专利名称：用于喷墨印刷的水基油墨的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种用于喷墨印刷的水分散体；一种用于喷墨印刷的水基油墨；和一种生产所述水分散体或所述水基油墨的方法。
背景技术：
喷墨印刷是通过极细的喷嘴向记录介质上喷射墨滴并将其直接沉积到该记录介质上，由此给该介质提供字符或图像的技术。这个技术是很普遍的，因为其具有各种优点， 即容易和经济地获得彩色印刷，可以使用白纸作为记录介质，而且印刷头不与要印刷的物体接触。近来，已经广泛使用含有颜料作为着色剂的油墨来赋予印刷物体耐侯性或抗水性。为了防止油墨渗色或为了改善颜料在纸页上的固色，向油墨中添加树脂乳液等。专利文献1公开了一种颜料水分散体，其包含颜料、含疏水基团的阳离子聚合物、 和含疏水基团的阴离子聚合物，该分散体提供改善的例如分散稳定性。专利文献2公开了一种用于喷墨印刷的油墨，其包含阳离子表面改性的自分散颜料、在PH 6下ζ电势为_15mV或更小的阴离子树脂颗粒、和水介质，该油墨具有改善的例如光密度。专利文献3公开了一种油墨，其包含第一颜料(S卩，阴离子或阳离子自分散颜料)、 第二颜料(即，可通过聚合物分散剂分散在水介质中的颜料)、与第一颜料具有相同极性的聚合物分散剂、和非离子聚合物分散剂，该油墨具有改善的例如图像密度。专利文献4公开了一种用于形成喷墨油墨组合物的方法，该方法包括以下步骤 将可乳化的聚合树脂在阴离子介质中的乳液与颜料和阳离子表面活性剂混合，以及使在所产生的混合物中的颗粒聚集成期望的粒径。专利文献5公开了一种用于喷墨油墨的着色剂，该着色剂包含由增量颗粒形成的复合粉末颗粒，所述增量颗粒的表面涂有糊状物，在该糊状物上均勻沉积有有机颜料层。专利文献6公开了(1)用于喷墨印刷的可分散的着色剂，其包含着色物质和可带电的树脂拟细粒，所述细粒的尺寸小于着色剂的尺寸，该细粒被固着或熔融在所述着色物质上，其中该着色物质自身具有表面电荷；和( 一种生产可分散的着色剂的方法，其中使可自由基聚合的单体在水分散体溶液中经受含水沉淀聚合，在所述分散体溶液中分散有表面键合极性基团的水不溶性着色物质，由此形成了固着或熔融粘合至该水不溶性着色物质表面上的可带电的树脂拟细粒。专利文献1 日本专利申请公开(kokai)号2008-239961专利文献2 日本专利申请公开(kokai)号2003-306624专利文献3 日本专利申请公开(kokai)号2000-239589专利文献4 日本专利申请公开(kokai)号H09-124985专利文献5 日本专利申请公开(kokai)号2003-55591专利文献6 日本专利申请公开(kokai)号2006-3708
发明内容
本发明涉及以下⑴到(iii)。(i) 一种用于喷墨印刷的水分散体，其包含阴离子着色剂颗粒和阳离子聚合物颗粒；和一种用于喷墨印刷的水基油墨，该水基油墨包含所述水分散体。(ii) 一种用于喷墨印刷的水分散体的生产方法，其包括以下步骤将阴离子着色剂颗粒的水分散体与阳离子聚合物颗粒的水分散体混合，从而产生由所述阳离子聚合物颗粒和粘附在该阳离子聚合物颗粒上的所述阴离子着色剂颗粒形成的复合颗粒的水分散体； 以及一种用于喷墨印刷的水基油墨，所述水基油墨包含由该方法生产的水分散体。(iii) 一种用于喷墨印刷的水基油墨的生产方法，其包括以下步骤(A)和(B)步骤(A):将阳离子聚合物颗粒的水分散体与水溶性有机溶剂混合，或者将阳离子聚合物分散在水和水溶性有机溶剂中，由此产生包含该阳离子聚合物颗粒、水、和水溶性有机溶剂的分散体；和步骤(B)将在步骤(A)中产生的分散体与含有阴离子着色剂颗粒和水的分散体
混合ο
图1显示了在生产实施例II-I中产生的复合颗粒的电子显微镜照片。图2显示了在生产实施例II-I中产生的复合颗粒的另一个电子显微镜照片。
具体实施例方式包含水不溶性可分散着色剂(例如，颜料)的传统油墨具有难以获得足够光密度的问题。本发明涉及一种用于喷墨印刷的水分散体，其实现了足够的光密度并且显示出优异的过滤性能和储藏稳定性；还涉及一种包含所述水分散体的水基油墨；和一种生产所述水分散体或所述水基油墨的方法。假定将使用含有水不溶性可分散着色剂(例如，颜料)难以获得足够的光密度的原因归于细粒形式的该着色剂易于渗入纸页，基于这个假定本发明人进行了研究。结果，本发明人发现，可以通过使用含有阴离子着色剂颗粒和阳离子聚合物颗粒的水分散体来改善光密度，而且当使用水溶性有机溶剂来由水分散体生产油墨时，该油墨显示出改善的过滤性能。因此，本发明具体涉及以下(1)到(5)。(i) 一种用于喷墨印刷的水分散体，其包含阴离子着色剂颗粒和阳离子聚合物颗粒。(2) 一种用于喷墨印刷的水基油墨，其包含在上述(1)中的水分散体。(3) 一种生产用于喷墨印刷的水分散体的方法，其包括下列步骤(a)步骤(a)将阴离子着色剂颗粒的水分散体与阳离子聚合物颗粒的水分散体混合，从而产生由所述阳离子聚合物颗粒和粘附在该阳离子聚合物颗粒上的所述阴离子着色剂颗粒形成的复合颗粒的水分散体。
