专利名称：：一种紫外光固化涂料的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种紫外光固化涂料。
背景技术：
：紫外光固化涂料是20世纪60年代开发的一种环保节能型涂料，70年代我国开始涉足该
技术领域：
，90年代后才得到长足发展。紫外光固化涂料在紫外光照射下即可快速固化，不仅固化速度快，而且与热固化涂料相比还节省能源。目前，它不仅在木材、金属、塑料、纸张、皮革上大量应用，而且还在光纤、印刷线路板、电子元器件封装等材料上成功应用。CN1778852A公开了一种紫外光固化哑光涂料，该涂料含有主体树脂、稀释剂、哑光粉和光引发剂，含或不含助剂，其特征在于，该涂料还含有纯丙烯酸酯，以涂料总量为基准，纯丙烯酸酯的含量为1-20重量％。所述主体树脂为聚酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯和环氧丙烯酸酯中的一种或几种。由该专利申请的涂料所形成的漆膜的附着力较高，但该涂料成膜后的表面能较高，导致漆膜的耐水、耐油和自清洁性能较差。
发明内容本发明的目的在于克服上述现有技术中的涂料成膜后的表面能较高的缺陷，提供一种成膜后表面能较低的紫外光固化涂料。本发明提供了一种紫外光固化涂料，该涂料含有主体树脂、稀释剂和光引发剂，所述主体树脂含有聚氨酯丙烯酸酯树脂，其中，所述主体树脂还含有有机硅丙烯酸酯树脂，所述聚氨酯丙烯酸酯树脂的官能度为6-10，粘度为6CTC下500-2500cP，硬度为5-8H。根据本发明提供的紫外光固化涂料，由于在主体树脂中还含有有机硅丙烯酸酯树脂，可以很好地降低本发明的涂料成膜后的表面能。本发明采用的6(TC下粘度为500-2500cP，官能度为6-10，硬度为5-8H的聚氨酯丙烯酸酯树脂，可以提高由本发明的涂料所形成的漆膜的硬度。因此，有机硅丙烯酸树脂和聚氨酯丙烯酸树脂的配合使用，使得本发明的涂料所形成的漆膜有较好的耐水、耐油和自清洁性能，可以达到很好的防污效果。同时又有较高的硬度，从而使该漆膜具有较好的耐擦划性能。同时，由本发明提供的紫外光固化涂料所形成的漆膜具有较高的光泽度和较好的附着力。具体实施例方式本发明提供的紫外光固化涂料含有主体树脂、稀释剂和光引发剂，所述主体树脂含有聚氨酯丙烯酸酯树脂，其中，所述主体树脂还含有有机硅丙烯酸酯树脂，所述聚氨酯丙烯酸酯树脂的官能度为6-10，粘度为6(TC下500-2500cP，硬度为5-8H。根据本发明提供的紫外光固化涂料，由于在主体树脂中还含有有机硅丙烯酸酯树脂，可以很好地降低本发明的涂料成膜后的表面能。本发明采用了6(TC下粘度为500-2500cP，官能度为6-10，硬度为5-8H的聚氨酯丙烯酸酯树脂，可以提高由本发明的涂料所形成的漆膜的硬度。在一定的条件下有机硅丙烯酸树脂和聚氨酯丙烯酸树脂配合使用，而使得本发明所得涂料所形成的漆膜有较好的耐水、耐油和自清洁性能，可以达到很好的防污效果。同时又有较高的硬度，从而使该漆膜具有耐擦划性能。根据本发明提供的紫外光固化涂料，在优选情况下，基于所述主体树脂的总重量，所述聚氨酯丙烯酸酯树脂的含量为10-90重量％、优选为50-85重量％，所述有机硅丙烯酸酯树脂的含量为10-90重量％、优选为15-50重量％。根据本发明提供的紫外光固化涂料，在优选情况下，所述有机硅丙烯酸酯树脂25。C下的粘度为2000-50000cP。根据本发明提供的紫外光固化涂料，所述聚氨酯丙烯酸酯树脂可以为各种满足上述性能指标范围的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂、脂环族聚氨酯丙烯酸酯树脂和芳香族聚氨酯丙烯酸酯树脂中的一种或几种，优选脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂。