羟基的乙烯基醚类,2-羟基乙基烯丙基醚、2-羟基丁基烯丙基醚等含有羟基的烯丙基醚类,这些含有与碳原子结合的羟基的乙烯基系单体类与s-丁内酯等内酯类的加成反应物;2-二曱基氨基乙基(曱基)丙烯酸酯、2-二乙基氨基乙基(曱基)丙烯酸酯、2-二正丙基氨基乙基(曱基)丙烯酸酯、3-二曱基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、4-二曱基氨基丁基(曱基)丙烯酸酯、N-[2-(曱基)丙烯酰氧基]乙基吗啉等含有叔氨基的(甲基)丙烯酸酯类,乙烯基吡啶、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基喹啉等含有叔氨基的芳香族乙烯基系单体类,N-(2-二甲基氨基)乙基(甲基)丙烯酰胺、N-(2-二乙基氨基)乙基(甲基)丙烯酰胺、N-U-二正丙基氨基)乙基(曱基)丙烯酰胺等含有叔氨基的(曱基)丙烯酰胺类,N-(2-二曱基氨基)乙基巴豆酸酰胺、N-(4-二曱基氨基)丁基巴豆酸酰胺等含有叔氨基的巴豆酸酰胺类,2-二曱基氨基乙基乙烯基醚、2-二乙基氨基乙基乙烯基醚、4-二甲基氨基丁基乙烯基醚等含有叔氨基的乙烯基醚类等。上述其他乙烯基单体可以根据对本发明的钢板表面处理用水性组合物赋予的特性,在不损害本发明发挥的效果的范围内适宜地选择其种类和量。另外,为了提高上述复合树脂(ABC)对水性介质的溶解性或分散性,上述聚合物(a,)可以使用具有选自由阴离子性基团、阳离子性基团和非离子性基团形成的组中的至少一种亲水性基团的聚合物。可用作上述聚合物(a,)的乙烯基系聚合物例如可以通过本体自由基聚合法、溶液自由基聚合法、非水分散自由基聚合法等聚合方法聚合含有酸基的乙烯基单体与含有与硅原子结合的羟基的乙烯基单体和/或含有与硅原子结合的水解性基团的乙烯基单体以及根据需要加入的其他乙烯基单体来制造。从容易制造考虑,尤其优选适用通过在有机溶剂中自由基聚合上述乙烯基单体来制造乙烯基系聚合物的所谓溶液自由基聚合法。用上述自由基聚合法聚合上述乙烯基单体时,根据需要可以使用聚合引发剂。作为这种聚合引发剂可举出例如2,2,-偶氮二异丁腈、2,2,-偶氮二(2,4-二曱基戊腈)、2,2,-偶氮二(2-曱基丁腈)等偶氮化合物类,叔丁基过氧化新戊酸酯、叔丁基过氧化苯曱酸酯、叔丁基过氧化2-乙基己酸酯、二叔丁基过氧化物、氢过氧化枯烯、二异丙基过氧化碳酸酯等过氧化物类等。作为上述有机溶剂可举出例如正己烷、正庚烷、正辛烷、环己烷、环戊烷等脂肪族系或脂环族系烃类,甲苯、二曱苯、乙基苯等芳香族烃类,曱醇、乙醇、正丁醇、乙二醇单甲基醚、丙二醇单甲基醚等醇类,醋酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸正戊酯、乙二醇单曱基醚醋酸酯、丙二醇单曱基醚醋酸酯等酯类,丙酮、甲乙酮、曱基异丁基酮、曱基正戊基酮、环己酮等酮类,二乙二醇二曱基醚、二乙二醇二丁基醚等聚烷二醇二烷基醚类,1,2-二曱氧基乙烷、四氢呋喃、二噁烷等醚类,N-甲基吡咯烷酮、二甲基曱酰胺、二曱基乙酰胺、碳酸亚乙酯等,这些溶剂可以各自单独或者组合2种以上而使用。上述聚合物(a,)优选具有500200,000范围的数均分子量,更优选具有700100,000范围,特别优选具有1,00050,000范围。通过使用具有这样范围内的数均分子量的聚合物(a,),在制造上述复合树脂(ABC)时可以防止增粘和凝胶化,并且可以形成耐久性优异的涂膜。接着,针对在上述制造工序(I)中用于构成聚硅氧烷链段(B)的烃基烷氧基硅烷(b)和/或其水解缩合物(b-l)进行说明。上述经基烷氧基硅烷(b)没有特别限制,从可以制造分散稳定性优异的复合树脂(ABC),并且可以形成耐久性优异的涂膜的角度考虑,尤其优选具有碳原子数412的有机基团的单烃基三烷氧基硅烷、具有2个曱基和/或乙基的二烃基二烷氧基硅烷。上述烃基烷氧基硅烷(b)的水解缩合物(b-l)只要是通过水解缩合烃基烷氧基硅烷(b)而得到的缩合物即可,没有特别限制,通过水解缩合具有硅原子结合的石灰原子数4~12的有机基团的单烃基三烷氧基硅烷、具有2个硅原子结合的曱基和/或乙基的二烃基二烷氧基硅烷而得到的缩合物均为优选。作为上述具有硅原子结合的碳原子数412的有机基团的单烃基三烷氧基硅烷可举出例如异丁基三曱氧基硅烷、环己基三曱氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、3-(曱基)丙烯酰氧基丙基三曱氧基硅烷、3-(曱基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等。作为具有2个硅原子结合的曱基和/或乙基的二烃基二烷氧基硅烷可举出例如二曱基二曱氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二甲基二正丁氧基硅烷、二曱基二乙酰氧基硅烷、二乙基二曱氧基硅烷、二乙基二乙酰氧基硅烷等。这些经基烷氧基硅烷(b)中,从可以容易地进行水解反应,并且可以容易地除去反应后的副产物的角度考虑,优选异丁基三曱氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、二曱基二曱氧基硅烷。并且,这些烃基烷氧基硅烷(b)可以单独使用,也可以并用2种以上。在上述制造工序(I)中,完全可以单独使用烃基烷氧基硅烷(b)的水解缩合物(b-l),但是从容易通过水解缩合制造复合树脂(A,B)的角度考虑,优选单独使用烃基烷氧基硅烷(b)或者并用烃基烷氧基硅烷(b)和其水解缩合物(b-l),特别优选单独使用烃基烷氧基硅烷(b)。在此,单独使用烃基烷氧基硅烷(b)是指仅使用烃基烷氧基硅烷(b),也包括并用2种以上的烃基烷氧基硅烷(b)的情况。上述制造工序(I)中水解缩合反应可以用各种方法进行反应,但通过在上述制造工序(I)的途中供给水和催化剂来进行反应的方法简便,因此优选。