(4) 一种用于喷墨印刷的水基油墨，该油墨包含通过上述(3)中描述的生产方法生产的水分散体。(5) 一种生产用于喷墨印刷的水基油墨的方法，其包括以下步骤(A-I)或(A-2)， 以及步骤⑶步骤(A-I)将阳离子聚合物颗粒的水分散体与水溶性有机溶剂混合，由此产生包含该阳离子聚合物颗粒、水、和水溶性有机溶剂的分散体；或步骤(A-2):将阳离子聚合物分散在水和水溶性有机溶剂中，由此产生含有该阳离子聚合物颗粒、水、和水溶性有机溶剂的分散体；和步骤(B)将在步骤(A-I)或(A-2)中产生的含有阳离子聚合物颗粒、水、和水溶性有机溶剂的分散体与含有阴离子着色剂颗粒和水的分散体混合。本发明的用于喷墨印刷的水分散体或水基油墨的特征在于其包含阴离子着色剂颗粒和阳离子聚合物颗粒。从光密度和储藏稳定性的角度来看，该水分散体或水基油墨优选包含由阳离子聚合物颗粒和粘附在该阳离子聚合物颗粒上的阴离子着色剂颗粒形成的复合颗粒(在下文中可将其简称为“复合颗粒”)。可以通过在电子显微镜下观察该水分散体或水基油墨来确认阴离子着色剂颗粒与阳离子聚合物颗粒的粘附。这里所使用的“阴离子着色剂颗粒粘附在阳离子聚合物颗粒上”是指阴离子着色剂颗粒粘附到阳离子聚合物颗粒的表面上的情形，以及一些阴离子着色剂颗粒进入阳离子聚合物颗粒结构内的情形。从改善光密度的角度来看，优选，阴离子着色剂颗粒粘附在阳离子聚合物颗粒的表面上。还没有充分阐明本发明的用于喷墨印刷的水分散体或水基油墨提供具有高光密度的印刷图象的原因。然而，一个可能的原因是由阳离子聚合物颗粒和粘附在其上的阴离子着色剂(颜料)颗粒形成的复合颗粒具有表面不规则性，例如，不管该油墨的复合颗粒浓度或该油墨的PH，因此该复合颗粒很可能保留在例如纸页的印刷表面上，从而进一步改善了印刷图象的光密度。一般而言，水基喷墨油墨呈现出弱碱性，以便防止对油墨通道或喷头部件的腐蚀。 同样的，本发明用于喷墨印刷的水分散体或水基油墨优选具有7-10的pH，更优选7-9的 pH。从将着色剂颗粒以获得足够光密度所需的量可靠地分散在这种弱碱性液体中的角度来看，本发明使用阴离子着色剂颗粒。从聚合物颗粒与阴离子着色剂颗粒的有效相互作用、以及改善光密度的角度来看，本发明使用阳离子聚合物颗粒。从改善光密度的角度来看，优选本发明使用由阳离子聚合物颗粒和有效粘附在其上的阴离子着色剂颗粒形成的复合颗粒。下面将描述在本发明的用于喷墨印刷的水分散体或水基油墨中使用的组分，和本发明生产方法的步骤。[阴离子着色剂颗粒]从着色剂颗粒在水分散体或水基油墨中的分散稳定性以及改善由该水分散体或水基油墨提供的印刷图象的光密度的角度来看，在本发明中使用的阴离子着色剂颗粒优选是含有着色剂的阴离子聚合物颗粒。从阴离子聚合物颗粒的储藏稳定性的观点来看，该阴离子聚合物颗粒优选是阴离子交联聚合物颗粒。如下文所述，可以通过在含着色剂的阴离子聚合物颗粒的水分散体中加入交联剂，以例如含着色剂的阴离子交联聚合物颗粒的水分散体的形式产生交联聚合物颗粒。这里所使用的术语“阴离子”是指当将未中和的化合物或同类物分散或溶解在纯水中时所产生的分散体或溶液呈现出小于7的pH的情形；或，当未中和的化合物或同类物不溶于纯水且不能明确地测定分散于纯水中的化合物或同类物的产物的PH时该纯水分散体产物呈现出负ζ电势的情形。阴离子着色剂颗粒的实例包括仅仅由着色剂(例如颜料)形成的颗粒；通过将着色剂与阴离子表面活性剂分散形成的颗粒；通过将着色剂与阴离子聚合物分散剂分散形成的颗粒；和含着色剂的阴离子聚合物颗粒。优选，使用含着色剂的阴离子聚合物颗粒。从由水基油墨提供的印刷图象的光密度的角度来看，该阴离子着色剂颗粒的平均粒径优选为30-300nm，更优选40_200nm，还更优选50_150nm，更加优选60_90nm。从通过使该阴离子着色剂颗粒有效粘附在阳离子聚合物颗粒上而形成复合颗粒的角度来看，优选该阴离子着色剂颗粒的平均粒径小于阳离子聚合物颗粒的平均粒径。可通过在下面的实施例中描述的方法来测定平均粒径。(着色剂)对本发明中使用的着色剂没有特别限制，该着色剂可以是例如颜料、疏水染料、或水溶性染料(例如，酸性染料、活性染料、或直接染料)。然而，从光密度的角度来看，该着色剂优选是颜料或疏水染料，更优选颜料。当在水分散体或水基油墨中使用颜料或疏水染料时，优选通过利用表面活性剂或聚合物，将该颜料或该疏水染料形成在水分散体或水基油墨中稳定的细粒。从例如抗渗色性或耐水性的角度来看，特别优选将该颜料和/或疏水染料掺入到聚合物颗粒中。所述颜料可以是无机颜料或有机颜料。这种颜料可任选与增量剂组合使用。无机颜料的实例包括炭黑、金属氧化物、金属硫化物、和金属氯化物。在黑色水基油墨的情况下，优选使用炭黑。炭黑的实例包括炉黑、热灯黑、乙炔黑、和槽黑。有机颜料的实例包括偶氮颜料、重氮颜料、酞花青颜料、喹吖啶酮颜料、异吲哚酮颜料、二噁嗪颜料、二萘嵌苯颜料、紫环酮(perinone)颜料、硫靛颜料、蒽醌颜料、和喹酞酮颜料。对使用的有机颜料的色调没有特别限制，有机颜料可以是彩色颜料如红色有机颜料、黄色有机颜料、蓝色有机颜料、橙色有机颜料、或绿色有机颜料。优选的有机颜料的具体实例包括成分编号选自以下组的一种或多种产品 C. I.颜料黄、C. I.颜料红、C. I.颜料紫、C. I.颜料蓝、C. I.颜料橙、和C. I.颜料绿。使用的有机颜料可以是固溶体颜料如喹吖啶酮固溶体颜料。所述喹吖啶酮固溶体颜料由未取代的喹吖啶酮(例如β -喹吖啶酮或Y -喹吖啶酮)和二氯喹吖啶酮(例如2，9_ 二氯喹吖啶酮、3，10-二氯喹吖啶酮、或4，11-二氯喹吖啶酮)形成。该喹吖啶酮固溶体颜料优选是由未取代的喹吖啶酮(C. I.颜料紫19)和2， 9-二氯喹吖啶酮(C. I.颜料红20 组合形成的固溶体颜料。本发明还可以使用自分散颜料。这里使用的“自分散颜料”是指具有一个或多个直接或经由另外的原子基团与颜料表面键合的亲水性官能团(例如阴离子亲水基团如羧基或磺酸基团、或阳离子亲水基团如季铵基团)，并且无需使用表面活性剂或树脂就可分散在水介质中的无机或有机颜料。所述另外的原子基团的实例包括Cl到C12亚烷基、亚苯基、 和亚萘基。所述亲水性官能团优选是阴离子亲水基团如羧基或磺酸基团。当颜料被转化成自分散颜料时，例如，通过常规方法将所需要量的亲水性官能团与颜料表面化学键合。更具体地说，优选的是使用例如酸(例如，硝酸、硫酸、过二硫酸、次氯酸、或铬酸)的液相氧化方法，或使用偶联剂键合亲水基团的方法。