所述聚氨酯丙烯酸酯树脂可以商购得到，例如日本合成化学公司的7605B、1700B;氰特公司的EB1290;优西比(UCB)公司的EB5129;盖斯塔夫公司的306;台湾长兴公司的6145-100;中山千叶合成公司的UV3600;中山横兆公司的UA2000和UA2001。根据本发明提供的紫外光固化涂料，所述有机硅丙烯酸酯树脂可以为各种满足上述指标性能范围的有机硅丙烯酸酯树脂中的一种或几种。所述有机硅丙烯酸酯树脂可以商购得到，例如，比利时优西比(UCB)公司的有机硅丙烯酸酯树脂EB350和六官能度有机硅丙烯酸酯树脂EB1360;美国沙多玛公司的聚硅氧烷化脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂CN990;台湾长兴公司的有机硅聚醚丙烯酸酯树脂6225。根据本发明提供的紫外光固化涂料，所述的主体树脂、稀释剂和光引发剂的含量为常规的紫外光固化涂料中的含量。一般来说，基于所述涂料的总重量，所述主体树脂的含量为5-90重量％、优选为10-80重量％，稀释剂的含量为10-90重量％、优选为20-80重量％，光引发剂的含量为1-10重量％、优选为2-8重量％。根据本发明提供的紫外光固化涂料，如本领域技术人员所公知的，所述稀释剂为有机溶剂，所述有机溶剂为甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯、乙酸丙酯、乙醇、正丁醇、环己酮、二甲苯、甲基异丁基甲酮、丙酮、甲乙酮、乙二醇丁醚和丙二醇丁醚中的-一种或几种。根据本发明提供的紫外光固化涂料，所述光引发剂可以使用本领域技术人员所公知的各种光引发剂，例如2-羟基-2-甲基-l-苯基丙酮、1-羟基环己基苯甲酮、2-甲基l-(4-巯基苯基)-2-吗啉-l-丙酮和2-节基-2-二甲氨基-l-(4-吗啉苄基)-l-丁酮中的一种或几种。所述光引发剂可以选自国内的北京英奇高科技术有限公司的IHT-PI185、IHT-PI907和瑞士汽巴公司的Irgacure651、Irgacure184、Irgacure369、Irgacure754、Irgacure2022、darocur1173禾口darocurMBF中的一种或几种。根据本发明提供的紫外光固化涂料，在优选情况下，所述涂料还含有活性稀释剂，且基于所述涂料的总重量，所述活性稀释剂的含量为1-80重量％。根据本发明提供的紫外光固化涂料，采用所述活性稀释剂可以提高本发明的涂料中各种成分之间的相容性，使该涂料更均匀，还可配合涂料中的几种树脂能更好的交联固化反应，在固化的过程中提高涂层的交联度，使得本发明的涂料所形成的漆膜有优良的硬度和附着力。所述活性稀释剂可以采用二季戊四醇五丙烯酸酯(DPPA)、二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)、三羟甲基丙垸三丙烯酸酯(TMPTA)、季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)、1,6-己二醇丙烯酸酯(HDDA)和三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)中的一种或几种。根据本发明提供的紫外光固化涂料，在优选情况下，所述涂料还含有助剂，所述助剂的含量为1-15重量％。根据本发明提供的紫外光固化涂料，所述助剂可以选用本领域技术人员公知的各种助剂，例如该助剂可以选用流平剂、消泡剂、分散剂、偶联剂和表面活性剂中的一种或几种。