作为催化剂例如可以单独使用或并用2种以上的如下催化剂盐酸、硫酸、磷酸等无机酸类,对甲苯磺酸、磷酸单异丙酯、醋酸等有机酸类,氢氧化钠、氢氧化钟等无机碱类,四异丙基钛酸酯、四丁基钛酸酯等钛酸酯类,1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)、1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬碳-5-烯(DBN)、1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)、三正丁基胺、二甲基苄基胺、单乙醇胺、咪唑、l-曱基咪唑等含有碱性氮原子的化合物类,四曱基铵盐、四丁基铵盐、二月桂基二曱基铵盐等的具有氯化物、渙化物、羧酸盐、氢氧化物等作为配对阴离子的季铵盐类,二丁基锡二醋酸盐、二丁基锡二辛酸盐、二丁基锡二月桂酸盐、二丁基锡二乙酰基丙酮酸盐、辛酸锡、硬脂酸锡等锡羧酸盐等。相对于100重量份上述烃基烷氧基硅烷(b)和/或其水解缩合物(b-l),上述催化剂优选在0.0001~10重量份的范围^^用,更优选在0.00053重量份的范围使用,特别优选在0.0011重量份的范围使用。另外,相对于上述烃基烷氧基硅烷(b)和/或其水解缩合物(b-l)所具有的水解性基团和羟基1摩尔,在进行上述水解缩合反应时使用的水在0.05摩尔以上是适宜的,优选为0.1摩尔以上,特别优选为0.53.0摩尔。上述催化剂和水可以一起供给,也可以逐次供给,也可以供给事先混合了催化剂和水的混合物。上述水解缩合反应的反应温度在015(TC的范围内是适宜的,优选在20100。C的范围内。另夕卜,作为反应的压力可以在常压、加压或减压中的任意一种条件下进行。上述水解缩合反应中生成的副产物即醇和水,如果会降低得到的水性固化性涂料组合物的稳定性等的话,也可以通过蒸馏等方法除去。接着,针对在上述制造工序(II)中用于构成聚硅氧烷链段(C)的烷基的碳原子数13的烷基三烷氧基硅烷的缩合物(c)进行详细的说明。作为上述烷基的碳原子数13的烷基三烷氧基硅烷可举出例如曱基三曱氧基硅烷、曱基三乙氧基硅烷、乙基三曱氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、正丙基三曱氧基硅烷、异丙基三曱氧基硅烷等,从可以容易地进行水解反应,并且容易地除去反应后的副产物的角度考虑,尤其优选曱基三曱氧基硅烷、乙基三曱氧基硅烷。这些烷基三烷氧基硅烷可以单独使用,也可以并用2种以上。作为由上述烷基三烷氧基硅烷得到其缩合物(c)的方法没有特别限制,可举出各种方法,但通过供给水和催化剂来进行水解缩合反应的方法简便,因关于此时使用的水和催化剂,可以在与上述制造工序(I)的水解缩合反应相同的条件下使用。另外,在上述制造工序(II)中,除了烷基的碳原子数13的烷基三烷氧基硅烷的缩合物(c)以外,可以并用其他硅烷化合物和其水解缩合物。作为其他硅烷化合物可举出例如四曱氧基硅烷、四乙氧基硅烷或四正丙氧基硅烷等4官能烷氧基硅烷化合物,该4官能烷氧基硅烷化合物的水解缩合物等。这些化合物可以在不损害本发明发挥的效果的范围内并用。在并用上述4官能烷氧基硅烷化合物和其水解缩合物时,优选相对于构成上述聚硅氧烷链段(B)和聚硅氧烷链段(C)的全部硅原子100摩尔%,在该4官能烷氧基硅烷化合物和其水解缩合物所具有的硅原子不超过20摩尔%的范围内并用。本发明的金属板一次防锈处理用水性组合物含有在水性介质中分散或溶解上述复合树脂(ABC)而形成的复合树脂(ABC)的水性化物、优选复合树脂(ABC)的水性分散体以及复合树脂(ABC)的固化剂(D),其制造方法没有限制,可以用各种方法制造,尤其优选通过上述制造工序(I)~(II)制造复合树脂(ABC)后,用下述(III)的制造工序来制造。(III)将上述制造工序(II)中得到的复合树脂(ABC)与水性介质混合,分散或溶解复合树脂(ABC)后,混合所得的复合树脂(ABC)的水性化物和固化剂(D)的工序。作为在本发明中使用的上述水性介质可举出水、可与水混合的有机溶剂以及它们的混合物。作为可与水混合的有机溶剂可举出例如曱醇、乙醇、正丙醇、异丙醇等醇类,丙酮、曱乙酮等酮类,乙二醇、二乙二醇、丙二醇等的聚烷二醇类,聚烷二醇的烷基醚类,N-曱基-2-吡咯烷酮等内酰胺类等。在本发明中,可以仅使用水,也可以使用水和可与水混合的有机溶剂的混合物,还可以仅4吏用可与水混合的有机溶剂。从安全性、对环境的负荷的角度考虑,优选仅使用水、或者水和可与水混合的有机溶剂的混合物,特别优选仅使用水。接着,本发明中使用的复合树脂(ABC)的固化剂(D)只要是具有能与复合树脂(ABC)所具有的酸基和/或与硅原子结合的羟基反应的官能团的化合物即可,可以适当选择使用。作为上述能与酸基和/或与硅原子结合的羟基反应的官能团可举出例如异氰酸酯基、封端异氰酸酯基等可与羧基反应且也可与硅原子结合的羟基反应的官能团,环氧基、环碳酸酯基、酰胺基、羟基、噁唑啉基、碳二亚胺基、肼基等可与羧基反应的官能团,N-羟基甲基氨基、N-烷氧基曱基氨基等可与硅原子结合的羟基反应且也可与羧基反应的官能团,硅原子结合的羟基、硅原子结合的水解性基团、羧基等可与硅原子结合的羟基反应的官能团等。作为上述固化剂(D)的具体例可举出具有硅原子结合的羟基和/或水解性基团的化合物、具有异氰酸酯基和硅原子结合的羟基和/或水解性基团的化合物、具有环氧基和硅原子结合的羟基和/或水解性基团的化合物、多异氰酸酯化合物、封端多异氰酸酯化合物、聚环氧化合物、聚环碳酸酯化合物、氨基树脂、含有伯或仲酰胺基的化合物、多羧基化合物、多羟基化合物、聚噁唑啉化合物、聚碳二亚胺化合物、聚酰肼化合物等,尤其优选具有硅原子结合的羟基和/或水解性基团的化合物、具有环氧基和硅原子结合的羟基和/或水解性基团的化合物、多异氰酸酯化合物、封端多异氰酸酯化合物、聚环氧化合物、聚噁唑啉化合物。这些固化剂可以分别单独使用或者并用2种以上。使用上述优选的固化剂作为上述固化剂(D)时,优选与这些优选的固化剂同时并用聚酰肼化合物、氨基树脂。另外,上述复合树脂(ABC)具有羧基或被中和过的羧基时,作为上述固化剂(D)优选为使用具有环氧基和硅原子结合的羟基和/或水解性基团的化合物、聚环氧化合物、聚噁唑啉化合物的组合。作为上述具有^f圭原子结合的羟基和/或水解性基团的化合物可举出例如与羟基和/或水解性基团的化合物或者它们的水解缩合物等。