对亲水性官能团的量没有特别限制，但是其量优选是100-3，000 μ mol，基于Ig自分散颜料。当亲水性官能团是羧基时，其量优选是200-700μπιΟ1，基于Ig自分散颜料。阴离子自分散颜料的市售产品的实例包括CAB-O-JET 200、CAB-O-JET 300、 CAB-O-JET 1027R、CAB-O-JET 250C、CAB-O-JET 260Μ、CAB-O-JET 270Υ、和 CAB-O-JET 554Β (Cabot Corporation 的产品)；BONJET Cff-I 和 BONJET Cff-2(Orient Chemical Industries Co. , Ltd.的产品)；禾口 Aqua—Black 162(Tokai Carbon Co. , Ltd.的产品)。对使用的疏水染料的类型没有特别限制，只要可以将它掺入到聚合物颗粒中。从将染料有效掺入到聚合物中的角度来看，疏水染料优选是在生产聚合物时使用的有机溶剂 (优选甲乙酮)中以2g/L或更多，优选20-500g/L(25°C)的量溶解的染料。该疏水染料的实例包括油溶性染料和分散染料。其中优选油溶性染料。油溶性染料的实例包括成分编号选自以下组中的一种或多种的产品c. I.溶剂黑、C. I.溶剂黄、 C. I.溶剂红、C. I.溶剂紫、C. I.溶剂蓝、C. I.溶剂绿、和C. I.溶剂橙。这些产品可以购自例如 Orient Chemical Industries Co.，Ltd.禾口 BASF。可以单独使用上述着色剂，或者以任意比例组合使用两种或多种的上述着色剂。[含着色剂的阴离子聚合物颗粒](阴离子聚合物)从改善由水分散体或水基油墨提供的印刷图象的光密度的角度来看，在含着色剂的阴离子聚合物颗粒中使用的阴离子聚合物优选是水不溶性聚合物。这里使用的“水不溶性聚合物”与以下在阳离子聚合物中的定义相同。溶解在水中的阴离子聚合物的量与当用氢氧化钠将该聚合物的阴离子基团100%中和时所测得的量相当。可使用的聚合物的实例包括聚酯、聚氨酯、和乙烯基聚合物。从阴离子聚合物颗粒的分散稳定性的角度来看，优选的是通过乙烯基单体(乙烯基化合物、1，1-亚乙烯基化合物、和1，2-亚乙烯基化合物)的加成聚合而得到的乙烯基聚合物。该乙烯基聚合物优选是通过包含下列组分的混合物(在下文该混合物可被简称为“单体混合物”)共聚而产生的乙烯基聚合物(a)阴离子单体(在下文可被称为“组分 (a) ”)、和(b)大分子单体(在下文可被称为“组分(b) ”)和/或(c)疏水单体(在下文可被称为“组分(c)”)。该乙烯基聚合物包括源于组分(a)的结构单元、和源于组分(b)的结构单元和/或源于组分(c)的结构单元。特别优选，该乙烯基聚合物包括源于组分(a)、组分(b)和组分(c)的所有结构单元。[阴离子单体(a)] 为了使阴离子着色剂颗粒可靠地分散在水分散体或水基油墨中，或为了使复合颗粒可靠地分散在水分散体或油墨中，使用阴离子单体(a)作为阴离子聚合物的单体组分， 从而使阴离子着色剂颗粒有效粘附到阳离子聚合物颗粒上。
该阴离子单体的实例包括羧酸单体、磺酸单体、和磷酸单体。
羧酸单体的实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸、富马酸、柠康酸、和2-甲基丙烯酰氧基甲基琥珀酸。磺酸单体的实例包括苯乙烯磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、3-磺丙基 (甲基)丙烯酸酯、和双(3-磺丙基)衣康酸酯。磷酸单体的实例包括乙烯基膦酸、乙烯基磷酸酯、双(甲基丙烯酰氧基乙基)磷酸酯、二苯基-2-丙烯酰氧基乙基磷酸酯、二苯基-2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酸酯、和二丁基-2-丙烯酰氧基乙基磷酸酯。从阴离子着色剂颗粒或复合颗粒在水分散体或水基油墨中的分散稳定性的角度来看，在上述阴离子单体中，羧酸单体是优选的，更优选丙烯酸或甲基丙烯酸。[大分子单体(b)]大分子单体(b)是在其一端具有可聚合官能团的数均分子量为500-100，000的化合物。从阴离子着色剂颗粒或复合颗粒在水分散体或水基油墨中的分散稳定性的角度来看，使用该大分子单体(b)作为阴离子聚合物的单体组分。在该大分子单体一端的可聚合官能团优选是丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基，更优选甲基丙烯酰氧基。该大分子单体 (b)的数均分子量优选为500-100，000，更优选1，000-10, 000。通过凝胶色谱法使用含有 lmmol/L十二烷基二甲基胺的氯仿作为溶剂以及使用聚苯乙烯作为标准物来测定该大分子单体的数均分子量。从阴离子着色剂颗粒或复合颗粒在水分散体或水基油墨中的分散稳定性的角度来看，该大分子单体(b)优选是苯乙烯类大分子单体、含有芳族基团的(甲基)丙烯酸酯大分子单体、或有机硅大分子单体。苯乙烯类大分子单体的实例包括苯乙烯类单体的均聚物、和苯乙烯类单体与另外的单体的共聚物。当该苯乙烯类大分子单体是共聚物时，从阴离子着色剂颗粒或复合颗粒在水分散体或水基油墨中的分散稳定性的角度来看，该共聚物的苯乙烯类大分子单体的含量优选是50wt. %或更大，更优选70wt. %或更大。该苯乙烯类单体的实例包括苯乙烯、 2-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙基乙烯基苯、乙烯萘、和氯苯乙烯。可共聚的另外的单体的实例包括含芳族基团的(甲基)丙烯酸酯和丙烯腈。该苯乙烯类大分子单体的具体实例包括 AS-6 (S)、AN-6 (S)、和 HS-6(S)(商品名，iToagosei Co.，Ltd.)。