专利名称：：颜料红149的制备方法颜料红149的制备方法
技术领域：
：本发明涉及一种制备N，N'-二(3，，5'-二甲基苯基)茈双(二曱酰亚胺)(-C.I.颜料红149)的方法。已知通过使茈-3，4，9，10-四甲酸二酐与伯芳基胺反应制备芘-3，4，9，10-四甲酸二酰亚胺系列色料。颜料红149具有以下结构式H3C.9、/=\,P.CH。O-半缩合物具有以下结构式:0DE-A1807729公开了菲四曱酸或酸肝在缩合加速剂如氯化锌、乙酸锌或盐酸存在下于溶剂或稀释剂介质如会啉、奮哪啶、萘或三氯苯中与3，5-二氯苯胺的反应。如果合适用惰性溶剂如醇、甲酰胺、二甲基甲酰胺、曱;从:::合:;分离染二:为去;任意痕i菲四甲酸，用稀氬氧化钠水溶液煎煮所述染料。接着，通过溶解在浓硫酸中和通过用水稀释沉淀而将所述染料转化为有用的颜料晶体形式。DE-A2210170公开了其中使茈-3,4，9，10-四甲酸与2，4,6-三甲基苯胺反应的相应方法。然而，酸性缩合助剂的使用意味着以下不足例如腐蚀问题，在某些情况下由次级反应引起的昂贵胺组分的损失。3EP-A0198369公开了制备菲-3，4,9，10-四曱酸的芳基酰亚胺的方法，其中在作为催化剂的二烷基胺存在下使菲-3，4，9，10-四甲酸二酐(芘二酐)与伯芳基胺反应。可在惰性稀释剂如二曱基曱酰胺、N-甲基吡咯烷酮、邻二氯苯、硝基苯、会啉或2-乙基己醇存在下进行反应。然而，优选在芳基胺与二烷基胺的相应混合物中没有其它稀释剂的情况下进行反应。如果合适用低沸点醇稀释后可通过过滤取出反应产物。然而，优选定量转化后蒸馏去除过量芳基胺和二烷基胺的混合物以及如果合适惰性稀释剂，从而使反应产物以千燥的残留物保留下来。CN-A1310203公开了制备菲四甲酸二酰亚胺颜料的方法，其中在pH为3-5的水溶液中于具有1-5个碳原子的有机羧酸存在下使芘二酐与伯胺反应。接着对粗颜料进行后处理(精加工)。为此，在研磨助剂如氯化钠、硫酸钠和碳酸钠，有机溶剂和基于粗颜料重量为1-5重量％的菲四曱酸二酰亚胺衍生物存在下球磨粗颜料。接着，在含水介质中于表面活性剂存在下进行后精加工处理。在实施例中，将茈二酐溶解在10%的KOH溶液中，并将3，5-二甲基苯胺和乙酸加入所述溶液中。过滤出反应产物，并用水洗涤至中性。接着利用氯化钠、少量N，N'-二正丁基茈双(二甲酰亚胺)和二曱苯-乙酸乙酯混合物球磨干燥的粗颜料。最后将混合物转移至2重量％的包含1%表面活性剂混合物的盐酸水溶液中，煮沸，过滤出颜料，用水洗涤至中性，干燥和细碎。CN-A1310203所述方法的一个不足在于必须首先将菲二酐完全溶解在氢氧化钾水溶液中，接着利用乙酸以细碎形式再沉淀茈二酐。这消耗了不能回收的可观量乙酸。此外，通过酰化损失了部分昂贵的3，5-二甲基苯胺。所得染料不能满足质量要求，且必须在多个精加工操作中不方便地对其进行后处理。本发明目的在于提供一种制备颜料红149而没有上述不足的简单方法。我们发现通过在作为催化剂的仲胺或叔胺存在下通过使菲-3，4，9，10-四甲酸二酐(茈二酐)与3，5-二甲基苯胺反应制备N，N'-二(3'，5，-二甲基苯基)菲双(二甲酰亚胺)的方法实现了该目的，所述方法包括在含水反应介质中在加入的N，N，-二(3'，5'-二甲基苯基)茈双(二甲酰亚胺)晶种存在下进行反应。更特别地，含7jC反应介质根本不含其它有机溶剂。然而可存在一定量如至多10重量％惰性的可与水溶混的有机溶剂。类似地，可任选加入表面活性试剂，例如长链醇的乙氧化产物或烷基酚的乙氧化产物。优选在实际不含其它有机溶剂的纯含7jC反应介质中进行反应。在作为催化剂的仲胺或叔胺存在下进行反应。有用的催化剂包括脂族、环脂族、芳脂族或杂环仲胺或叔胺。一般而言，有用的仲胺具有式R，R"NH，其中R'和R"可相同或不同，并可各自为具有或不具有羟基、烷氧基、烷基、烷基氨基或芳基取代的1-6个碳原子的直链或支链烷基或者环烷基，或其中R'和R"与氮原子结合形成如果合适(在叔胺的情况下)可被烷基、芳烷基或芳基取代的5或6元杂环。有用的叔胺一般含有3个所述基团。优选的仲胺或叔胺为哌溱、N-(2-羟乙基)哌嚷、二乙醇胺、N,N，-二甲基哌溱、N-乙基派，秦、N-甲基环己基胺、咪唑和N-甲基咪唑。在C丄颜料红149晶种存在下进行反应。晶种的加入量基于反应产物为1-25重量％，优选5-10重量％。加入的晶种可来自于一次在先投料。一般在120-19(TC的温度和2-13巴的压力下进行反应。反应时间一般为5-40小时。3，5-二曱基苯胺与茈二酐的摩尔比一般为1.8:1-4:1,优选2:1-3:1。仲胺或叔胺与菲二酐的摩尔比一般为0.5:1-2:1，优选0.8:1-1.4:1。反应结束后可蒸馏掉过量3，5-二曱基苯胺。