复合材料的形成方法、由其形成的复合材料及包含它们的印刷电路板的制作方法

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专利名称::复合材料的形成方法、由其形成的复合材料及包含它们的印刷电路板的制作方法复合材料的形成方法、由其形成的复合材料及包含它们的印刷电路板
背景技术
:环氧树脂是广泛用于各种应用中的高性能材料,其中包括保护涂层、粘合剂、电子层压体(例如,在制备计算机电路板中所使用的那些)、地板和铺路应用,玻璃纤维增强的管道,和机动车部件(包括薄片注射器(leafsyringe)、泵和电子部件)。环氧树脂的固化形式提供所需的性能,其中包括对其它材料优良的粘合性,优良的耐腐蚀性和耐化学品性,高的拉伸强度和优良的电阻。与^f吏用环氧树脂有关的两个挑战是固化的环氧树脂的脆度,以及许多种可固化的环氧组合物需要加热至足以制备和共混并成型它们,但又没有高到使它们过早固化。聚(亚芳基醚)是一类以其优良的耐水性、尺寸稳定性和固有的阻燃性而公知的塑料。已知可通过添加聚(亚芳基醚)来降低环氧树脂的脆度。例如,Hallgren等人的美国专利4912172公开了一种含数均分子量至少为约12000的聚苯醚和特定环氧材料的组合物。然而,要求相对高的温度以使得聚苯醚溶解于环氧树脂中。作为另一实例,Tracy等人的美国专利5834565公开了含环氧树脂和数均分子量小于3000的聚(亚芳基醚)的组合物。与较高分子量的聚(亚芳基醚)相比,该较低分子量的聚(亚芳基醚)更易溶解于环氧树脂中。然而,固化这些组合物而获得的产物不如采用较高分子量的聚苯醚类制备的那些产物坚韧。因此,已知的含聚(亚芳基醚)和环氧树脂的可固化组合物存在固化产物韧度与可固化组合物的制备和加工容易性之间的折中。当使用高分子量的聚(亚芳基醚)时,固化产物非常坚韧,但要求高温以使聚(亚芳基醚)溶解于环氧树脂中。另一方面,当使用低分子量聚(亚芳基醚)时,可在较低温度时使聚(亚芳基醚)溶解于环氧树脂中,但在固化产物内观察到韧度的较小改进。仍需要这样的可固化环氧组合物,其可在低温下加工但在固化之后极其坚韧(脆度较小)。在其中需要改进韧度的电路板制造领域中,这种需求尤其强烈,然而已有工艺和设备未能允许必须在高温下制备并保持以维持聚(亚芳基醚)的溶解的可固化组合物。
发明内容以上所述及其它缺陷通过一种包括下述步骤的方法得到克服在约1040。C的温度时用可固化组合物浸渍增强结构,其中该可固化组合物包括约30-80重量份环氧树脂,约20-60重量份多分歉性指数小于或等于2.2并且在25°C时在氯仿中测量的特性粘数为约0.03-0.2分升/克的多官能聚(亚芳基醚),约2100重量份大气压下沸点为约50250。C的溶剂,以及用量有效地固化该环氧树脂的固化促进剂;其中所有重量份均基于IOO重量份环氧树脂和多官能聚(亚芳基醚)的总重量。另一实施方案是一种包括下述步骤的方法在约1040。C的温度时用可固化组合物浸渍增强织物,其中该可固化组合物包括约3080重量份环氧树脂,约20~60重量^P分多分敎性指数小于或等于2.2并且在25。C时在氯仿中测量的特性粘数为约0.03-0.2分升/克的双官能聚(亚芳基醚),约2~100重量份大气压下沸点为约50~250°C的溶剂,以及用量有效地固化该环氧树脂的固化促进剂;其中所有重量份均基于100重量份环氧树脂和双官能聚(亚芳基醚)的总重量。另一实施方案是一种形成复合材料的方法,该方法包括在约104CTC的温度时用可固化组合物浸渍增强结构,其中该可固化组合物由下述组成约30~80重量份环氧树脂,约20~60重量份多*性指数小于或等于2.2并且在25。C时在氯仿中测量的特性粘数为约0.03-0.2分升/克的多官能聚(亚芳基醚),约2~100重量份大气压下沐点为约50250。C的溶剂,用量有效地固化该环氧树脂的固化促进剂,以及任选的添加剂,所述添加剂选自染料、颜料、着色剂、抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、增塑剂、润滑剂、流动改性剂、防滴剂(dripretardant)、阻燃剂、防粘连剂、抗静电剂、流动促进剂、加工助剂、基底粘合剂、脱模剂、增韧剂、低收缩添加剂(lowprofileadditive)、应力消除剂及其组合;其中所有重量份均基于IOO重量份环氧树脂和多官能聚(亚芳基醚)的总重量。另一实施方案是一种形成复合材料的方法,该方法包括在约15~30°C的温度时用可固化组合物浸渍增强结构,其中该可固化组合物包括约40~70重量份双酚A二缩水甘油醚环氧树脂,约30~60重量份多分散性指数小于或10等于2.2并且在25。C时在氯仿中测量的特性粘数为约0.060.12分升/克的双官能聚(亚芳基醚),其中该双官能聚(亚芳基醚)的结构为其中每次出现的(^和QS独立地为曱基或二正丁基氨曱基;以及每次出现的a和b独立地为0至约20,条件是a+b之和至少为2,约10~60重量份选自曱苯、曱乙酮及其混合物中的溶剂;约4~12重量份二乙基曱苯二胺,以及约0.05~1重量份2-乙基-4-曱基咪唑;其中所有重量份均基于100重量份环氧树脂和双官能聚(亚芳基醚)的总重量;并且部分固化该可固化组合物。另一实施方案是一种形成复合材料的方法,该方法包括在约1530。C的温度时用可固化组合物浸渍增强结构,其中该可固化组合物由下述组成约40-70重量^P分双酚A二缩水甘油醚环氧树脂,约3060重量^f分多^t性指数小于或等于2.2并且在25。C时在氯仿中测量的特性粘数为约0.06~0.12分升/克的双官能聚(亚芳基醚),其中该双官能聚(亚芳基醚)的结构为<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中每次出现的(^和QS独立地为曱基或二正丁基氨曱基;和每次出现的a和b独立地为0至约20,条件是a+b之和至少为2,约10-60重量份选自曱苯、曱乙酮及其混合物中的溶剂;约4~12重量份二乙基曱苯二胺,约0.05~1重量份2-乙基-4-曱基咪唑,以及任选的添加剂,所述添加剂选自染料、颜料、着色剂、抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、增塑剂、润滑剂、流动改性剂、防滴剂、阻燃剂、防粘连剂、抗静电剂、流动促进剂、加工助剂、基底粘合剂、脱模剂、增韧剂、低收缩添加剂、应力消除剂及其组合;其中所有重量份均基于100重量份环氧树脂和双官能聚(亚芳基醚)的总重量;并且部分固化所述可固化组合物。另一实施方案是一种通过以上任何一种方法制备的复合材料,该复合材料显示出下述中的一种或多种性能在23°C时在水中浸渍24小时之后吸水率小于或等于0.2wt%;在23。C时在二氯曱烷中浸渍30分钟接着在23。C时置于空气中10分钟之后的二氯曱烷吸收率小于或等于1.3wt%;在23°。和2.4千兆赫条件下测量的介电常数小于或等于3.4;以及在23。C和2.4千兆赫条件下测量的损耗因数小于或等于0.015。另一实施方案是一种印刷电^各板,其包括通过包括下述步骤的方法形成的复合材料在约1040。C的温度时用可固化组合物浸渍增强结构,其中该可固化组合物包括约30-80重量份环氧树脂,约20-60重量份多分散性指数小于或等于2.2并且在25。C时在氯仿中测量的特性粘数为约0.03~0.2分升/克的双官能聚(亚芳基醚),约2~100重量份大气压下沸点为约50250。C的溶剂,以及用量有效地固化该环氧树脂的固化促进剂;其中所有重量份均基于100重量份环氧树脂和双官能聚(亚芳基醚)的总重量。另一实施方案是一种印刷电路板,其包括通过包括含下述步骤的方法形成的复合材料在约104(TC的温度时用可固化组合物浸渍增强结构,其中该可固化组合物由下述组成约30-80重量份环氧树脂,约2060重量份多分散性指数小于或等于2.2并且在25。C时在氯仿中测量的特性粘数为约0.030.2分升/克的双官能聚(亚芳基醚),约2-100重量^f分大气压下沸点为约50250。C的溶剂,用量有效地固化该环氧树脂的固化促进剂,以及任选的添加剂,所述添加剂选自染料、颜料、着色剂、抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、增塑剂、润滑剂、流动改性剂、防滴剂、阻燃剂、防粘连剂、抗静电剂、流动促进剂、加工助剂、基底粘合剂、脱模剂、增韧剂、低收缩添加剂、应力消除剂及其组合;其中所有重量份均基于100重量份环氧树脂和双官能聚(亚芳基醚)的总重量。以下详细地描述本发明的逸些和其它实施方案。具体实施例方式发明人对可固化的聚(亚芳基醚)组合物进行了研究,以图打破在可固化组合物中聚(亚芳基醚)的溶解度与所得固化树脂的韧度的前述局限。在这一研究过程中,发明人发现通过使用具有特定羟基官能度、特定特性粘数和特定分子量分布(多分散性指数)的聚(亚芳基醚),聚(亚芳基醚)在可固化组合物内的溶解度可预料不到地得到改进,但没有牺牲固化之后组合物的韧度。或者,在固化之后组合物的韧度可得到改进,但没有牺牲聚(亚芳基醚)在可固化组合物内的溶解度。因此,一实施方案是一种形成复合材料的方法,该12方法包括在约1040。C的温度时用可固化组合物浸渍增强结构,其中该可固化组合物包括约30~80重量份环氧树脂,约20~60重量份多分散性指数小于或等于2.2并且在25。C时在氯仿中测量的特性粘数为约0.03-0.2分升/克的多官能聚(亚芳基醚),约2~100重量份大气压下沸点为约5025(TC的溶剂,以及用量有效地固化该环氧树脂的固化促进剂;其中所有重量份均基于100重量份环氧树脂和多官能聚(亚芳基醚)的总重量。该方法相对于以前使用含聚(亚芳基醚)的可固化组合物的方法的一个优点是,它允许在约1040。C的相对低温下浸渍增强结构。具体地,温度可以是约15~35°C,更具体地约20~30°C,甚至更具体地约20~25°C。因此,在一些实施方案中,聚(亚芳基醚)在可固化组合物内溶解度的显著改进允许在室温时用可固化组合物浸渍增强结构。