含芳族基团的(甲基)丙烯酸酯大分子单体的实例包括含芳族基团的(甲基)丙烯酸酯单体的均聚物、和含芳族基团的(甲基)丙烯酸酯单体与另外的单体的共聚物。当该含芳族基团的(甲基)丙烯酸酯大分子单体是共聚物时，从阴离子着色剂颗粒或复合颗粒在水分散体或水基油墨中的分散稳定性的角度来看，该共聚物的含芳族基团的(甲基) 丙烯酸酯单体的含量优选是50wt. %或更大，更优选70wt. %或更大。含芳族基团的(甲基)丙烯酸酯的实例包括具有C7到C22芳基烷基且所述芳烷基任选具有含杂原子取代基的(甲基)丙烯酸酯，和具有C6到C22芳基且所述芳基任选具有含杂原子取代基的(甲基)丙烯酸酯。该(甲基)丙烯酸酯单体的具体实例包括(甲基) 丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙基酯、和邻苯二甲酸2-甲基丙烯酰氧基乙基-2-羟丙基酯。优选(甲基)丙烯酸苯甲酯。可共聚的另外的单体的实例包括苯乙烯类单体和丙烯腈。该大分子单体(b)可以是有机硅大分子单体。该有机硅大分子单体的实例包括在一个末端具有可聚合的官能团的有机聚硅氧烷。[疏水单体(C)]从改善由水分散体或水基油墨提供的印刷图象的光密度的角度来看，使用疏水单体(C)作为阴离子聚合物的单体组分。该疏水单体的实例包括(甲基)丙烯酸烷基酯和含芳族基团的单体。(甲基)丙烯酸烷基酯优选具有Cl到C22烷基，优选C6到C18烷基。(甲基)丙烯酸烷基酯的实例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸(异) 丙酯、(甲基)丙烯酸(异-或叔_) 丁基酯、(甲基)丙烯酸(异)戊基酯、(甲基)丙烯酸环己基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸(异)辛基酯、(甲基)丙烯酸(异)癸基酯、(甲基)丙烯酸(异)十二烷基酯、和(甲基)丙烯酸(异)十八烷基酯。这里使用的“(异-或叔_)，，或“(异)，，是指相应的异-或叔-基团或异基团，以及相应的正基团。这里使用的“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。含芳族基团的单体优选是具有C6到C22芳族基团且所述芳族基团任选具有含杂原子取代基的乙烯基单体，更优选苯乙烯类单体或含芳族基团的(甲基)丙烯酸酯。优选， 组合使用这些单体。所述苯乙烯类单体优选是苯乙烯、2-甲基苯乙烯、或二乙烯基苯，更优选苯乙烯。所述含芳族基团的(甲基)丙烯酸酯优选是例如(甲基)丙烯酸苯甲酯或(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯，更优选(甲基)丙烯酸苯甲酯。[非离子单体(d)]所述单体混合物还可以包含非离子单体(d)(以下可被称为“组分(d) ”)。组分(d)的实例包括(甲基)丙烯酸2-羟乙基酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙基酯、 聚乙二醇(n = 2-30，“η”表示氧化烯基加成的平均摩尔数(以下同样适用))(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(n = 2-30)(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇(n = 1_15)_丙二醇(n = 1-15))(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(1-30)(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚四亚甲基二醇(1-30)(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇(1-30)(甲基)丙烯酸酯、辛氧基聚乙二醇 (1-30)(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(1-30)(甲基)丙烯酸酯2-乙基己基醚、(异)丙氧基聚乙二醇(1-30)(甲基)丙烯酸酯、丁氧基聚乙二醇(1-30)(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(1-30)(甲基)丙烯酸酯、和甲氧基(乙二醇-丙二醇共聚物)(1-30，其中乙二醇单元的数目是1- )(甲基)丙烯酸酯。市售的组分(d)的具体实例包括NK Ester M-40G、NK Ester M-90G、和 NK Ester M-230G (Shin-Nakamura Chemical Co. , Ltd.的产品)；禾口 Blemmer PE—90、Blemmer PE-200、Blemmer PE-350、Blemmer PME-100>Blemmer PME-200、Blemmer PME-400、Blemmer PME-1000、Blemmer PP-500、Blemmer PP-800、Blemmer PP-1000>Blemmer AP-150、Blemmer AP-400、Blemmer AP-550、Blemmer AP-800、Blemmer 50PEP-300、Blemmer 50P0EP-800B 禾口 Blemmer 43PAPE600B(NOF Corporation 的产品)。上述组分(a)到(d)可单独使用或组合使用两种或多种。下面说明生产乙烯基聚合物时在单体混合物中含有的每个上述组分(a)到(C)的量(相当于未中和组分的量(以下同样适用))；或在乙烯基聚合物中含有的源于各个组分 (a)到(c)的结构单元的量。
