专利名称：透光性树脂涂膜组合物、使用其的光反射构件及照明器具的制作方法
技术领域：
本发明涉及用于具有银反射面的光反射构件而有用的透光性树脂涂膜组合物、使用其的光反射构件及照明器具。
背景技术：
一直以来，在对来自照明器具的光源的光进行反射的光反射构件的反射面中，采用具有优异的光反射特性的银作为镜面材料。特别是如果在嵌顶灯(downlight)或聚光灯那样的碗形状的光 反射构件中采用银，则在光反射构件内光不发生损失地被反射，所以能够提高照明器具的光利用效率。但是，银与空气中的氧、水分、ニ氧化硫气体等反应而生成氧化银或硫化银，容易产生变色和腐蚀。用于反射面的银的表面的变色和腐蚀不仅使光反射构件的外观变差，而且反射率降低，所以使照明器具的光利用效率降低。为了抑制银的变色和腐蚀，已知有将银材料被覆而进行保护的涂膜组合物(例如，參照日本专利申请公开的特开平6-57198号公报)。此外，已知有具备在FRP制基材上涂布改性硅酮树脂涂料而形成的底涂层、设置在该底涂层上的银蒸镀膜、和在该银蒸镀膜上涂布改性硅酮树脂涂料而形成的外涂层的反射膜(例如，參照日本专利申请公开的特开2000-106017号公报)。进而，已知有具备形成于基体表面的银层、和形成于该银层上且由选自硅酮丙烯酸树脂、硅酮醇酸树脂、或以硅氧烷键为主链的特定的多官能性硅酮交联体树脂中的I种以上树脂构成的固化被覆层的光反射构件(例如，參照W099/62646号公报)。然而，日本特开平6-57198号公报中公开的涂膜组合物由于常温固化型的硅酮丙烯酸树脂为主成分，所以不适合于高温环境下的使用。例如，若使用了该涂膜组合物的光反射构件在160°C左右的高温度环境下持续地暴露于汞灯等包含紫外线的高输出功率的光下，则在涂膜中产生裂纹，有时导致其外观变差。若在这样的环境下，例如10,000小时这样长时间地持续使用上述光反射构件，则涂膜发生剥离而含有银的光反射层不被保护，结果是有时使银的反射特性降低。此外，在日本特开2000-106017号公报中示出的光反射构件中，若长时间地暴露于上述的汞灯下，则光反射构件也因来自光源的热而达到160°C左右的高温。此外，由于光反射构件被紫外线持续地照射，所以外涂层变色为黄色或褐色，其外观变差。若该状态进ー步持续，则因底涂层的分解产物导致银膜发生变色，外观进ー步变差，反射率也降低。此外，W099/62646号公报中公开的光反射构件由于使用透气性高的娃酮系材料，所以在与一般环境相比硫化氢等气体以高浓度存在的环境下长时间使用时，有时发生银的变色，反射率降低。因此，该光反射构件不适合用于在化学エ厂或隧道等含硫化氢等的排放气体以高浓度存在的场所使用的照明器具。
发明内容
本发明是鉴于上述课题而完成的，目的在于提供紫外线耐受性高、高交联且阻气性也高、用于被覆光反射构件的银反射层时能够在高温环境下长时间維持高反射性的透光性树脂涂膜组合物、使用其的光反射构件及照明器具。为了解决上述课题，本发明所述的透光性树脂涂膜组合物的特征在于，含有下述(A) (C)的成分。(A):具有羟基作为交联部位的丙烯酸树脂、(B):相对于上述(A)成分的丙烯酸树脂的固体成分100质量份为20 80质量份的密胺树脂、(C):相对于上述(A)成分的丙烯酸树脂的固体成分100质量份为0.1 10质量份的具有环氧基的硅烷化合物或丙烯酸树脂。上述透光性树脂涂膜组合物中，优选进一歩含有下述(D)成分。(D):相对于上述(A)成分的丙烯酸树脂的固体成分100质量份合计为0.1 20质量份的三唑系紫外线吸收剂或三嗪系紫外线吸收剂中的一者或两者。此外，上述透光性树脂涂膜组合物中，优选进一歩含有下述(E)成分。(E):相对于上述(A)成分的丙烯酸树脂的固体成分100质量份为0.1 10质量份的有机磺酸。此外，上述透光性树脂涂膜组合物中，上述(B)成分的密胺树脂优选为甲基化密胺树脂。此外，上述透光性树脂涂膜组合物中，优选进一歩含有下述(F)成分。(F):相对于上述(A)的丙烯酸树脂的固体成分100质量份为I 100质量份的在骨架中具有氟亚烷基或全氟烷基、且具有羟基作为交联部位的氟树脂。