作为上述具有环氧基和硅原子结合的轻基和/或水解性基团的化合物可举出例如3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二曱氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基曱基二乙氧基硅烷、卩-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等,它们的水解缩合物,具有环氧基和水解性曱硅烷基的乙烯基系共聚物类等。作为上述多异氰酸酯化合物可举出例如甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷_4,4,-二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯类,间二曱苯二异氰酸酯、a,a,a,,a,-四曱基间二甲苯二异氰酸酯等芳烷基二异氰酸酯类,六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、1,3-二异氰酸酯基曱基环己烷、2-甲基-l,3-二异氰酸酯基环己烷、2-甲基-l,5-二异氰酸酯基环己烷、异佛尔酮二异氰酸酯等脂肪族或脂环式二异氰酸酯类;上述多异氰酸酯化合物与多元醇类进行加成反应得到的具有异氰酸酯基的各种预聚物类,上述多异氰酸酯化合物进行环化三聚化得到的具有异氰尿酸酯环的预聚物类,上述多异氰酸酯化合物与水进行反应得到的具有缩二脲结构的多异氰酸酯类,由2-异氰酸酯基乙基(甲基)丙烯酸酯、3-异丙烯基-a,a-二甲基节基异氰酸酯、(曱基)丙烯酰基异氰酸酯等具有异氰酸酯基的含有乙烯基单体作为必要成分的乙烯基系单体类得到的含有异氰酸酯基的乙烯基系共聚物类等。作为上述封端多异氰酸酯化合物可举出用各种封端剂对上述多异氰酸酯化合物进行封端得到的化合物。作为上述封端剂可举出例如曱醇、乙醇、乳酸酯等醇类,苯酚、水杨酸酯等含有酚性羟基的化合物类,s-己内酰胺、2-吡咯烷酮等酰胺类,丙酮將、甲乙酮肟等肟类,乙酰醋酸曱酯、乙酰醋酸乙酯、乙酰基丙酮等活性亚曱基化合物类等。作为上述聚环氧化合物可举出例如乙二醇、己二醇、新戊二醇、三羟曱基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇、加氢双酚A等脂肪族或脂环式多元醇的聚缩水甘油醚类,双盼A、双酚S、双酚F等芳香族系二醇的聚缩水甘油醚类,聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚曱基二醇等聚醚多元醇的聚缩水甘油醚类,三(2-羟基乙基)异氰尿酸酯的聚缩水甘油醚类,己二酸、丁烷四羧酸、邻苯二甲酸、对苯二曱酸等脂肪族或芳香族多元羧酸的聚缩水甘油酯类,环辛二烯、乙烯基环己烯等烃系二烯类的二环氧化物类,二(3,4-环氧环己基曱基)己二酸酯、3,4-环氧环己基曱基-3,4-环氧环己基羧酸酯等脂环式聚环氧化合物,含有2个以上环氧基的乙烯基系共聚物类等。作为上述聚噁唑啉化合物可举出例如2,2,-对亚苯基二(1,3-噁唑啉)、2,2,-四亚曱基二(1,3-噁唑啉)、2,2,-八亚甲基二(2-噁唑啉)等低分子量的聚(1,3-噁唑啉)化合物,2-异丙烯基-l,3-噁唑啉等含有1,3-噁唑啉基的乙烯基系单体的均聚物或者与可与其共聚的乙烯基系单体共聚得到的含有1,3-噁唑啉基的乙烯基系聚合物等。作为上述聚酰肼化合物可举出例如草酸二酰肼、丙二酸二酰肼、琥珀酸二酰肼等有机酸的二酰肼化合物等。作为上述氨基树脂可举出例如三聚氰胺、苯并胍胺、乙酰胍胺、脲、甘脲等含有氨基的化合物与曱醛、乙醛等醛化合物(或醛供给物质)反应而得到的具有羟烷基的各种氨基树脂,上述具有羟烷基的氨基树脂与甲醇、乙醇、正丁醇、异丁醇等低级醇反应得到的含有烷氧基烷基的氨基树脂等。作为上述固化剂(D)的1"吏用量,例如当固化剂(D)为具有硅原子结合的幾基和/或水解性基团的化合物、封端多异氰酸酯化合物、氨基树脂、多羧基化合物时,固化剂(D)的固体成分量优选相对于100重量份上述复合树脂(ABC)为0.1200重量份的范围内,更优选为0.5150重量份的范围内,特别优选为1-100重量^f分的范围内。另外,例如当固化剂(D)为具有环氧基和硅原子结合的羟基和/或水解性基团的化合物、聚环氧化合物、聚环碳酸酯化合物、含有伯或仲酰胺基的化合物、多羟基化合物、聚噁唑啉化合物、聚碳二亚胺化合物、聚酰肼化合物等具有可与羧基反应的基团的化合物,并且上述复合树脂(ABC)为含有羧基的复合树脂时,相对于上述复合树脂(ABC)中的1当量羧基,固化剂(D)中的可与羧基反应的基团(环氧基、环碳酸酯基、酰胺基、羟基、噁唑啉基、碳二亚胺基、酰肼基等)的量优选为0.25.0当量的范围内,更优选为0.53.0当量的范围内,特别优选为0.7~2.0当量的范围内。进而,例如当固化剂(D)为具有异氰酸酯基和硅原子结合的羟基和/或水解性基团的化合物、多异氰酸酯化合物,并且上述复合树脂(ABC)为具有硅原子结合的羟基和/或水解性基团的复合树脂时,相对于上述复合树脂(ABC)中的1当量硅原子结合的羟基和/或水解性基团,固化剂(D)中的异氰酸酯基的量优选为0.110当量的范围内,更优选为0.35.0当量的范围内,特别优选为0.5-2.0当量的范围内。另外,上述固化剂(D)优选为当与上述复合树脂(ABC)溶解或分散后的水性分散体混合时不容易分离的固化剂,可举出例如具有可分散或溶解于上述水性介质程度的亲水性、均一地分散或溶解于上述水性分散体中的固化剂;虽然不能单独分散或溶解于上述水性介质中,但在与水性分散体混合时会向复合树脂(ABC)粒子发生侵入、融合、吸附等,以粒子形式一体化的固化剂等。例5、6、7中使用的大日本油墨化学工业(株)制造"BURNOCKDNW-5000"(异氰酸酯基的含量为13.5重量%的多异氰酸酯化合物的水性分散体,不挥发成分80重量%)、第一工业制药(抹)制造"ELASTRONBN-77"(封端多异氰酸酯化合物的水性自乳化体,固体成分31重量°/。)、日本触媒(抹)制造"EPOCROSWS-500"(噁唑啉基的当量为220g/eq的含有1,3-噁唑啉基的水溶性树脂的水溶液,含量40重量%)等。