从使阴离子着色剂颗粒或复合颗粒可靠地分散在水分散体或水基油墨中的角度来看，组分(a)的量优选是3-40wt. %，更优选4-30wt. %，特别优选5_25wt. %。从阴离子着色剂颗粒或复合颗粒在水分散体或水基油墨中的分散稳定性的角度来看，组分(b)的量优选是l-25wt. %，更优选5-20wt. %0从改善由水分散体或水基油墨提供的印刷图象的光密度的角度来看，组分(C)的量优选是5-98wt. %，更优选10-80wt. %。从阴离子着色剂颗粒或复合颗粒在水分散体或水基油墨中的分散稳定性以及由水分散体或水基油墨提供的印刷图象的光密度的角度来看，组分(a)与[组分(b)+组分 (c)]的重量比优选是0. 01-1，更优选0. 02-0. 67，更加优选0. 03-0. 50。(阴离子聚合物的生产)通过任何已知的聚合技术使单体混合物共聚来生产上述阴离子聚合物，如本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、或乳液聚合。在这些聚合技术中，优选使用溶液聚合。在溶液聚合中使用的溶剂优选是极性有机溶剂。当使用水混溶性极性有机溶剂时，该有机溶剂可以与水混合。该极性有机溶剂的实例包括Cl到C3脂族醇如甲醇、乙醇、 和丙醇；酮如丙酮和甲乙酮；和酯如乙酸乙酯。其中优选甲醇、乙醇、丙酮、甲乙酮、或水与这些有机溶剂中的一种或多种的溶剂混合物。对于聚合，可以使用任何已知的自由基聚合引发剂；例如，偶氮化合物如2， 2'-偶氮双异丁腈或2，2'-偶氮二 0，4_二甲基戊腈)，或有机过氧化物如过氧辛酸叔丁酯或过氧化二苯酰。自由基聚合引发剂的用量优选是0. 001-5摩尔，更优选0. 01-2摩尔， 基于1摩尔单体混合物(即，单体的总量(1摩尔))。对于聚合，还可以添加任何已知的链转移剂，如硫醇(例如，辛基硫醇或2-巯基乙醇)或二硫化秋兰姆。单体混合物的聚合条件随例如自由基聚合引发剂、单体、或使用的溶剂的类型而变化，不能绝对地确定。然而，一般而言，聚合温度优选是30-10(TC，更优选是50-80°C，以及聚合时间优选是1-20小时。优选，在氮气氛或惰性气氛(例如氩气)中进行聚合。在完成聚合反应之后，可通过任何已知的技术从反应混合物中分离出由此生产的聚合物，如通过再沉淀或蒸发除去溶剂。未反应的单体等可通过对由此生产的聚合物进行例如再沉淀、膜分离、色层分离法、或萃取来去除。从阴离子着色剂颗粒或复合颗粒在水分散体或水基油墨中的分散稳定性以及由水分散体或水基油墨提供的印刷图象的光密度的角度来看，在本发明中使用的阴离子聚合物的重均分子量优选为5，000-500, 000,更优选10，000-400, 000,更优选10，000-300, 000， 更加优选20，000-300, 000。通过在以下实施例中描述的方法来测定该阴离子聚合物的重均
分子量。在本发明中使用的阴离子聚合物中，优选，用中和剂中和源于阴离子单体(a)的阴离子基团。所述中和剂的实例包括碱如氢氧化钠、氢氧化钾、和胺。从阴离子着色剂颗粒在水基油墨中的分散稳定性的角度来看，该阴离子聚合物的阴离子基团的中和度优选是10-300 %，更优选20-200 %，更加优选30-150 %。从阴离子着色剂颗粒或复合颗粒在水分散体或水基油墨中的分散稳定性以及有效交联的角度来看，在阴离子聚合物被交联的情况下，在交联前该聚合物的阴离子基团的中和度优选是10-90 %，更优选20-80 %，更加优选30-70 %。可通过使用以下公式测定中和度{[中和剂的重量(g)/中和剂的当量]/[阴离子聚合物的酸值(KOH mg/g)x阴离子聚合物的重量(g)/(56x1000)] IxlOO0可根据该聚合物的结构单元来计算该阴离子聚合物的酸值。或者，可通过将该阴离子聚合物溶解在适合的溶剂(例如甲乙酮)中，随后滴定来测定酸值。[含着色剂的阴离子聚合物颗粒的生产]可通过包括以下步骤(1)和( 的方法来有效生产含着色剂的阴离子聚合物颗粒的水分散体步骤(1):使包含阴离子聚合物、有机溶剂、着色剂和水的混合物经受分散处理， 由此制备含着色剂的阴离子聚合物颗粒的分散体；和步骤O)从在步骤(1)中制备的分散体中去除有机溶剂，由此得到含着色剂的阴离子聚合物的水分散体。步骤(1)优选，在步骤(1)中，首先，将阴离子聚合物溶解在有机溶剂中，随后将着色剂和水(和任选存在的中和剂、表面活性剂等)添加到所得到的有机溶剂溶液中并混合，由此得到水包油型分散体。对于向阴离子聚合物的有机溶剂溶液中添加组分(除了阴离子聚合物之外)的顺序没有特别地限制。然而，优选，向该溶液中顺序添加中和剂、水、和着色剂。在所得到的混合物中，着色剂的量优选是5_50wt. %，更优选10_40wt. % ；有机溶剂的量优选是10-70wt. %，更优选10-50wt. % ；阴离子聚合物的量优选是2-40wt. %，更优选3-20wt. % ；和水的量优选是10-70wt. %，更优选20-70wt. % 从阴离子着色剂颗粒或复合颗粒在水分散体或水基油墨中的分散稳定性的角度来看，着色剂的用量与阴离子聚合物和着色剂总量的重量比即[着色剂/(阴离子聚合物+ 着色剂)]优选是 50/100-90/100，更优选 70/100-85/100。当使用中和剂时，优选进行中和使得最终产生的水分散体呈现出7-11的pH。中和剂的实例包括碱如氢氧化钠、氢氧化钾、和胺。可以预先中和阴离子聚合物。使用的有机溶剂的实例包括醇溶剂如乙醇、异丙醇、和异丁醇；酮溶剂如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、和二乙基甲酮；以及醚溶剂如二丁醚、四氢呋喃、和二噁烷。这些溶剂可以单独使用或组合使用两种或多种。