该方法相对于以前使用含聚(亚芳基醚)的可固化组合物的方法的另一优点是,该可固化组合物在相对高的聚(亚芳基醚)含量下显示出低粘度。因此,在一些实施方案中,可固化组合物在23。C时的粘度小于或等于2500厘泊,具体地在23。C时小于或等于2000厘泊,更具体地在23。C时小于或等于1500厘泊,仍更具体地在23。C时小于或等于IOOO厘泊,甚至更具体地在23。C时小于或等于800厘泊。在一些实施方案中,可固化组合物在23。C时的粘度为约50~2500厘泊,具体地为约75-2000厘泊,更具体地约100-1500厘泊,甚至更具体地约100~1000厘泊。在热固性树脂领域中的技术人员知道如何测量可固化组合物的粘度。例如,可使用Brookfield数码粘度计ModelDV-II,按照所附的制造操作手册No.m/85-160-G.,测量粘度值。适于形成型坯的增强结构是本领域已知的。合适的增强结构包括增强织物。增强织物包括具有复杂结构的那些,其中包括二维或三维编织、针织、织造和长丝缠绕结构。所述可固化组合物能渗透这种复杂的型坯。增强结构可包括已知用于塑料的增强的材料(例如碳、玻璃、金属和芳族聚酰胺)的纤维。例如,合适的增强结构7>开于在http:〃www.hexcel.com/NR/rdonlvres/230A6C2A-FDFA隱4EC7-B048-E4EB28E3BC8C/0/Pre。regTechnologv2.pdf(最后访问12/18/2006)处获得的匿名(HexcelCorporation)的"PrepregTechnology",2005年3月,出版号FGU017b;在http:〃www.hexcel.com/NR/rdonlvres/3208F5FA-E1C3-4172-BF08-D364B89EA3D7/0/AdvancedFibreReinforcedMatrixProductsforDirectProcesses2.pdf(最后访问12/18/2006)处获得的匿名(HexcelCorporation)的"AdvancedFibreReinforcedMatrixProductsforDirectProcesses",2005年6月,出版号ITA272;以及在12/18/2006)处获得的BobGriffiths的"FamboroughAirshowReport2006",CompositesWorld.com,2006年9月。根据复合材料的预定用途,使用生产纤维增强的树脂复合材料的技术人员所熟知的标准,选择增强结构的重量与厚度。增强结构可含有适合于环氧体系的各种整理剂(finish)。基于IOO重量份环氧树脂和多官能聚(亚芳基醚)的总重量,可固化组合物包括约30~80重量份环氧树脂。具体而言,环氧树脂的用量可以是约40-70重量份,更具体是约50-60重量份。合适的环氧树脂包括用下述结构描述的那些<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>其中A是价态为n的有机或无机基团,X是氧或氮,m为l或2,且与X的价态一致,R是氢或曱基,n为1至约1000,具体为1~8,更具体为2或3或4。合适种类的环氧树脂包括例如脂族环氧树脂,脂环族环氧树脂,双酚A环氧树脂,双酚F环氧树脂,可溶可熔酚醛环氧树脂,曱酚可溶酚醛环氧树脂,联苯环氧树脂,多官能环氧树脂,萘环氧树脂,二乙烯基苯二氧化物环氧树脂,2-缩水甘油基苯基缩水甘油基醚环氧树脂,二环戊二烯型环氧树脂,多芳族树脂型环氧树脂等及其组合。合适的环氧化物包括具有下述结构的那些<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>其中,每次出现的R独立地为氢或曱基;每次出现的M独立地为d-C18亚烃基,所述d-C18亚烃基任选地进一步包括选自环氧烷基(oxirane)、羧基、甲酰胺(carboxamide)、酮、醛、醇、卣素、腈中的一个或多个成员;每次出现的X独立地为氢、氯、氟、溴或d-Qs烃基,所述Q-(218烃基任选地进一步包括选自g、曱酰胺、酮、醛、醇、卣素和腈中的一个或多个成员;每次出现的B独立地为碳碳单键、Ci-ds烃基、C广Cu烃氧基、d-C。烃硫基、羰基、硫醚、磺酰基、亚磺酰基、磷酰基、硅烷,或进一步含选自羧烷基、曱酰胺、酮、醛、醇、卣素和腈中的一个或多个成员的这些基团;n为l至约20,以及每次出现的p和q独立地为0至约20。本发明的合适的环氧树脂包括通过表氯醇或表溴醇与酚类化合物反应而产生的那些。合适的酚类化合物包括间苯二酚、儿茶酚、氢醌、2,6-二羟基萘、2,7-二羟基萘、2-(二苯基磷酰基)氢醌、双(2,6-二甲基苯酚),2,2'-二羟基联苯、4,4'-二羟基联苯、2,2',6,6'-四曱基-二羟基联苯、2,2',3,3',6,6'-六曱基-二羟基联苯、3,3',5,5'-四溴-2,2',6,6'-四曱基-二羟基联苯、3,3'-二溴-2,2',6,6'國四曱基-二羟基联苯、2,2',6,6'-四曱基-3,3'-二溴-二羟基联苯、4,4'-异丙叉二苯酚(双酚A)、4,4'-异丙叉双(2,6-二溴苯酚)(四溴双酚A)、4,4'-异丙叉双(2,6-二曱基苯酚)(四曱基双酚A)、4,4'-异丙叉双(2-曱基苯酚)、4,4'-异丙叉双(2-烯丙基苯酚)、4,4'-(l,3-亚苯基二异丙叉)双酚(双酚M)、4,4'-异丙叉双(3-苯基苯酚)、4,4'-(1,4-亚苯基二异丙叉)双酚(双酚P)、4,4'-乙叉二苯酚(双酚E)、4,4'-氧二苯酚、4,4'-硫二苯酚、4,4'-硫二(2,6-二曱基苯酚)、4,4'-磺酰基二苯酚、4,4'-磺酰基双(2,6-二曱基苯酚)、4,4'-亚磺酰基二苯酚、4,4'-(六氟异丙叉)双酚(双酚AF)、4,4'-(1-苯基乙叉)双酚(双酚AP)、双(4-羟苯基)-2,2-二氯乙烯(双酚C)、双(4-羟苯基)曱烷(双酚-F)、双(2,6-二曱基-4-羟苯基)曱烷、4,4'-(环戊叉)二苯酚、4,4'-(环己叉)二苯酚(双酚Z)、4,4'-(环十二叉)二苯酚、4,4'-(二环[2.2.1]庚叉)二苯酚、4,4'-(9H-芴-9,9-二基)二苯酚、3,3-双(4-羟苯基)异苯并呋喃隱l(3H)-酮、l-(4-羟苯基)-3,3-二曱基-2,3-二氢-lH-茚-5-酚、l-(4-羟基-3,5-二曱基苯基H,3,3,4,6-五曱基-2,3-二氢-lH-茚-5-酚、3,3,3',3'-四曱基-2,2',3,3'-四氢-1,1'-螺双[茚]-5,6'-二醇(螺二茚满)、二羟基二苯曱S同(双酚K)、三(4-羟苯基)曱烷、三(4-羟苯基)乙烷、三(4-羟苯基)丙烷、三(4-羟苯基)丁烷、三(3-曱基-4-羟苯基)曱烷、三(3,5-二曱基-4-羟苯基)甲烷、四(4-羟苯基)乙烷、四(3,5-二曱基_4-羟苯基)乙烷、二(4-羟苯基)苯基氧化膦、二环戊二烯基双(2,6-二曱基苯酚)、二环戊二烯基双(2-曱基苯酚)、二环戊二烯基双酚等。在一些实施方案中,环氧树脂包括双酚A二缩水甘油醚环氧树脂。其它合适的环氧树脂包括N-缩水甘油基邻苯二曱酰亚胺、N-缩水甘油基四氢邻苯二曱酰亚胺、苯基缩水甘油醚、对丁基苯基缩水甘油醚、氧化苯乙烯、氧化新己烯、乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、四亚曱基二醇二缩水甘油醚、聚四亚曱基二醇二缩水甘油醚、双酚A-型环氧化合物、双酚S-型环氧化合物、间苯二酚-型环氧化合物、可溶可熔酚醛-型环氧化合物、邻曱酚可溶酚醛-型环氧化合物、己二酸二缩水甘油酯、癸二酸二缩水甘油基酯,和邻苯二曱酸二缩水甘油基酯。还包括下述酚醛树脂的缩水甘油醚,例如可溶可熔酚醛树脂、烷基取代的酚醛树脂(其中包括曱酚可溶酚醛树脂、叔丁基苯酚曱醛可溶酚醛树脂、仲丁基苯酚曱醛可溶酚醛树脂、叔辛基苯酚曱醛可溶酚醛树脂、枯基苯酚曱醛可溶酚醛树脂、癸基苯酚曱醛可溶酚醛树脂)等的缩水甘油醚。其它有用的环氧化物是溴苯酚曱醛可溶酚醛树脂、氯苯酚曱醛可溶酚醛树脂、苯酚-双(轻曱基)苯可溶酚醛树脂、苯酚-双(羟曱基联苯基)可溶酚醛树脂、苯酚-羟基千醛可溶酚醛树脂、苯酚-二环戊二烯可溶酚醛树脂、萘酚曱醛可溶酚醛树脂、萘酚-双(羟曱基)苯可溶酚醛树脂、萘酚-双(羟曱基联苯基)可溶酚醛树脂、萘酚-羟基节醛可溶酚醛树脂和萘酚-二环戊二烯可溶酚醛树脂等的缩水甘油基醚。同样适合作为环氧树脂的是多元脂族醇的聚缩水甘油醚。可提及的这种多元醇的实例是1,4-丁二醇、1,6-己二醇、聚亚烷基二醇、甘油、三羟曱基丙烷、2,2-双(4-羟基-环己基)丙烷和季戊四醇。其它的合适环氧树脂是通过使表氯醇或类似的环氧化合物与脂族、脂环族或芳族多羧酸反应获得的聚缩水甘油酯,所述多羧酸例如是草酸、己二酸、戊二酸、邻苯二曱酸、间苯二曱酸、对苯二曱酸、四氢邻苯二曱酸或六氢邻苯二曱酸、2,6-萘二羧酸,和二聚脂肪酸。实例是对苯二曱酸二缩水甘油酯和六氢邻苯二曱酸二缩水甘油酯。而且,在一些情况下,可有利地使用在分子链内含有无规分布的环氧基的且可利用含这些环氧基的烯键式不饱和化合物通过乳液共聚制备的聚环氧化合物,例如丙烯酸或曱基丙烯酸的缩水甘油酯。可使用的其它环氧树脂的实例是基于杂环体系的那些,例如乙内.酰脲环氧树脂、异氰脲酸三缩水甘油酯及其低聚物,三缩水甘油基对氨基苯酚、三缩水甘油基对氨基二苯醚、四缩水甘油基二氨基二苯曱烷、四缩水甘油基二氨基二苯醚、四(4-缩水甘油基氧基苯基)乙烷、尿唑环氧化物、尿嘧啶环氧化物和噁唑烷酮改性的环氧树脂。其它实例是基于芳族胺(例如苯胺,如N,N-二缩水甘油基苯胺、二氨基二苯曱烷和N,N-二曱基氨基二苯曱烷或N,N-二曱基氨基二苯砜)的聚环氧化物,以及脂环族环氧树脂例如3,4-环氧基环己基曱基-3,4-环氧基环己烷羧酸酯、4,4'-(1,2-环氧基乙基)联苯、4,4'-二(1,2-环氧基乙基)二苯醚和双(2,3-环氧基环戊基)醚。噁唑烷酮改性的环氧树脂也是合适的。这类化合物是已知的。