另外,作为在与上述水性分散体混合时与复合树脂(ABC)粒子一体化的固化剂可举出例如在后述的实施例14、8、9中使用的3-环氧丙氧基丙基三曱氧基硅烷(3GPTMS)、三菱化学(株)制造"MKCSILICATEMS-51"(缩合度29的聚曱氧基《圭氧烷)、NAGASE(林)制造"DENACOLEX-614B"(环氧当量为173g/eq的环氧化合物)等。本发明的金属板一次防锈处理用水性组合物中根据需要也可以含有热固性树脂。作为这种热固性树脂可举出乙烯基系树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、环氧酯树脂、丙烯酸系树脂、酚树脂、石油树脂、酮树脂、硅树脂或者它们的改性树脂等。本发明的金属板一次防锈处理用水性组合物中根据需要可以使用粘土矿物、金属、金属氧化物或者玻璃等各种无机粒子,但通常优选不使用。作为金属的种类可以使用金、银、铜、铀、钛、锌、镍、铝、铁、硅、锗、锑等,并且也可以使用它们的金属氧化物。本发明的金属板一次防锈处理用水性组合物中根据需要可以使用无机颜料、有机颜料、填充颜料、染料、蜡、表面活性剂、稳定剂、流动调节剂、消泡剂、流平剂、流变控制剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂或增塑剂等公知常用的添加剂等。这种本发明的金属板一次防锈处理用水性组合物可以适宜地用作各种金属板的一次防《秀处理用水性组合物,尤其优选用作钢板、铝板的一次防锈处理用水性组合物。例如,作为钢板的一次防锈处理直接涂布在钢板表面并使其固化而使用时,容易得到密合性、防锈性、加工性、耐划伤性均优异的一次防锈处理钢板;作为铝板的金属板一次防锈处理直接涂布在铝板上并使其固化而使用时,容易得到密合性、防锈性、加工性、亲水性均优异的一次防锈处理铝板。使用本发明的金属板一次防锈处理用水性组合物形成的一次防锈处理涂膜的膜厚没有特别限制,优选为0.110微米,更优选为0.3-7微米。膜厚在上述范围内时,可以抑制在固化涂膜上生成裂紋,可以形成具有优异的防锈性的固化涂膜。作为向金属板涂布本发明的钢板表面处理用水性组合物的方法可以适用例如手动辊涂法、喷涂法、浸涂法、流涂法、机械辊涂法、刷涂法、电涂法等各种涂布方法。通过上述涂布方法在金属板表面涂布本发明的金属板一次防锈处理用水性组合物后,通过在常温下放置110天左右,或者在60600。C的温度范围加热10秒钟2小时左右、优选在150400。C的温度范围加热20秒钟~10分钟,可以得到具有密合性、防锈性、加工性等优异的涂膜的表面处理金属板。[实施例]接着,通过实施例和比较例更具体地说明本发明。这里,例子中的份和%均为重量基准。合成例l[曱基三曱氧基硅烷的缩合物(c-l)的调制例]向具有搅拌机、温度计、滴液漏斗、冷却管和氮气导入口的反应容器中加入1,421份甲基三甲氧基硅烷(MTMS),升温至60。C。接着,用5分钟滴加0.17份"A-3"(轿化学(林)制造的异丙基酸式磷酸酯)和207份去离子水的混合物。滴加结束后,升温至反应容器中为80°C,搅拌4小时而进行水解缩合反应。接着,在30010mmHg的减压下(是指甲醇的馏去开始时的减压条件为300mmHg、最终减压至10mmHg的条件,以下同样)、4060。C的温度范围内对得到的缩合物蒸馏2小时,除去生成的甲醇和水,得到1,000份数均分子量为l,OOO、反应液中的有效成分为70.0%的曱基三甲氧基硅烷的缩合物(c-l)。这里,上述反应液中的有效成分是由MTMS、乙基三曱氧基硅烷(ETMS)等硅烷单体的甲氧基全部缩合反应时的理论收量(重量份)除以缩合反应后的实际收量(重量卩分)的值[硅烷单体的曱氧基全部缩合反应时的理论收量(重量份)/缩合反应后的实际收量(重量份)]计算出(以下同样)。合成例2[乙基三曱氧基硅烷的缩合物(c-2)的调制例]向与合成例1同样的反应容器中加入1,296份ETMS,升温至6(TC。接着,用5分钟滴加0.14份"A-3"和171份去离子水的混合物。滴加结束后,升温至反应容器中为80°C,搅拌4小时而进行水解缩合反应。接着,在30010mmHg的减压下、4060。C的温度范围内对得到的缩合物蒸馏2小时,除去生成的曱醇和水,得到l,OOO份数均分子量为I,IOO、反应液中的有效成分为70.0%的乙基三甲氧基硅烷的缩合物(C-2)。合成例3[复合树脂(ABC-1)的水性分散体的调制例]向与合成例1同样的反应容器中加入126份丙二醇单丙基醚(PnP)、59份苯基三曱氧基硅烷(PTMS)和62份二曱基二甲氧基硅烷(DMDMS),升温至80。C。接着,在相同温度下向上述反应容器中用4小时滴加含有21份甲基丙烯酸曱酯(MMA)、20份曱基丙烯酸丁酯(BMA)、14份丙烯酸丁酯(BA)、13份丙烯酸(AA)、2份3-曱基丙烯酰氧丙基三曱氧基硅烷(MPTS)、3.5份PnP和3.5份叔丁基过氧化2-乙基己酸酯(TBPEH)的混合物,滴加结束后,进一步在相同温度下反应2小时,得到同时具有羧基和与硅原子结合的水解性基团的数均分子量14,000的聚合物(a,-l),然后用5分钟滴加0.016份"A-3"和45份去离子水的混合物,进而在相同温度下搅拌1小时,进行水解缩合反应,得到包括同时具有羧基和与硅原子结合的水解性基团的聚合物链段以及来自PTMS和DMDMS的聚硅氧烷链段的复合树脂(A,B-1)。接着,添加290份甲基三曱氧基硅烷的缩合物(c-l),进而添加59份去离子水,在相同温度下搅拌16小时,进行水解缩合反应,得到含有上述复合树脂(A,B-1)与来自曱基三甲氧基硅烷的缩合物(c-l)的聚硅氧烷链段(C-l)进行结合的复合树脂(A,BC-1)的反应液。接着,在30010mmHg的减压下、4060。C的条件下对得到的反应液蒸馏2小时,除去生成的曱醇和水,然后添加15份三乙胺(TEA),中和复合树脂(A,BC-1)中的羧基而制成复合树脂(ABC-1),接着,通过添加497份去离子水进行向水性介质中的分散,得到1,000份不挥发成分为35.1%的复合树脂(ABC-1)的水性分散体。合成例4[复合树脂(ABC-2)的水性分散体的调制例]向与合成例1同样的反应容器中加入36份PnP、80份异丙醇(IPA)、32份PTM和19份DMDMS,升温至80°C。