这种有机溶剂在20°C下溶解在IOOg水中的量优选是5g或更多，更优选IOg或更多。使用的有机溶剂优选是甲乙酮或甲基异丁基酮。对步骤(1)中分散混合物的方法没有特别地限制。可以仅仅通过主分散法(main dispersion process)来使含着色剂的阴离子聚合物颗粒形成具有期望平均粒径的细颗粒。然而，优选，使混合物经历预分散过程，然后在施加剪切应力的条件下进行主分散过程，使得含着色剂的阴离子聚合物颗粒具有期望的平均粒径。优选在5-50°C下，更优选在 10-35°C下进行步骤(1)中的分散。分散时间优选是1-30小时，更优选2-25小时。用常规使用的混合/搅拌装置进行混合物的预分散，如锚式桨叶(anchor blade) 或分散桨叶(disper blade)。优选的混合/搅拌装置的具体实例包括高速搅拌/混合装置，如 Ultra Disper 和 Despa Mill (商品名，Asada Iron Works Co. ,Ltd.) ；Milder (商品名，Ebara Corporation and Pacific Machinery Engineering Co. , Ltd.)；禾口 T. K. Homo Mixer、T. K. Pipeline Mixer、T. K. Homo 喷洗器、Τ. K. Homomic Line Flow 禾Π Filmix (商品名，Primix Corporation)。在主分散过程中施加剪切应力的装置的实例包括捏合装置如辊磨、捏合机、和挤出机；homo-valve型高压均质器如高压均质器(商品名，Izumi Food Machinery Co., Ltd.)；腔型高压均质器如 Microfluidizer (商品名，Microfluidics Inc.) ,Nanomizer (商品名，Yoshida Kikai Co. , Ltd.)、以及 Altimizer 禾口 Starburst (商品名，Sugino Machine Limited)；介质型分散器如油漆搅拌器和玻珠研磨机。市售的介质型分散器的实例包括 Ultra Apex Mill (Ttf1Png，Kotobuki Industries Co. , Ltd.) > Pico Mill ( Mm^, Asada Iron Works Co.，Ltd.)、禾口 Dyno—Mill (商品名，Shinmaru Enterprises Corporation)。可以组合使用许多这些仪器。在这些仪器中，从减少含着色剂的阴离子聚合物颗粒的粒径的角度来看，优选组合使用介质型分散器和高压均质器。步骤{21在步骤O)中，通过已知的技术从在步骤(1)中产生的分散体之中蒸发除去有机溶剂，由此得到含着色剂的阴离子聚合物颗粒的水分散体。优选，有机溶剂从由此获得的阴离子聚合物颗粒的水分散体中基本上完全地去除。然而，该有机溶剂可以保留在水分散体中，只要其不妨碍本发明的效果。当在该步骤后进行交联时，在交联之后可以任选进一步去除该有机溶剂。保留在最后生产的阴离子聚合物颗粒的水分散体中的有机溶剂的量优选是 0. Iwt. %或更少，更优选0. Olwt. %或更少。任选，在通过蒸发去除有机溶剂之前可在搅拌下热处理分散体。在由此产生的含着色剂的阴离子聚合物颗粒的水分散体中，将含着色剂的阴离子聚合物的固体颗粒分散在作为主介质的水中。对阴离子聚合物颗粒的形式没有特别地限制，只要着色剂和阴离子聚合物形成颗粒。阴离子聚合物颗粒的形式的实例包括其中已经掺入着色剂的阴离子聚合物颗粒；着色剂均勻分散于其中的阴离子聚合物颗粒；和着色剂暴露在其上的阴离子聚合物颗粒。[含着色剂的阴离子交联聚合物颗粒及其生产]当在本发明中使用的阴离子着色剂颗粒是含着色剂的阴离子聚合物颗粒时，从阴离子着色剂颗粒或复合颗粒在水分散体或水基油墨中的储藏稳定性的角度来看，该阴离子着色剂颗粒优选是含着色剂的阴离子交联聚合物颗粒。当通过以下所述的步骤(a)生产由阳离子聚合物颗粒和粘附在其上的含着色剂的阴离子聚合物颗粒形成的复合颗粒的水分散体时，优选在步骤(a)之后进行步骤(b)，由此以阳离子聚合物颗粒和粘附在其上的阴离子交联聚合物颗粒的复合颗粒的水分散体形式生产该阴离子交联聚合物颗粒。当通过以下所述的步骤(B)生产水基油墨时，优选通过以下步骤C3)生产含着色剂的阴离子交联聚合物颗粒步骤(3)将交联剂添加到含着色剂的阴离子聚合物颗粒的水分散体中，由此生产含着色剂的阴离子交联聚合物颗粒。步骤(3)在步骤(3)中，将交联剂添加到在步骤(2)中生产的含着色剂的阴离子聚合物颗粒的水分散体中，由此生产含着色剂的阴离子交联聚合物颗粒的水分散体。从改善阴离子聚合物颗粒在水分散体或水基油墨中的储藏稳定性的角度来看，优选进行步骤(3)。可以通过将交联剂与在步骤(1)中产生的含着色剂的阴离子聚合物颗粒的分散体混合来进行阴离子聚合物的交联。在这种情况下，可以类似于步骤O)的方式通过从交联获得的交联聚合物颗粒的分散体中去除有机溶剂来生产水分散体。使用的交联剂优选是具有与阴离子聚合物的阴离子基团起反应的官能团的化合物、更优选在分子中具有两个或多个、优选二到六个与所述阴离子基团起反应的官能团的化合物。在本发明中，从有效交联阴离子聚合物(特别是，水不溶性阴离子聚合物)的表面的角度来看，交联剂在25°C下溶解在IOOg水中的量优选是50g或更少，更优选40g或更少， 更加优选30g或更少。从高反应性以及阴离子聚合物颗粒在水基油墨中的储藏稳定性的角度来看，该交联剂的分子量优选为120-2，000，更优选150-1，500，更加优选150-1，000。