参见,例如Angew.Makromol.Chem(1975)第44巻第151-163页和Schramm的美国专利3,334,110。实例是双酚A二缩水甘油醚与二苯曱烷二异氰酸酯在合适的促进剂存在下的反应产物。可通过使环氧树脂与苯酚例如双酚A缩合来制备环氧树脂低聚物。典型实例是双酚A与双酚A二缩水甘油醚缩合以产生低聚的二缩7JC甘油基醚。在另一实例中,可使用一种与用于衍生环氧树脂的苯酚不相类似的苯酚。例如,四溴双酚A可与双酚A二缩水甘油醚缩合以产生含卣素的低聚二缩水甘油醚。在HenryLee和KrisNeville的"HandbookofEpoxyResins"McGraw-HillBookCompany,1967以及HenryLee的"EpoxyResins",AmericanChemicalSociety,1970中公开了其它合适的聚环氧化合物以及用于环氧树脂的固化剂。环氧树脂在室温时可以是固体。因此,在一些实施方案中,环氧树脂的软化点为25°C~150°C。可根据ASTME28-99(2004)的"StandardTestMethodsforSofteningPointofResinsDerivedfromNavalStoresbyRing-and-BallApparatus"测定软化点。环氧树脂在室温时可以是液体或者软化固体。因此,在一些实施方案中,环氧树脂的软化点小于25。C。除了环氧树脂以外,可固化组合物还包括多官能的聚(亚芳基醚)。对于本申请而言和相对于聚(亚芳基醚)来说,"官能度"是指端基酚羟基。就单独的聚(亚芳基醚)分子而言,术语"多官能"是指该分子包括至少两个酚鞋基。就单独的聚(亚芳基醚)分子而言,术语"双官能"是指该分子含有两个酚羟基。就聚(亚芳基醚)树脂而言,术语"多官能"是指树脂包括平均至少1.5个酚羟基/聚(亚芳基醚)分子。就聚(亚芳基醚)树脂而言,术语"双官能"是指树脂包括平均约1.62.4个酚羟基/聚(亚芳基醚)分子。在一些实施方案中,双官能聚(亚芳基醚)包括平均约1.8-2.2个酚羟基/聚(亚芳基醚)分子。多官能的聚(亚芳基醚)的多分散性指数小于或等于2.2,具体地小于或等于2.15,更具体地小于或等于2.10。在一些实施方案中,多M性指数至少为2,具体地至少为2.05。此处所使用的术语"多分散性指数"是指重均分子量与数均分子量之比。在等式中,PDI=MW/Mn其中,PDI是多分散性指数;Mw是重均分子量;Mn是数均分子量。可通过凝胶渗透色谱法(GPC),使用聚苯乙烯标准物,测定重均分子量和数均分子量。例如,色谙体系可由AgilentSeries1100系统组成,其中包括等度泵(isocraticpump)、自动取样器、恒温柱隔室和多波长4企测器。洗脱溶剂可以是含百万分之50重量份二正丁基胺的氯仿。可通过在20ml氯仿内溶解O.Olg样品,并采用曱苯(0.25ml/l)作为内标,制备样品溶液。样品溶液可过滤通过Gelman0.45微米的注射器过滤器,然后进行GPC分析。注射体积可以是50微升,以及洗脱剂的流速可以是lml/min。为了分离样品,可使用串耳关连接的两才艮PolymerLaboratoriesGPC柱(Phenogel5孩i米线性(2),300x7.80mm)。检测波长可以是280nm。可使用具有集成GPC数据分析软件的AgilentChemStation,获得并加工数据。可采用聚苯乙烯标准物来校准分子量分布结果。在没有任何校正的情况下,报道重均分子量和数均分子量。在一些实施方案中,约0.25~3wt。/。多官能聚(亚芳基醚)由分子量小于或等于300原子质量单位的分子组成。在一些实施方案中,约0.55wt。/。多官能聚(亚芳基醚)由分子量小于或等于500原子质量单位的分子组成。在一些实施方案中,多官能的聚(亚芳基醚)是结构为下述的双官能的聚(亚芳基醚)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>其中,在每一亚苯基醚单元内(^和(52相同并且选自卣素、未取代或取代的C,-C12烃基(条件是该烃基不是叔烃基)、d-c12烃基硫基、d-c12烃氧基、以及其中至少两个碳原子隔开卣原子和氧原子的C2-Q2卣代烃氧基。每次出现的(53和Q"独立地选自氢、囟素、未取代或取代的d-Cu烃基(条件是该烃基不是叔烃基)、C广Cu烃基硫基、d-Cu烃氧基、以及其中至少两个碳原子隔开卣原子和氧原子的C2-Cu卣代烃氧基;x和y独立地为0至约30,具体地0至约20,更具体地0至约15,仍更具体地O至约10,甚至更具体地0至约8,条件是x+y之和至少为2,具体地至少为3,更具体地至少为4;以及L的结构为<image>imageseeoriginaldocumentpage20</image>其中,每次出现的!^和112和113和114独立地选自氢、卣素、未取代或取代的d-d2烃基(条件是该烃基不是叔烃基)、d-Cu烃基^5危基、d-C12烃氧基、以及其中至少两个碳原子隔开卣原子和氧原子的(:2-(:12卣代烃氧基;z为O或l;以及Y的结构选自<image>imageseeoriginaldocumentpage20</image>其中,每次出现的RS独立地选自氢和d-C,2烃基,以及每次出现的116和117独立地选自氢、d-C!2烃基和C广C6亚烃基,当每次出现的W和R独立地选自d-Q亚烃基时116和R"共同形成C4-C,2亚烷基。此处所使用的术语"烃基"不管是单独使用还是作为前缀、后缀或者另一术语的一部分使用,均指仅仅含有碳和氢的残基。该残基可以是脂族或芳族、直链、环状、双环、支链、饱和或不饱和的。它也可含有脂族、芳族、直链、环状、双环、支链、饱和或不饱和烃部分的组合。然而,烃基残基当如此表述时,可在取代基残基的碳和氢成员上含有杂原子。因此,当具体地以含有这种杂原子形式表述时,烃基残基还可含有一个或多个羰基、氨基、羟基或类似基团,或者它可在烃基残基的主链内含有杂原子。作为一个实例,(^可以是由3,5-二曱基-l,4-苯基端基与氧化聚合催化剂中的二正丁基胺组分反应形成的二正丁基氨曱基。在一些实施方案中,每次出现的(^和(^是曱基,每次出现的03是氢,每次出现的(^4是氢或曱基,x+y之和为2至约15,每次出现的R^和I^和RS和R"独立地为氬或曱基,以及Y的结构为<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>其中,每次出现的RG和R独立地选自氢、d-C^烃基和d-C6亚烃基,当每次出现的尺6和R独立地选自d-C6亚烃基时W和W共同形成C4-C!2亚烷基。在以上的双官能的聚(亚芳基醚)结构中,存在对变量x和y的限制,所述变量x和y对应于在双官能聚(亚芳基醚)分子内的两个不同位置上亚苯基醚重复单元的数量。在该结构中,x和y独立地为0至约30,具体地0至约20,更具体地0至约15,甚至更具体地0至约10,仍更具体地0至约8。x+y之和至少为2,具体地至少为3,更具体地至少为4。可通过质子核一磁共振光谱^HNMR)分析特定多官能聚(亚芳基醚)树脂,以测定整个树脂平均是否满足这些限制条件。具体而言,iHNMR可区分与内部和端部的亚苯基醚基团有关的质子共振,与多元酚的内部和端部残基有关的质子共振,以及其它端部残基有关的质子共振。因此,可测定每一分子中亚苯基醚重复单元的平均数,以及源于二元醇的内部和端部残基的相对丰度。在一些实施方案中,多官能聚(亚芳基醚)是具有下述结构的双官能聚(亚芳基醚)其中,每次出现的(55和(56独立地为曱基或二正丁基氨曱基;以及每次出现的a和b独立地为0至约20,条件是a+b之和至少为2,具体地至少为3,更具体地至少为4。可在含二正丁基胺的催化剂存在下,通过氧化共聚2,6-二曱苯酚和2,2-双(3,5-二曱基-4-羟基苯基)丙烷来合成具有这一结构的双官能聚(亚芳基醚)。以上所述的任何多官能聚(亚芳基醚)可含有在聚(亚芳基醚)合成或加工过程中由于发生副反应而导致产生的;f敖量结构单元。例如,当通过包括在仲胺存在下氧化聚合含2,6-二曱基苯酚的单体的方法来制备多官能聚(亚芳基醚)时,热分解可生成孩i量下述结构单元,其中波浪式键表示与多官能聚(亚芳基醚)分子的其余部分相连。多官能聚(亚芳基醚)在25。C的氯仿中测得的特性粘数为约0.03-0.2分升/克,具体地为约0.03-0.12分升/克,更具体地为约0.030.09分升/克,甚至更具体地约0.03~0.06分升/克。在一些实施方案中,多官能聚(亚芳基醚)的数均分子量小于或等于900原子质量单位,具体地小于或等于800原子质量单位。在一些实施方案中,数均分子量大于或等于400原子质量单位,或者大于或等于520原子质量单位,或者大于或等于640原子质量单位。例如,可通过氧化共聚一元酚和多元酚来制备具有规定多分散性指数和特性粘数的多官能聚(亚芳基醚)。合适的一元酚包括例如2,6-二曱基苯酚、2,3,6-三曱基苯酚等,及其混合物。