接着,在相同温度下向上述反应容器中用4小时滴加含有99份MMA、86份BMA、67份BA、16份AA、5份MPTS、14份PnP和14份TBPEH的混合物,滴加结束后,进一步在相同温度下反应2小时,得到同时具有羧基和与硅原子结合的水解性基团的数均分子量18,000的聚合物(a,-2),然后用5分钟滴加0.9份"A-3"和24份去离子相同温度下搅拌10小时,进行水解缩合反应,得到包括同时具有羧基和与硅原子结合的水解性基团的聚合物链段以及来自PTMS和DMDMS的聚硅氧烷链段的复合树脂(A,B-2)。接着,添加18份TEA,中和复合树脂(A,B-2)中的羧基而制成复合树脂(AB-2)后,添加124份曱基三曱氧基硅烷的缩合物(c-l),进而添加550份去离子水,通过水解缩合生成上述复合树脂(AB-2)与来自曱基三甲氧基硅烷的缩合物(c-l)的聚硅氧烷链段(C-l)进行结合的复合树脂(ABC-2),并且使复合树脂(ABC-2)向水性介质中的分散,得到复合树脂(ABC-2)的分散体。接着,在30010mmHg的减压下、4060。C的条件下对得到的分散体蒸馏2小时,除去IPA、生成的甲醇和水,得到1,000份不挥发成分为40.0%的复合树脂(ABC-2)的水性分散体。合成例5[复合树脂(ABC-3)的水性分散体的调制例〗向与合成例1同样的反应容器中加入60份PnP、50份IPA、54份PTMS和32份DMDMS,升温至80。C。接着,在相同温度下向上述反应容器中用4小时滴加含有40份MMA、84份BMA、51份甲基丙烯酸2-乙基己酯(2-EHMA)、19份AA、6份MPTS、10份PnP和10份TBPEH的混合物,滴加结束后,进一步在相同温度下反应2小时,得到同时具有羧基和与硅原子结合的水解性基团的数均分子量17,000的聚合物(a,-3),然后用5分钟滴加0.9份"A-3"和24份去离子水的混合物,进而在相同温度下搅拌10小时,进行水解缩合反应,得到包括同时具有羧基和与硅原子结合的水解性基团的聚合物链段以及来自PTMS和DMDMS的聚硅氧烷链段的复合树脂(A,B-3)。接着,添加21份TEA,中和复合树脂(A,B-3)中的羧基而形成复合树脂(AB-3)后,添加207份曱基三甲氧基硅烷的缩合物(c-l),进而添加570份去离子水,通过水解缩合生成上述复合树脂(AB-3)与来自甲基三曱氧基硅烷的缩合物(c-l)的聚硅氧烷链段(C-l)得以结合的复合树脂(ABC-3),并且使复合树脂(ABC-3)向水性介质中分散,得到复合树脂(ABC-3)的分散体。接着,在30010mmHg的减压下、4060。C的条件下对得到的分散体蒸馏2小时,除去IPA、生成的曱醇和水,得到不挥发成分为40.3%的复合树脂(ABC-3)的水性分散体l,OOO份。合成例6[复合树脂(ABC-4)的水性分散体的调制例]除了替代207份甲基三曱氧基硅烷的缩合物(c-l)而使用207份乙基三曱氧基硅烷的缩合物(c-2),替代51份2-EHMA而使用31份2-EHMA和20份甲基丙烯酸2-羟基乙面旨(2-HEMA)以夕卜,与合成例5同样地操作而得到l,OOO份不挥发成分为40.0%的复合树脂(ABC-4)的水性分散体。比较合成例l[比较用复合树脂(RAB-1)的水性分散体的调制例〗向与合成例1同样的反应容器中加入60份PnP、365份MTMS和32份DMDMS,升温至80。C。接着,在相同温度下向上述反应容器中用4小时滴加含有93份MMA、53份BA、27份MPTS、7份AA、20份2-HEMA、10份PnP和10份TBPEH的混合物,滴加结束后,进一步在相同温度下反应2小时,得到同时具有羧基和与硅原子结合的水解性基团的数均分子量16,000的聚合物(Ra,-1),然后用5分钟滴力。4.6份"A-3"和154份去离子水的混合物,进而在相同温度下搅拌10小时,进行水解缩合反应,得到包括同时具有羧基和与硅原子结合的水解性基团的聚合物链段以及来自MTMS和DMDMS的聚珪氧烷链段的复合树脂(RA,B-1)。接着,添加21份TEA,中和复合树脂(RA,B-1)中的羧基而形成复合树脂(RAB-1)后,添加530份去离子水,进行上述复合树脂(RAB-1)向水性介质中的分散,得到复合树脂(RAB-1)的分散体。接着,在30010mmHg的减压下、4060。C的条件下对得到的分散体蒸馏2小时,除去生成的曱醇和水,得到1,000份不挥发成分为40.3%的复合树脂(RAB-1)的水性分散体。得到的复合树脂(RAB-1)的水性分散体放置30天后发生凝胶化。比较合成例2[比较用树脂(RA-2)的水性分散体的调制例]向与合成例1同样的反应容器中加入36份PnP和80份IPA,升温至80。C。接着,在相同温度下向上述反应容器中用4小时滴加含有99份MMA、86份BMA、67份BA、16份AA、5份MPTS、14份PnP和14份TBPEH的混合物,滴加结束后,进一步在相同温度下反应2小时,得到具有羧基的数均分子量20,000的聚合物(Ra,-2),然后添加18份TEA,中和聚合物中的羧基,进而添加400份去离子水,进行向水性介质中的分散,得到比较用树脂(RA-2)的分散体。接着,在30010mmHg的减压下、40~60°C的条件下对得到的分散体蒸馏2小时,除去IPA和水,得到710份不挥发成分为40.0。/o的比较用树脂(RA-2)的水性分散体。上述合成例1~6和比较合成例12的内容概括于下述表1~表3中。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>表3<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>上述表1表3中的简称PTMS:苯基三曱氧基硅烷MTMS:曱基三曱氧基硅烷DMDMS:二甲基二曱氧基硅烷MMA:曱基丙烯酸曱酯BMA:曱基丙烯酸丁酯2-EHMA:曱基丙烯酸2-乙基己酯BA:丙烯酸丁酯AA:丙烯酸MPTS:3-曱基丙烯酰氧基丙基三曱氧基硅烷2-HEMA:曱基丙烯酸2-羟基乙酯TBPEH:叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯实施例1混合100份合成例3中得到的复合树脂(ABC-1)的水性分散体、5份作为固化剂(D)的3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(3GPTMS)和5份PnP,得到本发明的钢板一次防锈处理用水性组合物。