(交联剂)优选的交联剂的实例包括以下化合物(a)到(C)(a)在分子中具有两个或多个环氧基的化合物；例如，聚缩水甘油醚如乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、甘油聚缩水甘油醚、聚丙三醇聚缩水甘油醚、三羟甲基丙烷聚缩水甘油醚、山梨糖醇聚缩水甘油醚、季戊四醇聚缩水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、和氢化双酚A 二缩水甘油醚；(b)在分子中具有两个或多个噁唑啉基团的化合物，例如，双噁唑啉化合物如2， 2' -M (2-噁唑啉)、1，3-亚苯基-双-噁唑啉、和1，3-苯并双噁唑啉；和通过这种双噁唑啉化合物与多元羧酸之间的反应而获得的具有端基噁唑啉基团的化合物；以及(c)在分子中具有两个或多个异氰酸酯基团的化合物；例如，有机聚异氰酸酯和异氰酸酯封端的预聚物。在这些交联剂中，优选(a)在分子中具有两个或多个环氧基的化合物，其中乙二醇二缩水甘油醚或三羟甲基丙烷聚缩水甘油醚是特别优选的。关于交联剂的用量，从阴离子聚合物颗粒在水分散体或水基油墨中的储藏稳定性的角度来看，交联剂与阴离子聚合物的重量比[即，交联剂/阴离子聚合物]优选是 0. 1/100-50/100，更优选 0. 5/100-40/100，还更优选 1/100-30/100，更加优选 2/100-25/100。交联剂的用量(换算成该交联剂的活性基团的摩尔数)优选是0. Ol-lOmmol，更优选0. 05-5mmol，更加优选0. l-2mmol，基于Ig的阴离子聚合物。在步骤(3)中生产的含着色剂的阴离子交联聚合物颗粒的水分散体中，阴离子交联聚合物优选含有基于Ig该交联聚合物0. 5mmol或更多的用碱中和的阴离子基团(优选羧基)。可以了解，交联聚合物在水分散体中离解，并且通过阴离子之间的电荷排斥力有助于含着色剂的阴离子交联聚合物颗粒的稳定性。通过下式(I)测定的交联聚合物的交联百分比(摩尔％)优选是10-90摩尔％， 更优选20-80摩尔％，更加优选30-70摩尔％。可由交联剂的用量、其活性基团的摩尔数、 聚合物的用量、和聚合物中能与交联剂的活性基团反应的活性基团的摩尔数来计算交联百分比。
交联百分比(摩尔％ )=[交联剂的活性基团的摩尔数/聚合物中能与该交联剂反应的活性基团的摩尔数]X100 (I)在式(I)中的“交联剂的活性基团的摩尔数”是通过将交联剂的摩尔数乘以该交联剂的一个分子中的活性基团数来获得的。[阳离子聚合物颗粒]阳离子聚合物颗粒优选是水不溶性聚合物颗粒，其可以聚合物乳液的形式分散在存在或不存在表面活性剂的连续水介质中。特别优选的是，阳离子聚合物颗粒是(i)通过烯键式不饱和单体的乳液聚合而形成的聚合物颗粒，或(ii)具有源于阳离子单体的结构单元的自乳化聚合物颗粒。这里使用的术语“自乳化聚合物颗粒”是指水不溶性聚合物颗粒在水中借助于该聚合物本身的官能团(优选碱性基团或其盐)在不存在表面活性剂的情况下为乳液的形式。阳离子聚合物颗粒可以是含着色剂的阳离子聚合物颗粒。这里使用的术语“阳离子”是指当未中和的化合物或其同类物被分散或溶解于纯水中时所得的分散体或溶液呈现出PH大于7的情况；或者当未中和的化合物或其同类物不溶于纯水中时，分散于纯水中的该化合物或其同类物的分散体呈现正的ζ电势的情况。这里使用的“水不溶性聚合物”是指当在105°C下将聚合物干燥两个小时到恒定质量时，其在25°C下在IOOg水中以IOg或更少(优选5g或更少，更优选Ig或更少)的量溶解的聚合物。当阳离子聚合物具有碱性基团时，在水中溶解的聚合物的量与当100%中和所述碱性基团时所测量的相当。当没有具体表明用于中和该碱性基团的平衡离子时，在水中溶解的聚合物的量与当用盐酸(平衡离子氯离子)中和碱性基团时所测量的相当。从由水分散体或水基油墨提供的印刷图象的光密度的角度来看，该阳离子聚合物颗粒的平均粒径优选为10-1，OOOnm,更优选50_500nm，更加优选80_300nm。平均粒径可以通过在以下实施例中描述的方法来测定。形成聚合物颗粒的聚合物的具体实例包括(甲基)丙烯酸系聚合物、乙酸乙烯酯聚合物、苯乙烯-丁二烯聚合物、氯乙烯聚合物、苯乙烯_(甲基)丙烯酸系聚合物、丁二烯聚合物、和苯乙烯系聚合物。在这些中，优选(甲基)丙烯酸系聚合物、苯乙烯_(甲基)丙烯酸系聚合物和苯乙烯系聚合物，更优选苯乙烯_(甲基)丙烯酸系聚合物和苯乙烯系聚合物，更加优选苯乙烯系聚合物。从聚合物颗粒在水分散体或水基油墨中的分散稳定性的角度来看，在含着色剂的阳离子聚合物颗粒中使用的聚合物优选是以类似于上述阴离子聚合物的方式生产的。下面将说明生产该聚合物颗粒的实施方式。这些类型的聚合物颗粒可以单独使用或组合使用两种或多种。(阳离子单体)可以通过聚合至少一种阳离子单体来生产阳离子聚合物颗粒。所述阳离子单体的实例包括具有氨基的单体、具有氨基的单体的酸中和产物、通过用季铵化剂对该单体进行季铵化而获得的季铵盐、和二烯丙基季铵盐。具有氨基的单体优选是选自以下的一种或多种具有二烷基氨基的(甲基)丙烯酸酯、具有二烷基氨基的(甲基)丙烯酰胺、具有二烷基氨基的苯乙烯化合物、乙烯基吡啶化合物、N-乙烯基杂环化合物、和乙烯醚。具有二烷基氨基的(甲基)丙烯酸酯的实例包括(甲基)丙烯酸二甲氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸二乙氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸二丙氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸二异丙氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸二丁氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸二异丁氨基乙基酯、和(甲基)丙烯酸二叔丁氨基乙基酯。