根据本发明提供的紫外光固化涂料，所述各种助剂的含量为本领域技术人员公知的，在优选情况下，基于涂料的总重量，所述流平剂含量为0.1-2重量％、优选0.5-1.5重量％，所述消泡剂的含量为0.1-2重量％、优选0.5-1.5重量％，所述分散剂含量为0.1-5重量％、优选1-3重量％，所述偶联剂的含量为0.1-7重量％、优选1-5重量％,所述表面活性剂的含量为0.1-5重量％、优选1-3重量％。根据本发明提供的紫外光固化涂料，所述流平剂的种类为本领域的技术人员所公知的，例如，所述流平剂可以选用商购的荷兰爱夫卡公司的EFKA3883、EFKA3886和EFKA3600，BYK公司的BYK366、BYK333和BYK307，德国迪高公司的DEG0410。根据本发明提供的紫外光固化涂料，所述消泡剂的种类为本领域的技术人员所公知的，例如，所述消泡剂可以选用商购的荷兰爱夫卡公司的EFKA2022、EFKA2527禾卩EFKA2040，BYK公司的BYK352、BYK354和BYK357。根据本发明提供的紫外光固化涂料，所述分散剂为本领域技术人员公知的各种能够改善涂料中的主体树脂在稀释剂中的分散状态的物质，例如可以选用商购的美国Kerper公司的Kerper-602、Kerper-605和Kerper-630，法国CFC公司的CFC-500HP、CFC-510、CFC-637和CFC-604S。根据本发明提供的紫外光固化涂料，所述偶联剂为本领域技术人员公知的各种偶联剂，例如可以选用商购的道康宁公司的KH-550、6020、6040和7104以及旭肖子公司的DP7192。根据本发明提供的紫外光固化涂料，所述表面活性剂为本领域技术人员公知的各种表面活性剂，例如可以选用商购的杜邦公司的8857A和ZonylFSO-100以及旭肖子公司DP-10和DP-20。本发明的紫外光固化涂料的制备方法可以将所述主体树脂、稀释剂和光引发剂可以同时进行混合也可以分步进行混合。在优选情况下，先将光引发剂与部分稀释剂混合，使光引发剂充分溶解，得到一种含有光引发剂的溶液;然后将主体树脂与另一部分稀释剂混合均匀，得到一种含有主体树脂的浆液；如果在涂料中还加入活性稀释剂时，则将活性稀释剂与一部分稀释剂混合均匀，得到一种含有活性稀释剂的溶液；接着将含有光引发剂的溶液与含有主体树脂的浆液以及含有活性稀释剂的溶液混合均匀，最后加入剩余的稀释剂混合均匀。上述混合通常在常温下进行，必要时，可以稍微加热至30-60°c，以加速混合。在此优选的方法中，对各部分稀释剂的用量没有特别的要求，只要充分溶解或稀释各成分即可。如果在所述涂料中还加入流平剂、消泡剂、分散剂、偶联剂和表面活性剂等助剂中的一种或几种时，上述制备方法还包括在加入剩余的稀释剂之前，在将含有光引发剂的溶液、含有主体树脂的浆液以及含有活性稀释剂的溶液混合时，再加入上述各种助剂中的一种或几种，并均匀混合。各种助剂可以同时加入也可以分步加入，加入的顺序对本发明的涂料的性能没有显著的影响。本发明的紫外光固化涂料的制备方法的优选的实施方式为，(1)将光引发剂与部分稀释剂混合，搅拌至充分溶解，得到含有光引发剂的溶液；(2)将主体树脂与另一部分稀释剂混合均匀，得到含有主体树脂的浆液；(3)将活性稀释剂与再一部分稀释剂混合，搅拌至充分溶解，得到含有活性稀释剂的溶液；(4)将上述所得到的含有光引发剂的溶液、含有主体树脂的浆液与含有活性稀释剂的溶液混合，得到混合物；(5)在所得到的混合物中继续加入流平剂、消泡剂、分散剂、偶联剂和表面活性剂中的一种或几种，并混合均匀；(6)然后过滤除去操作过程中带来的灰尘和杂质产生的残渣，将剩余的稀释剂全部加入并混合均匀。