合适的多元酚包括例如3,3',5,5'-四曱基一4,4'-二羟基联苯、2,2-双(3-曱基-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二曱基-4-羟苯基)丙烷、1,1-双(4-羟苯基)曱烷、1,1-双(4-羟苯基)乙烷、2,2-双(4-羟苯基)丙烷、2,2-双(4-轻苯基)丁烷、2,2-双(4-羟苯基)辛烷、1,1-双(4-羟苯基)丙烷、1,1-双(4-羟苯基)-正丁烷、双(4-羟苯基)苯基曱烷、1,1-双(4-羟基-3-曱基苯基)环己烷、1,1-双(4-羟基-3,5-二曱基苯基)环戊烷、1,l-双(4-羟基-3,5-二曱基苯基)环己烷、1,1-双(4-羟基-3-曱基苯基)环庚烷、U-双(4-羟基-3,5-二曱基苯基)环庚烷、1,1-双(4-羟基-3-曱基苯基)环辛烷、1,1-双(4-羟基-3,5-二曱基苯基)环辛烷、1,1-双(4-羟基-3-曱基苯基)环壬烷、1,1-双(4-羟基-3,5-二曱基苯基)22环壬烷、1,1-双(4-羟基-3-曱基苯基)环癸烷、1,1-双(4-羟基-3,5-二曱基苯基)环癸烷、1,1-双(4-羟基-3-曱基苯基)环十一烷、1,1-双(4-羟基-3,5-二曱基苯基)环十一烷、1,1-双(4-羟基-3-曱基苯基)环十二烷、1,1-双(4-羟基-3,5-二曱基苯基)环十二烷、1,1-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-2,6-二曱基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙烷、1,1-双(4-羟苯基)环戊烷、1,1-双(4-羟苯基)环己烷、1,1,1-三(3,5-二曱基-4-羟苯基)乙烷、1,1,1-三(3-曱基-4-羟苯基)乙烷、1,3,5-三(3,5-二曱基-4-羟苯基-1-酮基)苯、1,3,5-三(3,5-二曱基-4-幾苯基-l-异丙叉)苯、2,2,4,4-四(3-甲基-4-羟苯基)戊烷、2,2,4,4-四(3,5-二曱基-4-羟苯基)戊烷、1,1,4,4-四(3-曱基-4-羟苯基)环己烷、1,1,4,4-四(3,5-二曱基-4-羟苯基)环己烷、1,3,5-三(3,5-二曱基-4-羟苯基)苯、1,3,5-三(3-曱基-4-羟苯基)苯、2,6-双(2-羟基-5-曱基千基)-4-曱基苯酚、4,6-二曱基-2,4,6-三(4-羟基-3-曱基苯基)-2-庚烯、4,6國二曱基-2,4,6國三(4-羟基陽3,5國二曱基苯基)-2-庚烯、4,6-二曱基_2,4,6_三(4-羟基-3-曱基苯基)庚烷、4,6-二曱基-2,4,6-三(4-羟基-3-曱基苯基)庚烷、2,4-双(4-羟基-3-甲基苯基异丙基)苯酚、2,4-双(4-羟基-3,5-二曱基苯基异丙基)苯酚、四(4-羟基-3-曱基苯基)曱烷、四(4-羟基-3,5-二曱基苯基)曱烷、四(4-[4-羟基-3-曱基苯基异丙基]-苯氧基)曱烷、四(4-[4-羟基-3,5-二曱基苯基异丙基]-苯氧基)曱烷及其混合物。在一些实施方案中,多元酚包括3~8个酚羟基/分子。在一些实施方案中,多官能聚(亚芳基醚)是通过氧化聚合2,6-二曱基苯酚和2,2-双(3,5-二曱基-4-羟苯基)丙烷制备的双官能聚(亚芳基醚)。用于氧化共聚2,6-二曱基苯酚和2,2-双(3,5-二曱基-4-羟苯基)丙烷的示例性的初始反应混合物组合物如下所述50192重量份2,6-二曱基苯酚、109581重量份曱苯、503重量份二正丁基胺、1175重量份二曱基正丁基胺、264重量份包含N,N'-二丁基乙二胺和双癸基二曱基氯化铵的二胺混合物,以及353重量份包含在含水溴化氢内6.5wt。/。Cu20的催化剂混合物。通过在反应容器内控制温度和氧气浓度来进行聚合反应。基于反应混合物的总重量,在聚合反应混合物内铜的浓度为约百万分之125重量份,或者基于聚(亚芳基醚)产物的重量为约百万分之420重量份。基于反应混合物的总重量,在聚合反应混合物内聚(亚芳基醚)产物的浓度为29.8wt%。产物双官能聚(亚芳基醚)在25'C的氯仿中测量的特性粘数为0.06分升/克。也可通过包括下述步骤的方法制备多官能聚(亚芳基醚)在存在催化剂以及适合于形成相应聚(亚芳基醚)和相应二苯酚合苯醌(diphenoquinone)的条件下,氧化聚合一元酚;使聚(亚芳基醚)和二苯酚合苯醌与催化剂分离;以及平衡聚(亚芳基醚)和二苯酚合苯醌,以形成具有两个端羟基的聚(亚芳基醚)。相应的聚(亚芳基醚)的示例性实例是由氧化聚合2,6-二曱基苯酚制备的聚(2,6-二曱基-l,4-亚苯基醚)。相应的二苯酚合苯醌的示例性实例是通过氧化2,6-二曱基苯酚形成的3,3',5,5'-四曱基-4,4'-二苯酚合苯醌。当使用这一制备方法时,可能需要纯化双官能聚(亚芳基醚),以实现小于2.2的多分散性指数。也可通过任选地在氧化剂存在下其中平衡单官能聚(亚芳基醚)与多元酚的所谓再分布反应,制备多官能的聚(亚芳基醚)。再分布反应是本领域已知的且公开于例如Cooper等人的美国专利3496236和Liska等人的5880221中。当使用这一制备方法时,可能需要纯化多官能聚(亚芳基醚),以实现小于2.2的多分散性指数。基于100重量份环氧树脂和多官能聚(亚芳基醚)的总重量,组合物包括约1060重量份多官能聚(亚芳基醚)。具体地,多官能聚(亚芳基醚)的量可以是约2050重量份,或约3050重量份,或约4050重量份。除了环氧树脂和多官能聚(亚芳基醚)以外,可固化组合物还包括溶剂。溶剂在大气压下的沸点为约50~250°C。在该范围内的沸点有助于从可固化组合物中除去溶剂,同时最小化或消除在除去溶剂过程中起泡的影响。溶剂有助于形成均勻的树脂混合物,这进而提供对预浸渍体的玻璃增强剂的润湿和粘合。添加双官能聚(亚芳基醚)会增加环氧树脂体系的粘度,从而能够限制较高温度时的树脂的流动性,这对于层压工艺来说是最佳的。溶剂可以是例如CrCsS同、CrC8A/;AA-二烷基酰胺、C4-C16二烷基醚、CVd2芳烃、CrC3氯化烃、C3-C6烷酸烷基酯、CVC6烷基氰或其混合物。碳数范围是指该溶剂分子内碳原子的总数。例如,Crd6二烷基醚具有总计4~16个碳原子,以及两个烷基可以相同或不同。作为另一实例,在"C2-C6烷基氰"内的2~6个碳包括氰基中的碳原子。具体的酮溶剂包括例如丙酮、曱乙酮、曱基异丁基酮及其混合物。具体的C4-C8AUV-二烷基酰胺溶剂包括例如二曱基曱酰胺、二曱基乙酰胺、N-曱基-2-吡咯烷酮(化学摘要登记号872-50-4)等,及其混合物。具体的二烷基醚溶剂包括例如四氢呋喃、乙二醇单曱醚、二噁烷等及其混合物。在一些实施方案中,Crd6二烷基醚包括环醚,例如四氢呋喃和二噁烷。在一些实施方案中,Crd6二烷基醚是无环的。二烷基醚可以任选地在烷基内进一步包括一个或多个醚氧原子,以及在烷基上进一步包括一个或多个羟基取代基。芳烃溶剂可以或可以不包括烯键式不饱和溶剂。具体的芳烃溶剂包括例如苯、曱苯、二曱苯、苯乙烯、二乙烯基苯等及其混合物。芳烃溶剂优选是未卣化的。也就是说,它不含任何氟、氯、溴或碘原子。具体的C3-C6烷酸烷基酯包括例如乙酸曱酯、乙酸乙酯、丙酸曱酯、丙酸乙酯等及其混合物。具体的C2-Cs烷基氰包括例如乙腈、丙腈、丁腈及其混合物。在一些实施方案中,溶剂是丙酮。在一些实施方案中,溶剂是曱乙酮。在一些实施方案中,溶剂是曱基异丁基酮。在一些实施方案中,溶剂是N-曱基-2-吡咯烷酮。在一些实施方案中,溶剂是乙二醇单曱醚。基于总计100重量份环氧树脂和多官能聚(亚芳基醚),组合物包括约2~100重量份溶剂。具体地,溶剂用量可以是约5~80重量份,更具体地约10-60重量份,甚至更具体地约2040重量份。可以选择溶剂,部分地用于调节可固化组合物的粘度。因此,溶剂的用量可取决于下面变量,其中包括环氧树脂的类型和用量、多官能聚(亚芳基醚)的类型与用量、以及利用可固化组合物浸渍增强结构所使用的加工温度。除了环氧树脂、多官能聚(亚芳基醚)和溶剂以外,可固化组合物还包括用量有效地固化环氧树脂的固化促进剂。此处所使用的术语"固化促进剂"包括其在固化环氧树脂中的作用以不同方式描述为硬化剂、硬化促进剂、固化催化剂和固化助催化剂等的那些化合物。用于环氧树脂的合适的固化促进剂是本领域已知的,且包括例如潜在阳离子固化催化剂,酚类硬化剂,胺化合物,酐,脂族或芳族羧酸的铜(II)盐,脂族或芳族羧酸的铝(m)盐,p-二酮化铜(n),p-二酮化铝(m),三氟化硼-三烷基胺络合物,及其混合物。固化促进剂可包括潜在阳离子固化催化剂。潜在阳离子固化催化剂包括例如二芳基碘鑰盐,膦酸酯,磺酸酯,羧酸酯,磷叶立德(phosphonicylide)、千基锍盐,千基吡啶鐵盐,千基铵盐,异噁唑鎗盐及其组合。例如,固化促进剂可以是包括具有下述结构的二芳基硤鐵盐的潜在阳离子固化催化剂其中111()和R"各自独立地为C6-d4单价芳烃基,它任选地被1~4个选自d-C2o烷基、Ci-C2o烷氧基、硝基和氯中的单价基团所取代;以及其中X—是阴离子。在一些实施方案中,固化促进剂是一种包括具有下述结构的二芳基碘鐺盐的潜在阳离子固化催化剂25[(R!o)(RU)irSbF6-其中111()和R"各自独立地为C6-d4单价芳烃基,它任选地被1~4个选自C广C20烷基、d-C加烷氧基、硝基和氯中的单价基团所取代。在一些实施方案中,固化促进剂是一种包括4-辛氧基苯基苯基碘鑰六氟锑酸盐的潜在阳离子固化催化剂。固化促进剂可包括酚类硬化剂。合适的酚类硬化剂包括例如可溶可熔型酚醛树脂、芳烷基型酚树脂、二环戊二烯型酚树脂、萜烯改性的酚树脂、联苯型酚树脂、双酚类、三苯基曱烷型酚树脂等及其混合物。要理解多官能聚(亚芳基醚)可充当酚类硬化剂。然而,可固化组合物包括不是多官能聚(亚芳基醚)的固化促进剂。固化促进剂包括胺化合物。合适的胺化合物的实例包括胺硬化剂,例如异佛尔酮二胺、三亚乙基四胺、二亚乙基三胺、氨乙基哌,秦、1,2-和1,3-二氨基丙烷、2,2-二曱基亚丙基二胺、1,4-二氨基丁烷、1,6-二氨基己烷、1,7-二氨基庚烷、1,8-二氨基辛烷、1,9-二氨基壬烷、1,12-二氨基十二烷、4-氮杂七亚曱基二胺、N,N'-双(3-氨丙基)丁烷-l,4-二胺、环己烷二胺、二氰基二胺、二酰胺二苯基曱烷、二酰胺二苯基磺酸(胺加合物)、4,4'-亚甲基二苯胺、二乙基曱苯二胺、间苯二胺、三聚氰胺曱醛、四亚乙基五胺、3-二乙基氨丙基胺、3,3'-亚氨基双丙基胺、2,4-双(对氨基卡基)苯胺、四亚乙基五胺、3-二乙基氨丙基胺、2,2,4-和2,4,4-三曱基六亚曱基二胺、1,2-和1,3-二氨基环己烷、1,4-二氨基-3,6-二乙基环己烷、1,2-二氨基-4-乙基环己烷、1,4-二氨基-3,6-二乙基环己烷、l-环己基-3,4-二亚氨基环己烷、4,4'-二氨基二环己基曱烷、4,4'-二氨基二环己基丙烷、2,2-双(4-氨基环己基)丙烷、3,3'-二曱基-4,4'-二氨基二环己基曱烷、3-氨基-l-环己烷氨基丙烷、1,3-和1,4-双(氨曱基)环己烷、间和对二曱苯二胺、二乙基曱苯二胺及其混合物。