具有二烷基氨基的(甲基)丙烯酰胺的实例包括二甲氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、 二乙氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二丙氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二异丙氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二丁氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二异丁氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、和二叔丁氨基丙基(甲基)丙烯酰胺。具有二烷基氨基的苯乙烯化合物的实例包括二甲氨基苯乙烯和二甲氨基甲基苯乙烯。乙烯基吡啶化合物的实例包括4-乙烯基吡啶和2-乙烯基吡啶。N-乙烯基杂环化合物的实例包括N-乙烯基咪唑。乙烯醚的实例包括氨乙基乙烯醚和二甲氨基乙基乙烯醚。具有氨基的单体的酸中和产物、通过用季铵化剂对该单体进行季铵化而得到的季铵盐、和二烯丙基季铵盐优选是由下式(1)和/或式( 表示的化合物。特别是更优选季铵盐单体，因为即使改变体系的PH，其呈现出良好的分散稳定性。
权利要求
1.用于喷墨印刷的水分散体，其包含阴离子着色剂颗粒和阳离子聚合物颗粒。
2.根据权利要求1的用于喷墨印刷的水分散体，其包含由所述阳离子聚合物颗粒和粘附在该阳离子聚合物颗粒上的所述阴离子着色剂颗粒形成的复合颗粒。
3.根据权利要求1或2的用于喷墨印刷的水分散体，其中所述阴离子着色剂颗粒是包含着色剂的阴离子聚合物颗粒。
4.根据权利要求3的用于喷墨印刷的水分散体，其中所述包含着色剂的阴离子聚合物颗粒是包含着色剂的阴离子交联聚合物颗粒。
5.根据权利要求1-4之一的用于喷墨印刷的水分散体，其中所述阴离子着色剂颗粒的平均粒径小于所述阳离子聚合物颗粒的平均粒径。
6.根据权利要求1-5之一的用于喷墨印刷的水分散体，其中所述阳离子聚合物颗粒是包含着色剂的阳离子聚合物颗粒。
7.用于喷墨印刷的水基油墨，其包含如权利要求1-6之一所述的水分散体。
8.用于喷墨印刷的水分散体的生产方法，其包括以下步骤(a)步骤(a)将阴离子着色剂颗粒的水分散体与阳离子聚合物颗粒的水分散体混合，由此产生由所述阳离子聚合物颗粒和粘附在该阳离子聚合物颗粒上的所述阴离子着色剂颗粒形成的复合颗粒的水分散体。
9.根据权利要求8的用于喷墨印刷的水分散体的生产方法，其中所述阴离子着色剂颗粒是包含着色剂的阴离子聚合物颗粒。
10.根据权利要求8或9的用于喷墨印刷的水分散体的生产方法，其还包括以下步骤(b)步骤(b)向在步骤(a)中产生的所述复合颗粒的水分散体中添加交联剂，由此产生由所述阳离子聚合物颗粒和粘附在该阳离子聚合物颗粒上的包含着色剂的阴离子交联聚合物颗粒形成的复合颗粒的水分散体。
11.用于喷墨印刷的水基油墨，其包含通过如权利要求8-10之一所述的生产方法生产的水分散体。
12.根据权利要求7或11的用于喷墨印刷的水基油墨，其还包含水溶性有机溶剂。
13.根据权利要求12的用于喷墨印刷的水基油墨，其具有7-10的pH。
14.用于喷墨印刷的水基油墨的生产方法，其包括以下步骤(A-I)或(A-2)、以及步骤⑶步骤(A-I)将阳离子聚合物颗粒的水分散体与水溶性有机溶剂混合，由此产生包含所述阳离子聚合物颗粒、水和水溶性有机溶剂的分散体；或步骤(A-2)将阳离子聚合物分散在水和水溶性有机溶剂中，由此产生包含所述阳离子聚合物颗粒、水和水溶性有机溶剂的分散体；和步骤(B)将在步骤(A-I)或(A-2)中生产的包含所述阳离子聚合物颗粒、水、和水溶性有机溶剂的所述分散体与包含阴离子着色剂颗粒和水的分散体混合。
15.根据权利要求14的用于喷墨印刷的水基油墨的生产方法，其中包含在所述包含阳离子聚合物颗粒、水、和水溶性有机溶剂的分散体中的所述水溶性有机溶剂具有1-60的相对介电常数，而且该水溶性有机溶剂与水的重量比(水溶性有机溶剂/水)是1/1-1/20。
16.根据权利要求14或15的用于喷墨印刷的水基油墨的生产方法，其中所述包含阳离子聚合物颗粒、水、和水溶性有机溶剂的分散体具有3-12的pH。
全文摘要
本发明涉及一种用于喷墨印刷的水分散体，其实现了足够的光密度并且显示出优异的过滤性能和储藏稳定性；一种含有该水分散体的水基油墨；和一种生产该水分散体或水基油墨的方法。本发明包括下列(1)一种用于喷墨印刷的水分散体，其包含阴离子着色剂颗粒和阳离子聚合物颗粒；和一种用于喷墨印刷的水基油墨，其包含该水分散体；(2)一种生产用于喷墨印刷的水分散体的方法，其包括将阴离子着色剂颗粒的水分散体与阳离子聚合物颗粒的水分散体混合的步骤，从而产生由所述阳离子聚合物颗粒和粘附在该阳离子聚合物颗粒上的所述阴离子着色剂颗粒形成的复合颗粒的水分散体；以及一种由该生产方法生产的水分散体；和(3)一种生产用于喷墨印刷的水基油墨的方法，其包括步骤(A)将阳离子聚合物颗粒的水分散体与水溶性有机溶剂混合、或者将阳离子聚合物分散在水和水溶性有机溶剂中，由此产生包含该阳离子聚合物颗粒、水、和水溶性有机溶剂的分散体；和步骤(B)将所产生的分散体与含有阴离子着色剂颗粒和水的分散体混合。
文档编号C09D11/00GK102272248SQ20098015379
公开日2011年12月7日 申请日期2009年12月11日 优先权日2008年12月16日
发明者代田协一, 土井康广, 平石笃司, 若林裕树 申请人:花王株式会社