最终得到本发明的优选的涂料。本发明所提供的涂料适合用于塑料基材的面漆，如手机壳体表面、手提电脑外売、化妆品包装外壳等的面漆。将本发明的涂料涂覆到基材上之后，将该涂覆了涂料的基材在40-8(TC的温度下烘烤10-15分钟，并采用紫外光照射20-25秒，在基材上形成厚度为10-15微米的漆膜。本发明提供的紫外光固化涂料形成漆膜后的表面能较低，因而使得由本发明的涂料所形成的漆膜的耐水、耐油和自清洁性能较好，可以达到很好的防污效果。而且漆膜的硬度较高，使漆膜具有耐擦划性能。另外，漆膜具有较高的光泽度和较好的附着力。下面采用实施例的方式对本发明进行进一步详细地描述。实施例1将4克光引发剂(darocur1173)与5克稀释剂(甲苯乙酸丁酯二l:1)混合，搅拌至充分溶解，得到含有光引发剂的溶液；将10克聚硅氧烷脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂(美国沙多玛产品，型号为CN990，25T:时的粘度为50000cP)和50克6官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂(日本合成化学株氏会社产品，型号为7605B，6(TC时的粘度为2000cP，官能度为6，硬度为5H。)与30克稀释剂(甲苯乙酸丁酯=1:1)混合均匀，得到含有上述两种主体树脂的浆液；将含有光引发剂的溶液与含有上述两种主体树脂的浆液混合，得到混合物；在所得到的混合物中继续添加2.0克的流平剂(BYK333)，2.0克的消泡剂(BYK354)、5.0克的偶联剂(道康宁Z-6040)和2.0克氟表面活性剂(Zonyl8857A)，混合均匀，接着过滤除去残渣，将剩余的5克稀释剂(甲苯乙酸丁酯=1:l)全部加入，搅拌均匀，得到本发明的紫外光固化涂料。实施例2将4克光引发剂(darocur1173)与5克稀释剂(甲苯乙酸丁酯二l:1)混合，搅拌至充分溶解，得到含有光引发剂的溶液；将20克6官能度有机硅丙烯酸酯树脂(比利时UCB公司，EB1360，25。C时的粘度为2100cP)、20克10官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂(日本合成化学株氏会社产品，型号为1700B,6(TC时的粘度为1500cP，官能度为10，硬度为8H)和20克活性稀释剂(DPHA)与30克稀释剂(甲苯乙酸丁酯=1:1)混合均匀，得到含有上述两种主体树脂和活性稀释剂的浆液；将上述含有光引发剂的溶液、含有上述两种主体树脂和活性稀释剂的浆液混合，得到混合物；在所得到的混合物中继续添加2.0克的流平剂(BYK333)，2.0克的消泡剂(BYK354)、5.0克的偶联剂(道康宁Z-6040)和2.0克氟表面活性剂(Zonyl8857A)，混合均匀，接着过滤以除去残渣，将剩余的5克稀释剂(甲苯乙酸丁酯=1:1)全部加入，搅拌均匀，得到本发明的紫外光固化涂料。实施例3将4克光引发剂(darocur1173)与5克稀释剂(甲苯乙酸丁酯=1:1)混合，搅拌至充分溶解，得到含有光引发剂的溶液；将12克6官能度有机硅丙烯酸酯树脂(比利时UCB公司，EB1360，25"C时的粘度为2100cP)、28克IO官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂(日本合成化学株氏会社产品，型号为1700B，6(TC时的粘度为1500cP，官能度为10，硬度为8H)和20克活性稀释剂(DPHA)与30克稀释剂(甲苯乙酸丁酯=1:1)混合均匀，得到含有上述两种主体树脂和活性稀释剂的浆液；将上述含有光引发剂的溶液、含有上述两种主体树脂和活性稀释剂的浆液混合，得到混合物；在所得到的混合物中继续添加2.0克的流平剂(BYK333)，2.0克的消泡剂(BYK354)、5.0克的偶联剂(道康宁Z-6040)和2.0克氟表面活性剂(Zonyl8857A)，混合均匀，接着过滤以除去残渣，将剩余的5克稀释剂(甲苯乙酸丁酯二l:l)全部加入，搅拌均匀，得到本发明的紫外光固化涂料。