接着,在Zn-Fe熔融钢板(表面未处理)上涂敷得到的钢板一次防锈处理用水性组合物,使得干燥膜厚为2微米,在150。C下干燥5分钟,得到一次防锈处理钢板(P-l)。接着,如下评价得到的一次防锈处理钢板(P-l)的一次防锈处理膜的密合性和防锈性。评价结果示于表4中。密合性根据JISK-54008.5.2网格胶带法进行测定。在上述一次防锈处理钢板的一次防锈处理膜上用刀具切入lmm宽的刻紋,形成100个网格,粘贴赛璐玢胶带以覆盖全部网格,通过快速剥离并计数附着残存的网格数量来进行评价。评价基准如下所述。评价基准〇没有剥离(残存网格数为IOO个)。△:残存网格数为6099个。x:残存网才各^:为59个以下。防锈性根据JISK-54009.1耐盐水喷雾性试验进行评价。评价基准如下所述。〇没有生锈。△:在由刀具产生的刻紋部分生锈。x:整个面都生锈。实施例24除了替代复合树脂(ABC-1)的水性分散体而使用合成例46中得到的复合树脂(ABC-2)的水性分散体(ABC-4)的水性分散体以外,与上述实施例1同样地操作而得到一次防锈处理钢板(P-2)~(P-4)。接着,与实施例1同样地评价得到的一次防锈处理钢板(P-2)(P-4)的一次防锈处理膜的密合性和防锈性。评价结果示于表4中。实施例5~9按照下述表4所示的组成混合合成例6中得到的复合树脂(ABC-4)的水性分散体和大日本油墨化学工业(林)制造"BURNOCKDNW-5000"(异氰酸酯基的含量为13.5%的多异氰酸酯化合物的水性分散体,不挥发成分80%)、第一工业制药(抹)制造"ELASTRONBN-77"(封端多异氰酸酯化合物的水性自乳化体,固体成分31%)、日本触媒(抹)制造"EPOCROSWS-500"(噁唑啉基的当量为220g/eq的含有1,3-噁唑啉基的水溶性树脂的水溶液,含量40%)、三菱化学(抹)制造"MKCSILICATEMS-51"(缩合度29的聚曱氧基硅氧烷)或NAGASE(林)制造"DENACOLEX-614B"(环氧当量为173g/eq的环氧化合物)和PnP,分别得到本发明的钢板一次防锈处理用水性组合物。接着,除了使用得到的各钢板一次防锈处理用水性组合物以外,与实施例1同样地操作而得到一次防锈处理钢板(P-5)(P-9),然后与实施例1同样地评价得到的一次防锈处理钢板(P-5)(P-9)的一次防锈处理膜的密合性和防锈性。评价结果示于表5中。比丰交例1除了完全不使用作为固化剂(D)的3-环氧丙氧基丙基三曱氧基硅烷(3GPTMS)以外,与实施例1同样地操作而得到比较用的一次防锈处理钢板(R-l)。接着,与实施例1同样地评价得到的一次防锈处理钢板(R-l)的一次防锈处理膜的密合性和防锈性。评价结果示于表6中。比沣交例2混合IOO份比较合成例2中得到的复合树脂(RA-2)的水性分散体、20份洞海化学工业(林)制造"LFSHN-050"(鳞片状二氧化硅溶胶,厚度0.01-0.5微米、面径0.6微米、固体成分15%)和5份PnP,得到比较用的钢板一次防锈处理用水性组合物。接着,除了使用得到的钢板一次防锈处理用水性组合物以外,与实施例1同样地操作而得到比较用的一次防锈处理钢板(R-2)。接着,与实施例1同样地评价得到的一次防锈处理钢板(R-2)的一次防锈处理膜的密合性和防锈性。评价结果示于表6中。比專交例3向上述比较例2中得到的钢板一次防锈处理用水性组合物中进一步混合5份三聚磷酸,得到比较用的钢板一次防锈处理用水性组合物。接着,除了使用得到的钢板一次防锈处理用水性组合物以外,与实施例1同样地操作而得到比较用的一次防锈处理钢板(R-3)。接着,与实施例1同样地评价得到的一次防锈处理钢板(R-3)的一次防锈处理膜的密合性和防锈性。评价结果示于表6中。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>表5<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>表6<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>合成例7[二甲基二曱氧基硅烷的缩合物(c-3)的调制例]向与合成例1同样的反应容器中加入1,200份二曱基二曱氧基硅烷(DMDMS),升温至6(TC。接着,用5分钟滴力口0.1份"A-3"和200份去离子水的混合物。滴加结束后,升温至反应容器中达到80°C,搅拌4小时,进4亍水解缩合反应。接着,在30010mmHg的减压下、40~60°C的温度范围内对得到的缩合物蒸馏2小时,除去生成的曱醇和水,得到990份数均分子量为1,000、反应液中的有效成分为75.0。/。的二甲基二曱氧基硅烷的缩合物(c-3)。比较合成例3[比较用树脂(RAC-3)的水性分散体的调制例]向与合成例1同样的反应容器中加入60份PnP、130份IPA,升温至80。C。接着,在相同温度下向上述反应容器中用4小时滴加含有40份MMA、84份BMA、31份2-EHMA、20份2画HEMA、19份AA、6份MPTS、10份PnP和IO份TBPEH的混合物,滴加结束后,进一步在相同温度下反应2小时,得到同时具有羧基和与硅原子结合的水解性基团的数均分子量17,000的聚合物(Ra,-3)。接着,添加21份TEA,中和复合树脂(Ra,-3)中的羧基而形成复合树脂(RA-3)后,添加270份二曱基二甲氧基硅烷的缩合物(c-3),进而添力口0.5份"A-3"和700份去离子水的混合物,生成上述树脂(RA-3)与来自二曱基二曱氧基硅烷的缩合物(c-3)的聚硅氧烷链段(C-3)得以结合的复合树脂(RAC-3),并进行复合树脂(RAC-3)向水性介质中的分散,得到复合树脂(RAC-3)的分散体。接着,在30010mmHg的减压下、406(TC的温度范围内对得到的分散体蒸馏2小时,除去IPA、生成的曱醇和水,得到不挥发成分为40.1%的复合树脂(RAC-3)的水性分散体1,000份。比较合成例4[比较用树脂(RAC-4)的溶剂溶液的调制例]向与合成例1同样的反应容器中加入60份PnP、13(H分IPA,升温至80。