一般通过过滤回收反应产物C丄颜料红149。接着可将包含仲胺或叔胺的母液再用作反应介质以进一步合成颜料红149。如果需要，可在所述制备方法中用一些其它伯胺代替至多10重量％，优选至多5重量％，例如0.5-5重量％3，5-二曱代苯胺从而可获得具有改性性能的颜料。有用的其它伯胺包括例如4-甲氧基苯胺和4-乙氧基苯胺。本发明方法提供了a形式的颜料红149。一般而言，其包含小于5重量％，优选小于1.5重量。/。的单酰亚胺。优选过滤以30-50重量。/。滤饼的形式提供产物。一般在其用于涂层和塑料之前通过常规细碎和精加工方法将粗晶体颜5料转化为合适粒度。一般而言，一次干或湿研磨操作即足以实现该目的，如果合适随后从溶剂如水或水-有机溶剂混合物中可控地重结晶。由此将颜料红149转化为尺寸一般<0.2^1111的颗粒。当用于着色大分子材料如PVC、LDPE、HDPE、聚丙烯或聚酰胺时，所述颜料提供了高纯色调的深红色和良好的热稳定性。以下实施例阐述本发明。实施例实施例1向高压釜加入423g菲二酐(50重量％的含水滤饼，对应于0.54mol)、940g水、44g哌溱(对应于0.51mol)和18g作为晶种的颜料红149，并充分搅拌该初始投料。加入156g3，5-二甲基苯胺(对应于1.29mol)后，加热该批次至145。C，并在145。C下搅拌15小时。接着停止高压釜，并完全蒸馏掉过量二甲代苯胺。过滤该批次，并洗涤至无色。颜料红149的产量为311g，对应于理论值的96.4%.由此所得的净且产物包含97.5重量％菲二酰亚胺和1.4重量％单酰亚胺(O-半缩合物)。产物以a形式存在。在80。C下球磨30g颜料、60g(卯g)氯化钠和750g钢珠20h。接着，在水中在2g盐酸存在下搅动研磨料，洗涤至不含盐，干燥和研磨。当结合在LDPE(低密度聚乙烯)中依据DINEN139卯0-3判断时，所得颜料提供了非常深的颜色，并提供了具有高纯色调和良好热稳定性的着色。对比实施例如果不加入晶种，获得浅色暗颜料红149，此外其还包含5%的O-半缩合物。其还包含部分不需要的p-和Y-形式。<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>*dH和dC分别为依据DIN6174色强度平衡后对比实施例和本发明实施例间的色调差和色度差实施例2重复实施例1，只是将66gN-(2-羟乙基)哌溱(对应于0.51mol)用作仲胺。粗产物的产量为304g，对应于理论值的94.2%。实施例3重复实施例1，只是将100重量份80%纯度的二乙醇胺(对应于0.76mol)用作仲胺。粗产物的产量为313g，对应于理论值的97,0%。权利要求1.一种在作为催化剂的仲胺或叔胺存在下通过使苝-3，4，9，10-四甲酸二酐与3，5-二甲基苯胺反应制备N，N′-二(3′，5′-二甲基苯基)苝双(二甲酰亚胺)的方法，所述方法包括在含水反应介质中在加入的N，N′-二(3′，5′-二甲基苯基)苝双(二甲酰亚胺)晶种存在下进行所述反应。2.根据权利要求l的方法，其中含水反应介质实际上不含其它有机溶剂。3.根据权利要求1或2的方法，其中仲胺或叔胺选自哌溱、N-(2-羟乙基)哌溱、二乙醇胺、N,N'-二甲基哌溱、N-乙基哌溱、N-甲基环己基胺、，朱唑和N-曱基p米唑。4.根据权利要求l-3中任一项的方法，其中加入的晶种来自于一次在先投料。5.根据权利要求l-4中任一项的方法，其中在随后投料的准备中再使用过滤出反应产物后剩余的含水反应介质。6.根据权利要求1-5中任一项的方法，其中在130-170。C的温度下进行反应。7.根据权利要求1-6中任一项的方法，其中每摩尔菲-3，4，9，10-二甲酸二酐使用0.5-2.0mol仲胺或^又胺。8.根据权利要求l-7中任一项的方法，其中用一种或多种其它伯胺代替0-10重量％的3，5-二甲代苯胺。9.根据权利要求l-8中任一项的方法，其中通过干和/或湿研磨将]\，]\，-二(3'，5，-二甲基苯基)茈双(二甲酰亚胺)转化为平均粒度《.2jim的颗粒，如果合适随后从溶剂中重结晶。全文摘要本发明涉及在作为催化剂的仲胺或叔胺存在下通过使苝-3，4，9，10-四甲酸二酐与3，5-二甲基苯胺反应制备N，N′-二(3′，5′-二甲基苯基)苝双-二甲酰亚胺的方法，其特征在于在含水反应介质中在加入的N，N′-二(3′，5′-二甲基苯基)苝双-二甲酰亚胺晶种存在下进行所述反应。文档编号C09B67/00GK101636454SQ200880005434公开日2010年1月27日申请日期2008年2月18日优先权日2007年2月19日发明者A·施特尔,H·科瓦尔施,H-J·乌沙曼,J·黑岑尼格尔申请人:巴斯夫欧洲公司