对比例1将4克光引发剂(darocur1173)与5克稀释剂(甲苯乙酸丁酯=1:1)混合，搅拌至充分溶解，得到含有光引发剂的溶液；将40克10官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂(日本合成化学株氏会社产品，型号为1700B，60。C时的粘度为1500cP，官能度为10，硬度为8H)和20克活性稀释剂(DPHA)与30克稀释剂(甲苯乙酸丁酯=1:l)混合均匀，得到含有上述主体树脂和活性稀释剂的浆液；将上述含有光引发剂的溶液、含有上述主体树脂和活性稀释剂的浆液混合，得到混合物；在所得到的混合物中继续添加2.0克的流平剂(BYK333)，2.0克的消泡剂(BYK354)、5.0克的偶联剂(道康宁Z-6040)和2.0克氟表面活性剂(Zonyl8857A)，混合均匀，接着过滤以除去残渣，将剩余的5克稀释剂(甲苯乙酸丁酯=1:1)全部加入，搅拌均匀，得到本发明的紫外光固化涂料。对比例2将4克光引发剂(darocur1173)与5克稀释剂(甲苯乙酸丁酯=1:1)混合，搅拌至充分溶解，得到含有光引发剂的溶液；将12克6官能度有机硅丙烯酸酯树脂(比利时UCB公司，EB1360，25。C时的粘度为2100cP)、28克聚氨酯丙烯酸酯树脂(沙多玛公司，CN9007,6(TC时的粘度为4500cP，官能度为2，硬度为2H)禾P20克活性稀释剂(DPHA)与30克稀释剂(甲苯乙酸丁酯=1:1)混合均匀，得到含有上述两种主体树脂和活性稀释剂的浆液；将上述含有光弓I发剂的溶液、含有上述两种主体树脂和活性稀释剂的浆液混合，得到混合物；在所得到的混合物中继续添加2.0克的流平剂(BYK333)，2.0克的消泡剂(BYK354)、5.0克的偶联剂(道康宁Z-6040)和2.0克氟表面活性剂(Zonyl8857A)，混合均匀，接着过滤以除去残渣，将剩余的5克稀释剂(甲苯乙酸丁酯二l:l)全部加入，搅拌均匀，得到本发明的紫外光固化涂料。性能测试将实施例1-2和对比例1中制备得到的涂料分别喷涂在塑料外壳(60mmxl00mm黑色PC色板)上，在60°C的温度下烘烤10分钟，然后经过紫外光照射25秒，在塑料外壳得到厚度为12微米的漆膜。将所得到的漆膜进行如下的性能测试，结果如表l所示。1、测试附着力用划格器在漆膜表面上划100个1毫米X1毫米的正方形格。用美国3M公司生产的型号为600的透明胶带平整粘结在方格上，不留一丝空隙，然后以60度角迅速揭起胶带，观察漆膜的划痕边缘处是否有脱漆。如没有任何脱漆为5B，脱漆量在0-5面积％之间为4B，脱漆量在5-15面积M之间为3B，脱漆量在15-35面积。/。之间为2B，脱漆量在35-65面积％之间为1B，脱漆量在65面积％以上为0B。2、硬度测试按照GB/6739T中第四章的规定执行。3、光泽度测试采用微型光泽度仪(BYK)在60。角下测试得到光泽度数据。4、表面能测试使用Dataphysics公司的OCA系列接触角测量仪测量漆膜与水和二碘甲烷的接触角，然后由该测量仪得出涂层的表面能。