C。接着,在相同温度下向上述反应容器中用4小时滴加含有40份MMA、84份BMA、31份2-EHMA、20份2-HEMA、19份AA、6份MPTS、10份PnP和10份TBPEH的混合物,滴加结束后,进一步在相同温度下反应2小时,得到同时具有羧基和与硅原子结合的水解性基团的数均分子量17,000的聚合物(Ra,-4)。接着,添加200份IPA、270份二曱基二甲氧基硅烷的缩合物(c-3),进而添加0.5份"A-3"和IO份去离子水的混合物,得到上述树脂(Ra,-4)与来自二曱基二曱氧基硅烷的缩合物(c-3)的聚硅氧烷链段(C-3)得以结合的不挥发成分为45.0%的复合树脂(RAC-4)溶剂溶液。将上述合成例3和比较合成例34的内容概括于下述表7~表8中。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>表8<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>上述表7表8中MTMS:曱基三曱氧基硅烷ETMS:乙基三曱氧基硅烷DMDMS:二曱基二曱氧基硅烷PTMS:苯基三曱氧基硅烷MMA:曱基丙烯酸曱酯BMA:曱基丙烯酸丁酯2-EHMA:曱基丙烯酸2-乙基己酯BA:丙烯酸丁酯AA:丙烯酸MPTS:3-甲基丙烯酰氧基丙基三曱氧基硅烷2-HEMA:曱基丙烯酸2-羟基乙酯TBPEH:叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯实施例10混合100份合成例3中得到的复合树脂(ABC-1)的水性分散体、5份作为固化剂(D)的3-环氧丙氧基丙基三曱氧基硅烷(3GPTMS)和5份PnP,得到本发明的铝板一次防锈处理用水性组合物。接着,在铝板[(抹)工乂-二Tyy夕、、亍7卜f一tf7(工程测试服务抹式会社)制造,JISH4000,A1050P]上涂敷得到的铝板一次防锈处理用水性组合物,使得干燥膜厚为l微米,在150。C下干燥IO分钟,得到一次防锈处理铝板(P-IO)。接着,与实施例1同样地评价得到的一次防锈处理铝板(P-10)的一次防锈处理膜的密合性和防锈性,并且如下评价表面亲水性。评价结果示于表9中。表面亲水性使用协和界面化学(林)制造全自动接触角仪DropMaster700,测定处理表面的水接触角。实施例11~13除了替代复合树脂(ABC-1)的水性分散体而使用合成例4~6中得到的复合树脂(ABC-2)的水性分散体(ABC-4)的水性分散体以外,与上述实施例10同样地操作而得到铝板一次防锈处理用水性组合物,进而除了使用得到的铝板一次防锈处理用水性组合物以外,与实施例10同样地操作而得到一次防锈处理铝板(P-ll)~(P-13)。接着,与实施例10同样地评价得到的一次防锈处理铝板(P-ll)~(P-13)的一次防锈处理膜的密合性、防锈性和表面亲水性。评价结果示于表9中。实施例14~18按照下述表10所示的组成混合合成例6中得到的复合树脂(ABC-4)的水性分散体和大日本油墨化学工业(株)制造"BURNOCKDNW-5000"、第一工业制药(抹)制造"ELASTRONBN-77"、日本触媒(抹)制造"EPOCROSWS-500"、三菱化学(林)制造"MKCSILICATEMS-51"或NAGASE(林)制造"DENACOLEX-614B"和PnP,分别得到本发明的铝板一次防锈处理用水性组合物。接着,除了使用得到的各铝板一次防锈处理用水性组合物以夕卜,与实施例10同样地操作而得到一次防锈处理铝板(P-14)(P-18),然后与实施例10同样地评价得到的一次防锈处理铝板(P-14)(P-18)的一次防锈处理膜的密合性、防锈性和表面亲水性。评价结果示于表10中。比專交例4除了完全不使用作为固化剂(D)的3-环氧丙氧基丙基三曱氧基硅烷(3GPTMS)以外,与实施例10同样地操作而得到比较用的一次防4秀处理铝板(RP-4)。接着,与实施例10同样地评价得到的一次防锈处理铝板(RP-4)的一次防锈处理膜的密合性、防锈性和表面亲水性。评价结果示于表ll中。比举交例5混合100份比较合成例2中得到的复合树脂(RA-2)的水性分散体、5份3GPTMS和5份PnP,得到比较用的铝板一次防锈处理用水性组合物。接着,除了使用得到的铝板一次防锈处理用水性组合物以外,与实施例IO同样地操作而得到比较用的一次防锈处理铝板(RP-5)。接着,与实施例10同样地评价得到的一次防锈处理铝板(RP-5)的一次防锈处理膜的密合性、防锈性和表面亲水性。评价结果示于表ll中。比4交例6混合IOO份比较合成例3中得到的复合树脂(RAC-3)的水性分散体、5份3GPTMS和5份PnP,得到比较用的铝板一次防锈处理用水性组合物。接着,除了使用得到的铝板一次防锈处理用水性组合物以外,与实施例10同样地操作而得到比较用的一次防锈处理铝板(RP-6)。接着,与实施例10同样地评价得到的一次防锈处理铝板(RP-6)的一次防锈处理膜的密合性、防锈性和表面亲水性。评价结果示于表ll中。比4交例7将IOO份比较合成例4中得到的复合树脂(RAC-4)的溶剂溶液作为比较用的铝板一次防锈处理用水性组合物,并使用该铝板一次防锈处理用水性组合物,除此以外与实施例10同样地操作而得到比较用的一次防锈处理铝板(RP-7)。接着,与实施例10同样地评价得到的一次防锈处理铝板(RP-7)的一次防锈处理膜的密合性、防锈性和表面亲水性。评价结果示于表ll中。比举交例8混合100份比较合成例4中得到的复合树脂(RAC-4)的溶剂溶液和三井CYTEC抹式会社制造的"CYMEL300"(曱基型三聚氰胺树脂,不挥发成分100%),得到比较用的铝板一次防锈处理用水性组合物。接着,除了使用得到的铝板一次防锈处理用水性组合物以外,与实施例10同样地操作而得到比较用的一次防锈处理铝板(RP-8)。接着,与实施例10同样地评价得到的一次防锈处理铝板(RP-8)的一次防锈处理膜的密合性、防锈性和表面亲水性。评价结果示于表ll中。表9<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>表11<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>权利要求1.