合适的胺化合物的实例还包括叔胺硬化促进剂,例如三乙胺、三丁胺、二曱基苯胺、二乙基苯胺、a-曱基千基二曱基胺、N,N-二曱基氨基乙醇、N,N-二曱基氨基曱酚、三(N,N-二曱基氨曱基)苯酚等及其混合物。合适的胺化合物的实例还包括咪唑硬化促进剂,例如2-曱基咪唑、2-乙基咪唑、2-月桂基咪唑、2-十七烷基咪唑、2-苯基咪唑、4-曱基咪唑、4-乙基咪唑、4-月桂基咪唑、4-十七烷基咪唑、2-苯基-4-曱基咪唑、2-苯基-4-羟基曱基咪唑、2-乙基-4-曱基咪唑、2-乙基-4-羟基曱基咪唑、l-氰乙基-4-曱基咪唑、2-苯基-4,5-二羟基曱基咪唑等,及其混合物。26固化促进剂可包括酸酐。合适的酸酐的实例包括马来酸酐(MA)、邻苯二曱酸酐(PA)、六氢邻苯二甲酸酐(HEPA)、四氢邻苯二曱酸酐(THPA)、均苯四酸二肝(PMDA)、偏苯三酸酐(TMA)、脂环族羧酸酐(例如,环己烷-l,2-二羧酸酐)等及其混合物。固化促进剂可包括脂族或芳族羧酸的铜(II)或铝(III)盐。这种盐的合适实例包括乙酸、硬脂酸、葡糖酸、柠檬酸、苯甲酸以及类似阴离子的铜(II)和铝(m)盐,及其混合物。固化促进剂可包括p-二酮化铜(n)或p-二酮化铝(m)。这种金属二酮盐的合适实例包括乙酰丙酮化铜(II)和乙酰丙酮化铝(III)。固化促进剂可包括三氟化硼-三烷基胺络合物。示例性的三氟化硼-三烷基胺络合物是三氟化硼-三曱基胺络合物。固化促进剂的用量取决于固化促进剂的类型,以及其它树脂组分的性质和用量。例如,当固化促进剂是潜在阳离子固化催化剂时,以每100重量份环氧树脂和多官能聚(亚芳基醚)的总重量计,它的使用量可以是约0.1-10重量份。作为另一实例,当固化促进剂是(3-二酮化铜(II)或|3-二酮化铝(111)时,以每100重量份环氧树脂和多官能聚(亚芳基醚)的总重量计,它的使用量可以是约110重量份。作为又一实例,当固化促进剂是胺硬化剂时,以每IOO重量份环氧树脂和多官能聚(亚芳基醚)的总重量计,它的使用量可以是约240重量份。作为又一实例,当固化促进剂是咪唑硬化促进剂时,以每IOO重量份环氧树脂和多官能聚(亚芳基醚)的总重量计,它的使用量可以是约0.01~5重量份。组合物可任选地进一步包括一种或更多种添加剂。合适的添加剂包括例如染料、颜料、着色剂、抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、增塑剂、润滑剂、流动改性剂、防滴剂、阻燃剂、防粘连剂、抗静电剂、流动促进剂、加工助剂、基底粘合剂、脱模剂、增韧剂、低收缩添加剂、应力消除剂及其组合。在一些实施方案中,可固化组合物包括约4070重量份环氧树脂,约30~60重量份多官能聚(亚芳基醚)以及约1060重量份溶剂。在一些实施方案中,可固化组合物进一步包括单官能聚(亚芳基醚)。就单独的聚(亚芳基醚)分子而言,术语"单官能"是指该分子包括一个酚羟基。就聚(亚芳基醚)树脂而言,术语"单官能"是指该树脂包括平均约0.51.5个酚羟基/聚(亚芳基醚)分子。当在可固化组合物中存在单官能聚(亚芳基醚)时,多官能聚(亚芳基醚)和单官能聚(亚芳基醚)以至少0.7:1,具体地至少1:1,更具体地至少1.5:1,仍更具体地至少2:1的重量比存在。在一些实施方案中,单官能聚(亚芳基醚)的特性粘数为约0.050.5分升/克,具体地约0.06~0.4分升/克,更具体地约0.08-0.35分升/克,所有均在25。C时于氯仿中测量。在一些实施方案中,可固化组合物基本上不含除了环氧树脂和多官能聚(亚芳基醚)以外的任何聚合物。关于这一点,"基本上不含"是指可固化组合物包括小于lwt%,具体地小于0.1wt。/。除了环氧树脂和多官能聚(亚芳基醚)以外的任何聚合物。一个实施方案是一种形成复合材料的方法,该方法包括:在约10~40°C的温度时用可固化組合物浸渍增强结构,其中该可固化组合物由下述组成约30~80重量份环氧树脂,约20~60重量份多介歉性指数小于或等于2.2并且在25°C时在氯仿中测量的特性粘数为约0.03~0.2分升/克的多官能聚(亚芳基醚),约2100重量份大气压下沸点为约5025(TC的溶剂,用量有效地固化该环氧树脂的固化促进剂,以及任选的添加剂,所述添加剂选自染料、颜料、着色剂、抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、增塑剂、润滑剂、流动改性剂、防滴剂、阻燃剂、防粘连剂、抗静电剂、流动促进剂、加工助剂、基底粘合剂、脱模剂、增韧剂、低收缩添加剂、应力消除剂及其组合;其中所有重量份均基于100重量份环氧树脂和多官能聚(亚芳基醚)的总重量。在一些实施方案中,多官能聚(亚芳基醚)的多分散性指数为约2~2.2。一个实施方案是一种形成复合材料的方法,该方法包括在约15~30°C的温度时用可固化组合物浸渍增强结构,其中该可固化组合物包括约40-70重量份双酚A二缩水甘油醚环氧树脂,约30~60重量份多分散性指数小于或等于2.2并且在25。C时在氯仿中测量的特性粘数为约0.06-0.12分升/克的双官能聚(亚芳基醚),其中该双官能聚(亚芳基醚)的结构为其中,每次出现的Qs和(^独立地为甲基或二正丁基氨甲基;以及每次出现的a和b独立地为0至约20,条件是a+b之和至少为2,约10~60重量份选自曱苯、曱乙酮及其混合物中的溶剂;约412重量份二乙基曱苯二胺,约0.05~1重量份2-乙基-4-曱基咪唑;其中所有重量份均基于100重量份环氧树脂和双官能聚(亚芳基醚)的总重量;并且部分固化该可固化组合物。在一些实施方案中,双官能聚(亚芳基醚)的多分散性指数为约2~2.2。一个实施方案是一种形成复合材料的方法,该方法包括在约1530。C的温度时用可固化组合物浸渍增强结构,其中该可固化组合物由下述组成约40~70重量份双酚A二缩水甘油醚环氧树脂,约30~60重量份多M性指数小于或等于2.2并且在25。C时在氯仿中测量的特性粘数为约0.06-0.12分升/克的双官能聚(亚芳基醚),其中该双官能聚(亚芳基醚)的结构为<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>其中,每次出现的QS和(/独立地为曱基或二正丁基氨曱基;以及每次出现的a和b独立地为0至约20,条件是a+b之和至少为2,约10~60重量份选自曱苯、曱乙酮及其混合物中的溶剂;约412重量份二乙基曱苯二胺,约0.05-1重量份2-乙基-4-甲基咪唑,以及任选的添加剂,所述添加剂选自染料、颜料、着色剂、抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、增塑剂、润滑剂、流动改性剂、防滴剂、阻燃剂、防粘连剂、抗静电剂、流动促进剂、加工助剂、基底粘合剂'、脱模剂、增韧剂、低收缩添加剂、应力消除剂及其组合;其中所有重量份均基于100重量份坏氧树脂和双官能聚(亚芳基醚)的总重量;并且部分固化所述可固化组合物。在一些实施方案中,双官能聚(亚芳基醚)的多分散性指数为约2~2.2。该方法包括在已用可固化组合物浸渍增强结构之后,部分固化该可固化組合物。部分固化是足以降低或消除可固化组合物的湿润性和粘性但没有大到使可固化组合物充分固化的固化。在预浸渍体内的树脂通常为部分固化状态,并且熟悉热固性树脂领域尤其是熟悉增强复合材料领域的技术人员会理解部分固化的概念和在没有过度实验的情况下如何确定部分固化树脂的条件。此处提到"固化的组合物"或"固化之后的组合物"的性能通常是指基本上充分固化的组合物。例如,在由预浸渍体形成的层压体内的树脂通常基本上充分固化。在没有过度实验的情况下热固性树脂领域的技术人员就可确定样品是否部分固化或基本上充分固化。例如,技术人员可通过差示扫描量热法分析样品,以寻找在分析过程中出现的额外固化的放热指示。部分固化的样品显示出放热。基本上充分固化的样品显示很少放热或者不放热。在以下的操作例中公开了部分固化可固化组合物的实验室规模的方法,其中通过将已用可固化组合物浸渍过的增强结构置于约13314(TC的温度约4~10分钟,进^f亍部分固化。形成复合材料的商业力见模方法是本领域已知的,并且此处所述的可固化组合物容易地适合于已有的工艺和设备。例如,常常在浸涂才几(treater)上生产预浸渍体。浸涂机的主要组件包括喂料器辊、树脂浸渍槽、浸涂机烘箱和接受辊。通常将增强结构(例如,E-玻璃)巻成大的巻筒。然后将巻筒放置喂料器辊上,该喂料器辊转动并緩慢展开增强结构。接着使增强结构通过含可固化组合物的树脂浸渍槽。树脂液浸渍增强结构。浸涂后的增强结构在离开槽后,向上移动通过垂直的浸涂机烘箱,所述浸涂机烘箱通常在约175~200°C的温度时,并使树脂液中的溶剂蒸发。此刻,树脂开始聚合。当复合材料离开塔时,它充分固化以致巻料(web)不是湿的或发粘的。然而,使固化工艺在没有完成时就停止,从而在制备层压体时可发生额外的固化。然后巻料在接受辊上收巻预浸渍体。尽管以上所述的固化方法依赖于热固化,但也可采用辐射(其中包括紫外光和电子束)进行固化。还可使用热固化和辐射固化的组合。其它实施方案包括通过以上所述的任何一种方法形成的复合材料。一个实施方案是通过以上所述的方法之一制备的复合材料,它显示出下述中的一种或更多种性能在23匸时在水中浸渍24小时之后吸水率小于或等于0.2wt%;在23t:时在二氯曱烷中浸渍30分钟4I:着在23。C时置于空气中10分钟之后的二氯曱烷吸收率小于或等于1.3wt%;在23。C和2.4千兆赫条件下测量的介电常数小于或等于3.4;以及在23。C和2.4千兆赫条件下测量的损耗因数小于或等于0.015。可在以下的操作例中找到吸水率、二氯曱烷的吸收率、介电常数和损耗因数的测定工序。在一些实施方案中,吸水率小于或等于0.1wt。/。,具体地小于或等于0.05wt。/。。在一些实施方案中,二氯曱烷吸收率小于或等于lwt%,具体地小于或等于0.8wt。/。,更具体地小于或等于0.7wt%。在一些实施方案中,介电常数小于或等于3.3,具体地小于或等于303.2,更具体地小于或等于3.1。