<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>由表1所示的结果可以看出，本发明所提供的紫外光固化涂料固化后的漆膜表面能较低，硬度较高，同时有较高的光泽度和优良的附着力。由于所得到的漆膜具有较低的表面能和较高的硬度，因此，具有较好的防污效果和耐擦划性能。权利要求1、一种紫外光固化涂料，该涂料含有主体树脂、稀释剂和光引发剂，所述主体树脂含有聚氨酯丙烯酸酯树脂，其特征在于，所述主体树脂还含有有机硅丙烯酸酯树脂，所述聚氨酯丙烯酸酯树脂的官能度为6-10，粘度为60℃下500-2500cP，硬度为5-8H。2、根据权利要求1所述的涂料，其中，基于所述主体树脂的总重量，所述聚氨酯丙烯酸酯树脂的含量为10-90重量％，所述有机硅丙烯酸酯树脂的含量为10-90重量％。3、根据权利要求2所述的涂料，其中，基于所述主体树脂的总重量，所述聚氨酯丙烯酸酯树脂的含量为50-85重量％，所述有机硅丙烯酸酯树脂的含量为15-50重量％。4、根据权利要求1-3中任意一项所述的涂料，其中，所述有机硅丙烯酸酯树脂的粘度为25"C下2000-50000cP。5、根据权利要求1所述的涂料，其中，基于所述涂料的总重量，所述主体树脂的含量为5-90重量％，稀释剂的含量为10-90重量％，光引发剂的含量为1-10重量％。6、根据权利要求1或5所述的涂料，其中，所述稀释剂为有机溶剂，所述有机溶剂为甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯、乙酸丙酯、乙醇、正丁醇、环己酮、二甲苯、甲基异丁基甲酮、丙酮、甲乙酮、乙二醇丁醚和丙二醇丁醚中的一种或几种；所述光引发剂为2-羟基-2-甲基-l-苯基丙酮、1-羟基环己基苯甲酮、2-甲基l-(4-巯基苯基)-2-吗啉-l-丙酮和2-苄基-2-二甲氨基-l-(4-吗啉苄基)-l-丁酮中的一种或几种。7、根据权利要求1所述的涂料，其中，所述涂料还含有活性稀释剂，且基于所述涂料的总重量，所述活性稀释剂的含量为1-80重量％。8、根据权利要求7所述的涂料，其中，所述活性稀释剂为二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、三羟甲基丙垸三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、1，6-己二醇丙烯酸酯和三丙二醇二丙烯酸酯中的一种或几种。9、根据权利要求1或7所述的涂料，其中，所述涂料还含有助剂，且基于所述涂料的总重量，所述助剂的含量为1-15重量％。10、根据权利要求9所述的涂料，其中，所述助剂为流平剂、消泡剂、分散剂、偶联剂和表面活性剂中的一种或几种，并且基于涂料的总重量，所述流平剂的含量为0.1-2重量％，所述消泡剂的含量为0.1-2重量％，所述分散剂的含量为0.1-5重量％，所述偶联剂的含量为0.1-7重量％，所述表面活性剂的含量为0.1-5重量％。全文摘要本发明提供了一种紫外光固化涂料，该涂料含有主体树脂、稀释剂和光引发剂，所述主体树脂含有聚氨酯丙烯酸酯树脂，其中，所述主体树脂还含有有机硅丙烯酸酯树脂，所述聚氨酯丙烯酸酯树脂的官能度为6-10，粘度为60℃下500-2500cP，硬度为5-8H。本发明提供的紫外光固化涂料成膜后具有较低的表面能，所形成的漆膜有较好的耐水、耐油和自清洁性能，可以达到很好的防污效果，同时漆膜有较高的硬度，而有良好的耐擦划性能，同时具有较高的光泽度和较好的附着力。文档编号C09D175/14GK101463222SQ20071030224公开日2009年6月24日申请日期2007年12月20日优先权日2007年12月20日发明者成仁辉,戚仁宏,柱杨申请人:比亚迪股份有限公司