一种金属板一次防锈处理用水性组合物,其特征在于,含有复合树脂(ABC)溶解或分散在水性介质中而形成的复合树脂(ABC)的水性化物和所述复合树脂(ABC)的固化剂(D),所述复合树脂(ABC)中复合树脂(AB)的聚硅氧烷链段(B)与来自烷基碳原子数为1~3的烷基三烷氧基硅烷的缩合物(c)的聚硅氧烷链段(C)是经硅-氧键来结合,所述复合树脂(AB)中具有中和过的酸基的聚合物链段(A)和聚硅氧烷链段(B)是由化学键来结合。2.根据权利要求1所述的金属板一次防锈处理用水性组合物,其特征在于,所述复合树脂(ABC)为总共含有2585重量%的所述聚硅氧烷链段(B)和所述聚硅氧烷链段(C)的复合树脂。3.根据权利要求2所述的金属板一次防锈处理用水性组合物,其特征在于,所述复合树脂(ABC)为含有15~60重量%的所述聚硅氧烷链段(C)的复合树脂。4.根据权利要求l、2或3所述的金属板一次防锈处理用水性组合物,其特征在于,所述复合树脂(ABC)为所述聚合物链段(A)和所述聚硅氧烷链段(B)经过由下述结构式(S-l)表示的结合方式进行结合的复合树脂,所述结构式(S-l)为[化学式1]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>这里,结构式(S-l)中的碳原子构成所述聚合物链段(A)的一部分,硅原子和氧原子构成所述聚硅氧烷链段(B)的一部分。5.根据权利要求4所述的金属板一次防锈处理用水性组合物,其特征在于,所述聚合物链段(A)为来自乙烯基系聚合物的链段。6.根据权利要求l、2或3所述的金属板一次防锈处理用水性组合物,其特征在于,所述烷基三烷氧基硅烷的缩合物(c)为水解缩合曱基三曱氧基硅烷和/或曱基三乙氧基硅烷而得到的缩合物。7.根据权利要求l、2或3所述的金属板一次防锈处理用水性组合物,其特征在于,所述固化剂(D)为选自由具有与硅原子结合的羟基和/或与硅原子结合的水解性基团的化合物、在一个分子中具有异氰酸酯基和与硅原子结合的水解性基团的化合物、在一个分子中具有环氧基和与硅原子结合的水解性基团的化合物、多异氰酸酯化合物、封端多异氰酸酯化合物、聚环氧化合物、聚环碳酸酯化合物、氨基树脂、含有伯酰胺基或仲酰胺基的化合物、多羧基化合物和多羟基化合物形成的组中的至少一种化合物。8.根据权利要求l、2或3所述的金属板一次防锈处理用水性组合物,其特征在于,通过包括如下工序(I)~(III)的制造方法得到,(I)对同时具有酸基和与硅原子结合的羟基和/或与硅原子结合的水解性基团的聚合物(a,)以及烃基烷氧基硅烷(b)和/或其水解缩合物(b-l)进行水解缩合,得到来自聚合物(a,)的聚合物链段(A,)与来自烃基烷氧基硅烷(b)的聚硅氧烷链l殳(B)由化学键结合的复合树脂(A,B)的工序;(II)接着,对所得的复合树脂(A,B)和烷基的碳原子数为13的烷基三烷氧基硅烷的缩合物(c)进行水解缩合,得到复合树脂(A,B)的聚硅氧烷链段(B)与来自烷基碳原子数为1~3的烷基三烷氧基硅烷的缩合物(c)的聚硅氧烷链段(C)经硅-氧键结合的复合树脂(A,BC)后,用碱性化合物中和该复合树脂(A,BC)中的酸基而得到复合树脂(ABC)的工序;或者,用碱性化合物中和所得的复合树脂(A,B)中的酸基而制成复合树脂(AB)后,水解缩合烷基的碳原子数为i~3的烷基三烷氧基硅烷的缩合物(c),得到复合树脂(AB)的聚硅氧烷链段(B)与来自烷基碳原子数为13的烷基三烷氧基硅烷的缩合物(c)的聚硅氧烷链段(C)经硅-氧键结合的复合树脂(ABC)的工序;(ni)接着,将所得的复合树脂(ABC)与水性介质混合,分散或溶解复合树脂(ABC)而得到复合树脂(ABC)的水性化物后,混合所述复合树脂(ABC)的固化剂(D)的工序。9.根据权利要求8所述的金属板一次防锈处理用水性组合物,其特征在于,所述烃基烷氧基硅烷(b)为具有与硅原子结合的碳原子数412的有机基团的单烃基三烷氧基硅烷和/或具有2个与硅原子结合的曱基和/或与硅原子结合的乙基的二烃基二烷氧基硅烷。10.根据权利要求9所述的金属板一次防锈处理用水性组合物,其特征在于,所述碳原子数412的有机基团为烷基、环烷基、芳基或芳烷基。11.根据权利要求8所述的金属板一次防锈处理用水性组合物,其特征在于,所述聚合物(a,)为乙烯基系聚合物。12.—种钢板一次防锈处理用水性组合物,其特征在于,包括权利要求1~11中的任意一项记载的金属板一次防锈处理用水性组合物。13.—种铝板一次防锈处理用水性组合物,其特征在于,包括权利要求1~11中的任意一项记载的金属板一次防锈处理用水性组合物。14.一种一次防锈处理金属板,其特征在于,所述金属板为使用权利要求1~11中的任意一项记载的金属板一次防锈处理用水性组合物进行一次防锈处理的金属板。15.—种一次防锈处理钢板,其特征在于,所述钢板为使用权利要求12记载的钢板一次防锈处理用水性组合物进行一次防锈处理的钢板。16.—种一次防锈处理铝板,其特征在于,所述铝板为使用权利要求13记载的铝板一次防锈处理用水性组合物进行一次防锈处理的铝板。全文摘要本发明提供一种即使不进行铬处理、氧化处理、金属化合物处理、粗糙化处理等,也对钢板、铝板等金属板显示出优异的密合性,并且防锈性、加工性等优异的金属板一次防锈处理用水性组合物。该水性组合物,含有复合树脂(ABC)溶解或分散在水性介质中而形成的复合树脂(ABC)的水性化物和所述复合树脂(ABC)的固化剂(D),所述复合树脂(ABC)中复合树脂(AB)的聚硅氧烷链段(B)与来自烷基碳原子数为1~3的烷基三烷氧基硅烷的缩合物(c)的聚硅氧烷链段(C)是经硅-氧键来结合,所述复合树脂(AB)中具有中和过的酸基的聚合物链段(A)和聚硅氧烷链段(B)是由化学键来结合。本发明还提供使用该水性组合物进行一次防锈处理的一次防锈处理金属板。文档编号C09D183/04GK101153196SQ200710149130公开日2008年4月2日申请日期2007年9月4日优先权日2006年9月27日发明者后藤时夫,日高博幸,松泽博申请人:大日本油墨化学工业株式会社
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