在一些实施方案中,损耗因数小于或等于0.01,具体地小于或等于0.005。一个实施方案是一种印刷电路板,它包含通过包括层压多个预浸渍体的方法形成的复合材料;其中所述预浸渍体通过包括在约1040。C的温度时用可固化组合物浸渍增强织物的方法形成;其中该可固化組合物包括约3080重量份环氧树脂,约20~60重量份多M性指数小于或等于2.2并且在25。C时在氯仿中测量的特性粘数为约0.030.2分升/克的双官能聚(亚芳基醚),约2~100重量份大气压下沸点为约50250。C的溶剂,以及用量有效地固化该环氧树脂的固化促进剂;其中所有的重量份均基于IOO重量份环氧树脂和双官能聚(亚芳基醚)的总重量。在一些实施方案中,层压多个预浸渍体包括将多个预浸渍体暴露于约175205。C的温度和约1723MPa的压力条件下,以及进一步〗吏预浸渍体暴露于约185215。C的温度和约3240MPa的压力条件下。在一些实施方案中,双官能聚(亚芳基醚)的多分散性指数为约2~2.2。包括预浸渍体层压步骤的形成电路板的方法是本领域已知的,且公开于例如Prinz的美国专利5582872和Weber的美国专利5622588中。一个实施方案是一种印刷电路板,它包含通过包括层压多个预浸渍体的方法形成的复合材料;其中所述预浸溃体通过包括在约1040。C的温度时用可固化组合物浸渍增强织物的方法形成;其中该可固化组合物由下述组成约30~80重量份环氧树脂,约20~60重量份多分散性指数小于或等于2.2并且在25°C时在氯仿中测量的特性粘数为约0.03-0.2分升/克的双官能聚(亚芳基醚),约2-100重量份大气压下沸点为约50250。C的溶剂,用量有效地固化该环氧树脂的固化促进剂,以及任选的添加剂,所述添加剂选自染料、颜料、着色剂、抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、增塑剂、润滑剂、流动改性剂、防滴剂、阻燃剂、防粘连剂、抗静电剂、流动促进剂、加工助剂、基底粘合剂、脱模剂、增韧剂、低收缩添加剂、应力消除剂及其组合;其中所有的重量份均基于IOO重量份环氧树脂和双官能聚(亚芳基醚)的总重量。在一些实施方案中,双官能聚(亚芳基醚)的多M性指数为约22.2。通过下述非限制性实施例进一步阐述本发明。实施例1一3,只于比例1和2下述实施例阐述了制备可固化组合物和用它们浸渍增强结构的能力,所有步骤均未加热所述组合物至高于40°C。实施例还说明所得固化组合物和包含它们的层压体的性能得到改进。环氧树脂是具有芳族单官能反应性稀释剂的低粘度的双酚A二缩水甘油醚树脂,它以D.E.R.321从DowChemicalCompany获得。D.E.R.321是表氯醇和双酚A的反应产物。基于制造商的信息,认为"芳族单官能稀释剂"是邻曱酚基缩水甘油醚(CAS登记号026447-14-3)。所述聚(亚芳基醚)是羟基封端的,其在25。C时于氯仿中测得的特性粘数为0.06~0.12分升/克。特性粘数为0.12分升/克的单官能聚(2,6-二曱基-l,4-亚苯基醚)以SA120(表1中的"PPE,0.12,monofkl.")从GEPlastics获得通过氧化共聚2,6-二曱基苯酚和2,2-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)丙烷制备特性粘数为0.06、0.09和0.12分升/克的双官能聚(亚芳基醚),它们在表1中分别是"PPE,0.06,bifel.","PPE,0.09,bifkl."和"PPE,0.12,bifkl."。在这些实验中使用5种不同的聚(亚芳基醚),并且它们的性能概述于表1中。在25。C于氯仿中,对已在125。C真空干燥1小时的聚(亚芳基醚)样品测量特性粘数。通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定数均分子量(Mn)、重均分子量(MJ和多分散性指数(]VU/Mn)的数值。色谱体系由AgilentSeries1100系统组成,其中包括等度泵、自动取样器、恒温柱隔室和多波长检测器。洗脱溶剂是含百万分之50重量份二正丁基胺的氯仿。通过在20ml氯仿中溶解O.Olg样品并采用曱苯(0,25ml/l)作为内标,来制备样品溶液。先使样品溶液过滤通过Gelman0.45微米的注射器过滤器再进行GPC分析;没有进行额外的样品制备。注射体积为50微升,以及洗脱剂的流速设定为lml/min。为了分离才羊品,使用串联连接的两根PolymerLaboratoriesGPC柱(Phenogel5孩么米线性(2):300x7.80mm)。检测波长设定为280nm。可使用具有集成GPC数据分析软件的AgilentChemStation,获得并加工数据。用聚苯乙烯标准物校准分子量分布结果。在没有任何校正的情况下,以"Mn(AMU)"和"Mw(AMU)"形式报道结果。在表1中表示为"PPE0.12monofkl."的聚(亚芳基醚)是在25。C时于氯仿中测量的特性粘数为0.12分升/克的聚(2,6-二曱基-1,4-亚苯基醚)。它通过氧化聚合2,6-二曱基苯酚来制备。在表1中表示为"PPE0.06monofkl."的聚(亚芳基醚)是类似的,不同的是其特性粘数为0.06分升/克。在表1中表示为"PPE0.12bifid."的聚(亚芳基醚)是2,6-二曱基苯酚和2,2-双(3,5-二曱基-4-羟苯基)丙烷的氧化共聚物,其在25'C时于氯仿中测量的特性粘数为0.12分升/克。在表1中表示为"PPE0.09bifkl."和"PPE0.06bifid."的聚(亚芳基醚)是类似的,但它们的特性粘数分别是0.09分升/克和0.06分升/克。表1PPE0.12PPE0.12PPE0.09PPE0.06PPE0.06monofkl.bifid.bifid.monofkl.bifkl.特性粘数(分升/克)0.120.120.090.060.06端基OHOHOHOHOH官能度单双双单双Mn(AMU)196419211198886799Mw(AMU)51484378247718731690Mw/Mn2.622.282.072.112.12Te(0C)157.9147.8115,895.999.6绝对Mn22942747155111331183固化促进剂由两种组分组成;第一种是以商品名Ethacure100购自AlbemarleCorporation的二乙基曱苯二胺(包括3,5-二乙基曱笨-2,4-二胺和3,5-二乙基曱苯-2,6-二胺作为主要异构体的异构体混合物)(表2中的"固化催化剂");以及第二种是获自Sigma-Aldrich的2-乙基-4-曱基咪唑(表2中的"固化助催化剂");由BGFIndustries,Inc.制造的具有整理剂627的Style7628玻璃纤维布从NorthernFiberGlassSales获得。对于含聚(亚芳基醚)的实例,在室温(约23。C)时将聚(亚芳基醚)溶解在曱苯中。当聚(亚芳基醚)溶解时,添加环氧树脂,并搅拌混合物过4支。然后,在室温时将固化催化剂和助催化剂加至树脂溶液中。搅拌混合物直至催化剂溶解,再倾倒入不锈钢盘内。将边长为14cm(5.5英寸)的正方形玻璃布浸渍于该树脂溶液中,直至每一布料被树脂覆盖。然后将该布料悬挂在通风良好的通风橱内,接着悬挂在温度为133140。C的真空烘箱内6分钟。然后在190。C时在20.7MPa(3000磅/英寸2)的压力条件下层压预浸渍体1小时,并在199。C时在35.9MPa(5200磅/英寸2)的压力条件下层压又1小时。当使用双官能聚(亚芳基醚)时,形成优良的层压体。当使用单官能聚(亚芳基醚)时,未形成优良的层压体(出现脱层)。对于不含聚(亚芳基醚)的样品,将环氧树脂溶解在曱苯中并混合。然后33将固化催化剂加至该环氧溶液中。表2概述了可固化组合物的各组分。所有组分的用量以重量份表示。根据IPC-TM-650-2.5.5.9,在23"时测量介电常数("Dk")值和损耗因数("Df")值。样品为尺寸5cmx5cmx3.5mm的矩形棱柱。在测试之前,在23°C和50%相对湿度下调节样品最少24小时。测量池为Hewlett-PackardImpedanceMaterialAnalyzermodel4291B,其宽度为27.5cm,高度为9.5cm以及深度为20.5cm。电极是Hewlett-PackardModel16453A,其直径为7mm。当施加DC电压到电介质材料上时,使用一定范围频率扫频的电容方法来进行测量。在1兆赫至1千兆赫的频率范围,所施加的电压为0.2mV至IV。表2提供了在2.4千兆赫的频率时的介电常数和损耗因数值。在吸水率和二氯曱烷吸收率的测试之前,将样品在105110。C时调节1小时,然后在干燥器中冷却至23'C。通过浸渍尺寸5.08cmx5.08cm(2英寸x2英寸)的预称重的试才羊,测量二氯曱烷(CH2Cl2)的吸收率。从干燥器中取出样品并立即称重到最接近O.lmg。将样品浸渍于烧杯内23。C的二氯曱烷中30分钟+/-0.5秒,从烧杯中取出,在23。C空干10分钟+/-30秒,然后立即称重。使用0.12分升/克单官能聚(亚芳基醚)的对比例2的二氯曱烷吸收率不能测定,这是因为没有形成优良的层压体。这说明了单官能聚(亚芳基醚)在23。C时不溶于环氧树脂中。由于缺少均匀的混合物,不能形成单官能聚(亚芳基醚)与环氧树脂的充分固结的层压体。在环氧树脂内的单官能聚(亚芳基醚)降低预浸渍体的层间粘合性,这抑制了形成层压体的能力。相反,在实施例1-3中使用双官能聚(亚芳基醚)使得能形成优良的层压体。双官能聚(亚芳基醚)在23。C时可溶于环氧树脂中。由于环氧树脂的均匀混合物,因此形成了双官能聚(亚芳基醚)的充分固结的层压体。双官能聚(亚芳基醚)在环氧树脂内溶解度的增大使得预浸渍体的层间粘合增大,这导致形成具有提高的介电性能和耐化学品性的充分固结的层压体。总之,对于在23。C时形成环氧层压体而言,双官能聚(亚芳基醚)优于单官能聚(亚芳基醚)。通过类似的工序测定吸水率,所不同的是水替代二氯曱烷,浸渍时间,殳是24小时而不是30分钟,以及用干布除去表面水替代空干步骤。表2C.Ex.lEx.1Ex.2Ex.3C.Ex.2组合物曱苯130346346346346环氧树脂200200200200200固化催化剂31.031.031.031.031.0固化助催化剂0.800.800.800.800.80PPE,0,06,bifkl,0160000PPE,0.09,bifkl.0016000PPE,0.12,bifkl.0001600PPE,0,12,monofkl.0000160性能吸收的水(wt%)1.380.150.040.05—吸收的CH2C12(wt%)1.750.790.681.29—在2.4GHz下的Dk3.263.093.263.39—在2.4GHz下的Df0.0140.005O細0.015—根据实施例l-3可看出,在树脂中混入低特性粘数的双官能聚(亚芳基醚)将增加层压体的耐化学品性,这通过与对比例1中不含聚(亚芳基醚)的样品相比水和二氯曱烷的吸收率的下降得以证明。在一些情形中,混入低特性粘数的双官能聚(亚芳基醚)还改进了层压体的介电行为。实施例1显示出与对比例1相比Dk和Df值的显著下降(改进)。实施例2显示出Df的略微下降(改进)而Dk保持恒定,以及实施例3显示出Dk和Df值二者略微增大(劣化)。因此,含特性粘数低于0.12分升/克的双官能聚(亚芳基醚)的组合物使得介电性能得到显著改进。实施例4-15,对比例3-10这些实施例阐述了可固化组合物粘度作为溶剂用量和聚(亚芳基醚)类型与用量函数的变化。对于对比例3和实施例4-15来说,上面描述了环氧树脂和双官能聚(亚芳基醚)。对比例4-ll使用不同的环氧树脂和不同的聚(亚芳基醚)。环氧树脂是以D.E.R.332从Dow获得的高纯双酚A二缩水甘油醚。聚(亚芳基醚)是特性粘数为0.06和0.12分升/克的乙酸酐封端的双官能聚(亚芳基醚)(表3中的"PPE(Ac)2")(换句话说,双官能聚(亚芳基醚)的端羟基已转化为乙酸酯)。35表3中列出了这些组合物,其中所有组分的用量均以重量份表示。使用Brookfield数码粘度计ModelDV-II,遵照在所附的制造揭:作手册No.m/85-160-G中的工序,在23。C和50。C时测量以单位厘泊(cps)表示的粘度值。结果列于表3中。对比例3和实施例4-15的结果表明,甚至当高浓度的双官能聚(亚芳基醚)存在时,组合物显示出适合于在预浸渍体制造工艺中使用的粘度。这些粘度值均比纯环氧树脂的粘度值小,并且它们均小于300厘泊。与实施例6相比,实施例4的结果表明,当双官能聚(亚芳基醚)在环氧树脂内的特性粘数下降时,树脂的流动性增加。树脂的流动性对于对玻璃增强剂的润湿和粘合来说是重要的,以及每一预浸渍体需要一致的树脂掺入从而允许层压体的层间粘合。双官能聚(亚芳基醚)改善了层压体的加工条件。聚(亚芳基醚)的双官能度允许在23。C时加工,而含单官能聚(亚芳基醚)的可固化组合物不能在23。C时加工。双官能聚(亚芳基醚)在环氧树脂中显示出增大的溶解度,从而形成均匀的树脂混合物。均匀的树脂混合物对于用于充分固结的层压体的优良层间粘合来说是关键的。相反,单官能聚(亚芳基醚)在环氧树脂中显示出降低的溶解度,从而得不到均匀的树脂混合物。因此,单官能聚(亚芳基醚)不能形成充分固结的层压体。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>D.E.R.332环氧100908070908070PPE,0.06,bifid.0000000PPE,0.09,bifkl.0000000PPE,0.12,bifid.0000000PPE(Ac)2,0.060102030000PPE(Ac)2,0.120000102030曱苯0000000性能粘度,23。C(厘泊)4,35218,24067,200217,00045,6002,500,000粘度,50。C(厘泊)2641,1521,6807,6408,28016,84068,000*粘度太高以致无法测量实施例16-102表4-12中列出了单官能和双官能聚(亚芳基醚)溶解性的结果。结果示出了双官能(亚芳基醚)在曱苯、曱乙酮、氯仿和N,N-二曱基曱酰胺中的溶解性。双官能聚(亚芳基醚)在曱苯和曱乙酮中最多可溶60wt。/。,可溶长达7天。相反,0.06IV的单官能聚(亚芳基醚)在曱乙酮中的初始溶解度达50wt。/。,但在l天之后形成沉淀。在一些实施方案中,作为层压工艺用溶剂曱乙酮可优于甲苯。具体而言,当采用热空气来固化树脂时,曱乙酮可以是优选的溶剂。当通过红外辐射来固化树脂混合物时,那么通常优选酮与曱苯的混合物。双官能聚(亚芳基醚)在氯仿中最多可溶50wt。/。,可溶长达7天。0.06IV双官能聚(亚芳基醚)在N,N-二曱基曱酰胺中最多可溶60wt%,以及0.09IV双官能聚(亚芳基醚)在N,N-二曱基曱酰胺中最多可溶50wt。/c),可溶长达7天。双官能聚(亚芳基醚)溶解度的增大使得双官能聚(亚芳基醚)能溶于各种溶剂,中,.这与单官能聚(亚芳基醚)相比提供了加工灵活性。表4Ex.16Ex.17Ex.18Ex.19Ex.20Ex.21Ex.22Ex.23Ex.24Ex.25Ex.26PPE0.06bifxl.(wt%)1015202530354045505560PPE0.06bifxl.(g)3.695.607.549.5211.5413.6115.7217.8720.0722.3224.61曱苯(g)35.5133.7732.0030.2128.4026.5624.6922.7920.8718.9216.94初始溶解度可溶可溶可溶可溶可溶可溶可溶可溶可溶可溶可溶7天溶解度可溶可溶可溶可溶可溶可溶可溶可溶可溶可溶可溶粘度(厘泊)NANANANANANA81132265475NA37表5<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>表9<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>本书面说明利用实施例来公开本发明,其中包括最佳模式,且还使本领域内的任何技术人员能制备和使用本发明。本发明的专利保护范围由权利要求限定,且可包括本领域的技术人员想到的其它实施例。这些其它的实施例预定包括在本发明的范围内,如果它们具有等同于权利要求文字语言的结构要素,或者如果它们包括与权利要求的文字语言无明显差别的等价结构要素的话。所有引证的专利、专利申请和其它参考文献在此通过参考以其全文引入。然而,若在本申请内的术语与引入的参考文献中的术语矛盾或沖突的话,则本申请的术语优先于引入的参考文献中的冲突术语。此处公开的所有范围包括端点值,并且端点值可独立地彼此组合。语"一个(a)"、"一种(an)"、"该(the)"及类似的指示物解释为涵盖单数和复数这两种形式,除非在此处另有说明或者明显与上下文冲突。此外,应当注意,本文术语"第一"、"第二"及类似术语不表示任何顺序、数量或重要性,而是用于将一要素与另一要素进行区分。与数量结合使用的修饰词"约"包括所述的数值,且具有上下文所指的含义(例如,它包括与测量特定量相关的误差程度)。40权利要求1.一种形成复合材料的方法,该方法包括在10~40℃的温度时用可固化组合物浸渍增强结构,其中该可固化组合物包括30~80重量份环氧树脂,20~60重量份多官能聚(亚芳基醚),所述多官能聚(亚芳基醚)的多分散性指数小于或等于2.2并且在25℃时在氯仿中测量的特性粘数为0.03~0.2分升/克,2~100重量份大气压下沸点为50~250℃的溶剂,及用量有效地固化该环氧树脂的固化促进剂;其中所有重量份均基于100重量份环氧树脂和多官能聚(亚芳基醚)的总重量。2.权利要求l的方法,其中所述可固化组合物在23。C时的粘度小于或等于2500厘泊。3.权利要求1或2的方法,其中所述可固化组合物在23。C时的粘度为502500厘泊。4.权利要求1-3中任一项的方法,其中所述环氧树脂选自下组脂族环氧树脂,脂环族环氧树脂,双酚A环氧树脂,双酚F环氧树脂,可溶可熔酚醛环氧树脂,曱酚可溶酚醛环氧树脂,联苯环氧树脂,多官能环氧树脂,萘环氧树脂,二乙烯基苯二氧化物环氧树脂,2-缩水甘油基苯基缩水甘油基醚环氧树脂,二环戊二烯型环氧树脂,多芳族树脂型环氧树脂,及其组合。5.权利要求1-4中任一项的方法,其中所述环氧树脂包括双酚A二缩水甘油醚环氧树脂。6.权利要求1-5中任一项的方法,其中所述多官能聚(亚芳基醚)是多分散性指数为22.2的双官能聚(亚芳基醚)。7.权利要求1-6中任一项的方法,其中所述多官能聚(亚芳基醚)是在25。C时于氯仿中测量的特性粘数为0.03~0.09分升/克的双官能聚(亚芳基醚)。8.权利要求1-7中任一项的方法,其中所述多官能聚(亚芳基醚)是数均分子量小于或等于900原子质量单位的双官能聚(亚芳基醚)。9.权利要求1-8中任一项的方法,其中所述多官能聚(亚芳基醚)是具有下述结构的双官能聚(亚芳基醚):其中,在每一亚苯基醚单元内Q"和(^相同并且选自卣素、未取代或取代的d-C12烃基条件是该烃基不是叔烃基、Q-C12烃基硫基、Q-C12烃氧基以及其中至少两个碳原子隔开卣原子和氧原子的C2-C12卣代烃氧基;每次出现的Q3和Q4独立地选自氬、卣素、未取代或取代的d-C12烃基条件是该烃基不是叔烃基、C,-d2烃基硫基、Cu烃氧基以及其中至少两个碳原子隔开卣原子和氧原子的C2-C12囟代烃氧基;x和y独立地为0~30,条件是x+y之和至少为2;以及L的结构为<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中,每次出现的R^和I^和RS和I^独立地选自氢、卣素、未取代或取代的d-C12烃基条件是该烃基不是^k烃基、d-C12烃基硫基、d-C12烃氧基以及其中至少两个碳原子隔开卣原子和氧原子的c2-c12卣代烃氧基;z为0或l;以及Y的结构选自<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中,每次出现的115独立地选自氢和d-C,2烃基;以及每次出现的RS和R独立地选自氢、d-C,2烃基和d-Q亚烃基,当每次出现的W和R独立地选自d-Cs亚烃基时W和R共同形成C4-Cn亚烷基。10.权利要求9的方法,其中每次出现的(^和QS是曱基,每次出现的QS是氢,每次出现的Q"是氢或曱基,x+y之和为2~15,每次出现的R1和f和RS和I^独立地为氢或曱基,以及Y的结构为<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中,每次出现的I^和R独立地选自氢、d-d2烃基和C广C6亚烃基,当每次出现的116和117独立地选自d-C6亚烃基时P^和R共同形成C4-C12亚烷基。11.权利要求1-10中任一项的方法,其中所述多官能聚(亚芳基醚)是具有下述结构的双官能聚(亚芳基醚)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中,每次出现的QS和QS独立地为曱基或二正丁基氨曱基;以及每次出现的a和b独立地为0~20,条件是a+b之和至少为2。12.权利要求1-11中任一项的方法,其中0.25-3wt。/。的多官能聚(亚芳基醚)由分子量小于或等于300原子质量单位的分子组成。13.权利要求1-12中任一项的方法,其中0.5-5wt。/。的多官能聚(亚芳基醚)由分子量小于或等于500原子质量单位的分子组成。14.权利要求1-13中任一项的方法,其中所述溶剂选自C3-CC4-C8A/;7V-二烷基酰胺、CVd2芳烃、Crd6二烷基醚、C3-C6烷酸烷基酯、.CrC6烷基氰及其混合物。15.权利要求1-14中任一项的方法,其中所述溶剂是C3-C8酮。16.权利要求1-15中任一项的方法,其中所述溶剂是曱乙酮。17.权利要求1-16中任一项的方法,其中所述溶剂是曱乙酮,以及所述多官能聚(亚芳基醚)是2,6-二甲基苯酚和2,2-双(3,5-二曱基-4-羟苯酚)丙烷的共聚物,该共聚物在25'C时于氯仿中测量的特性粘数为0.05~0.07分升/克。18.权利要求1-15中任一项的方法,其中所述溶剂是曱基异丁基酮。19.权利要求1-14中任一项的方法,其中所述溶剂是CrC8AUV-二烷基酰胺。20.权利要求1-14和19中任一项的方法,其中所述溶剂是N-曱基-2-吡咯烷酮。21.权利要求1-14中任一项的方法,其中所述溶剂是Q-d6二烷基醚。22.权利要求1-14和21中任一项的方法,其中所述溶剂是乙二醇单曱醚。23.权利要求1-14中任一项的方法,其中所述溶剂是CVd2芳烃。24.权利要求1-14和23中任一项的方法,其中所述溶剂是甲苯。25.权利要求1-14中任一项的方法,其中所述溶剂是CyC6烷酸烷基酯。26.权利要求1-14和25中任一项的方法,其中所述溶剂是乙酸乙酉旨。27.权利要求1-14中任一项的方法,其中所述溶剂是C2-C6烷基氰。28.权利要求1-14和27中任一项的方法,其中所述溶剂是乙腈。29.权利要求1-28中任一项的方法,其中所述固化促进剂选自潜在阳离子固化催化剂,酚类硬化剂,胺化合物,酐,脂族或芳族羧酸的铜(II)盐,脂族或芳族羧酸的铝(m)盐,p-二酮化铜(n),(3-二酮化铝(ni),三氟化硼-三烷基胺络合物,及其混合物。30.权利要求1-29中任一项的方法,其中所述固化促进剂包括胺硬化剂和咪唑硬化促进剂。31.权利要求1-30中任一项的方法,其中所述可固化组合物包括40~70重量份环氧树脂,3060重量份多官能聚(亚芳基醚),以及1060重量份溶剂。32.权利要求1-31中任一项的方法,其中所述可固化组合物基本上不含除了所述环氧树脂和所述多官能聚(亚芳基醚)以外的任何聚合物。33.权利要求1-32中任一项的方法,其还包括在133140。C时部分固化所述可固化组合物4~10分钟。34.权利要求1-33中任一项的方法,其中所述可固化组合物还包括单官能聚(亚芳基醚);其中所述多官能聚(亚芳基醚)和所述单官能聚(亚芳基醚)以至少0.7:1的重量比存在。35.权利要求34的方法,其中所述单官能聚(亚芳基醚)在25。C时在氯仿中测量的特性粘数为0.050.5分升/克。36.权利要求1-33中任一项的方法,其中所述可固化组合物由所述环氧树脂、所述多官能聚(亚芳基醚)、所述溶剂、所述固化促进剂,以及任选的添加剂组成,所述任选的添加剂选自染料、颜料、着色剂、抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、增塑剂、润滑剂、流动改性剂、防滴剂、阻燃剂、防粘连剂、抗静电剂、流动促进剂、加工助剂、基底粘合剂、脱模剂、增韧剂、低收缩添加剂、应力消除剂及其组合。37.权利要求36的方法,其中所述多官能聚(亚芳基醚)的多M性指数为22.2。38.权利要求1的方法,其中所述用可固化组合物浸渍增强结构是在1530。C的温度时进行的;其中所述可固化组合物包括40~70重量份环氧树脂;其中所述环氧树脂是双酚A二缩水甘油醚环氧树脂;其中所述可固化组合物包括30~60重量份多官能聚(亚芳基醚);其中所述多官能聚(亚芳基醚)是多分歉性指数小于或等于2.2并且在25。C时在氯仿中测量的特性粘数为0.06-0.12分升/克的双官能聚(亚芳基醚),其中该双官能聚(亚芳基醚)的结构为-H其中,每次出现的Qs和QM虫立地为曱基或二正丁基氨曱基;以及每次出现的a和b独立地为020,条件是a+b之和至少为2;其中所述可固化组合物包括10~60重量份溶剂;其中所述溶剂选自曱苯、曱乙酮及其混合物;其中所述固化促进剂包括412重量份二乙基曱苯二胺,和0.051重量份2-乙基-4-曱基咪唑;并且其中该方法还包括部分固化所述可固化组合物。39.权利要求38的方法,其中所述多M性指数为2~2.2。40.权利要求l的方法,其中所述用可固化组合物浸渍增强结构是在1530'C的温度时进行的;其中所述可固^f匕组合物的组成为/40-70重量f分双酚A二缩水甘油醚环氧树脂;/30~60重量份多分散性指数小于或等于2.2并且在25。C时在氯仿中测量的特性粘数为0.06-0.12分升/克的双官能聚(亚芳基醚),其中该双官能聚(亚芳基醚)的结构为其中,每次出现的(55和06独立地为甲基或二正丁基氨甲基;以及每次出现的a和b独立地为0~20,条件是a+b之和至少为2;10~60重量份选自曱苯、曱乙酮及其混合物中的溶剂;412重量份二乙基曱苯二胺,和0.05-1重量份2-乙基-4-曱基咪唑;和任选的添加剂,所述添加剂选自染料、颜料、着色剂、抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、增塑剂、润滑剂、流动改性剂、防滴剂、阻燃剂、防粘连剂、抗静电剂、流动促进剂、加工助剂、基底粘合剂、脱模剂、增韧剂、低收缩添加剂、应力消除剂及其组合;并且其中该方法还包括部分固化所述可固化组合物。41.权利要求40的方法,其中所述多分散性指数为22.2。42.—种通过权利要求1-41中任一项的方法制备的复合材料,其显示出下述性能中的一种或多种在23。C时在水中浸渍24小时之后吸水率小于或等于0.2wt%;在23。C时在二氯曱烷中浸渍30分钟接着在23。C时置于空气中10分钟之后的二氯曱烷吸收率小于或等于1.3wt%;在23。C和2.4千兆赫条件下测量的介电常数小于或等于3.4;以及在23i:和2.4千兆赫条件下测量的损耗因数小于或等于0.015。43.—种印刷电路板,其包括一种通过包括层压多个预浸渍体的方法形成的复合材料;其中所述预浸渍体是通过包括下述步骤的方法形成的在1040。C的温度时用可固化组合物浸渍增强织物;其中该可固化组合物包括3080重量份环氧树脂,20-60重量份多分散性指数小于或等于2.2并且在25。C时在氯仿中测量的特性粘数为0.03-0.2分升/克的双官能聚(亚芳基醚),2~100重量〗分大气压下沸点为50-250°C的溶剂,以及用量有效地固化所述环氧树脂的固化促进剂;其中所有重量份均基于100重量份环氧树脂和双官能聚(亚芳基醚)的总重量。44.权利要求43的印刷电路板,其中所述多^性指数为2~2.2。45.权利要求43或44的印刷电路板,其中所述层压多个预浸渍体包括使所述多个预浸渍体暴露于175205。C的温度和1723MPa的压力条件下,以及进一步使所述多个预浸渍体暴露于185215。C的温度和32~40MPa的压力条件下。46.权利要求43的印刷电路板,其中所述可固化组合物由下述组分组成所述环氧树脂、所述双官能聚(亚芳基醚)、所述溶剂、所述固化促进剂,以及任选的添加剂,所述添加剂选自染料、颜料、着色剂、抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、增塑剂、润滑剂、流动改性剂、防滴剂、阻燃剂、防粘连剂、抗静电剂、流动促进剂、加工助剂、基底粘合剂、脱模剂、增韧剂、低收缩添加剂、应力消除剂及其组合。47.权利要求46的印刷电路板,其中多^:性指数为2~2.2。全文摘要一种形成复合材料的方法包括在约10~40℃的温度时用可固化组合物浸渍增强结构。该可固化组合物包括特定用量的环氧树脂、聚(亚芳基醚)、溶剂和固化促进剂。所述聚(亚芳基醚)平均包括约1.6~2.4个酚羟基/分子,且其多分散性指数小于或等于2.2,其特性粘数为约0.03~0.2分升/克。这些特征显著改进聚(亚芳基醚)在可固化组合物中的溶解度并允许该可固化组合物在室温或接近室温时成形和使用。还公开了通过本发明的方法形成的复合材料和包括该复合材料的电路板。文档编号C09J171/12GK101583686SQ200880002422公开日2009年11月18日申请日期2008年1月23日优先权日2007年1月30日发明者克里斯蒂娜·L·布雷德伍德,爱德华·N·彼得斯,桦郭申请人:沙伯基础创新塑料知识产权有限公司
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