此外，上述透光性树脂涂膜组合物中，优选进一歩含有下述(G)成分。(G):相对于上述(A)的丙烯酸树脂的固体成 分100质量份为0.1 10质量份的受阻胺系光稳定剂或苯甲酸酯系光稳定剂中的至少ー者。本发明中，还提供利用上述透光性树脂涂膜组合物保护反射面的光反射构件。该光反射构件优选具备基材、在该基材上由Ag或Ag基合金形成的光反射层、和形成于该光反射层上的外涂层，上述外涂层由上述透光性树脂涂膜组合物构成。或者，上述光反射构件也可以具备基材、形成于该基材的表面的底涂层、在该底涂层上由Ag或Ag基合金形成的光反射层、和形成于该光反射层上的外涂层，上述外涂层由上述的任一种透光性树脂涂膜组合物构成。这种情况下，上述外涂层优选含有ニ氧化硅系粒子或丙烯酸系粒子。进而，本发明中，还提供一种照明器具，其具备上述光反射构件，利用该光反射构件将来自光源的光进行反射。根据本发明的透光性树脂涂膜组合物，通过具有上述成分(A) (B) (C)，能够形成紫外线耐受性高、高交联且阻气性也高的涂膜。因此，使用该透光性树脂涂膜组合物来形成外涂层的上述光反射构件能够在高温环境下长时间維持高反射性。进而，在使用了该光反射构件的上述照明器具中可得到高的光利用效率。
图1是使用了本发明的ー实施方式所述的光反射构件的照明器具的局部分解侧剖面图。图2是上述光反射构件的侧剖面图。图3是上述实施方式的变形例涉及的光反射构件的侧剖面图。图4是上述实施方式的另外的其他变形例涉及的光反射构件的侧剖面图。
具体实施例方式对于本发明的ー实施方式，參照图1及图2进行说明。图1及图2表示使用了本实施方式所述的本实施方式的光反射构件I的照明器具的一个例子(以下，记为照明器具2)。该照明器具2可以用于一般的设施、店铺、住宅等。这里，如图1所示那样，作为照明器具2的ー构成例，示出天花板埋入式的聚光灯。该照明器具2具备光源3、和用于将来自该光源3的光反射的光反射构件I。光反射构件I以从设置用于安装光源3的灯座4的灯座部向中央部及光出射方向的开ロ部扩展的碗形状形成。灯座部与照明器具2的本体部5连接，开ロ部中安装有用于将照明器具2卡向天花板里的板簧6。本体部5中设置有适合于光源3的适宜的稳定器7等。光反射构件I如图2所示那样，具备基材11、形成于该基材11上的底涂层12、由银(Ag)或Ag基合金形成的作为反射面的光反射层13、和形成于该光反射层13上且作为被覆反射面的被膜涂料发挥功能的外涂层14。基材11由可耐受由光源3产生的热的材料构成。作为用于基板11的材料的例子，可列举出树脂等有机材料、金属或玻璃等无机材料、或将它们组合而成的材料等，但并不限定于这些。此外，基材11的形状按照能够将来自光源3的光有效地反射，根据照明器具2的规格等实现所期望的配光的方式形成，并不限于上述碗形状。作为构成基材11的材料，例如，若是热塑性树脂，可列举出聚对苯ニ甲酸丁ニ醇酷(PBT)、聚对苯ニ甲酸こニ醇酯(PET)、聚苯硫醚(PPS)、聚苯硫醚(PPS)、聚苯醚(PP0)、热塑性聚酰亚胺(PI)、聚醚 酰亚胺(PEI)、聚碳酸酯(PC)、液晶聚合物(LCP)、间规聚苯こ烯(SPS)等。此外，若是热固化性树脂，可列举出作为预制整体模塑料(BMC)用材料一般采用的不饱和聚酯(UP)等。为了提高耐热性、強度、耐光性等，也可以在这些树脂材料中添加无机填充剂等各种添加剤。此外，出于同样的目的，也可以将多种热塑性树脂用聚合物掺合物或相容化剂进行嵌段共聚。此外，作为将基材11形成为规定的形状的方法，例如采用注射成形、压缩成形、真空成形、压空成形等用于树脂成形的一般的成形方法。此外，作为构成基材11的材料,采用金属时,例如可列举出铝(Al)基合金、镁(Mg)基合金或铁(Fe)基合金等。作为基板11的成形方法，考虑材料和所要求的光反射构件I的形状等选择适当的方法，例如可列举出旋压加工、压制加工、模铸、触变成型等。作为构成基材11的材料采用玻璃时，作为其形成方法，例如采用压制加工或吹制加工等。此外，将基材11成形后，在表面有加工油、脱模剂、成形时的气体的附着等时，优选将它们通过物理方法或化学方法除去。底涂层12是为了提高基材11与光反射层13的密合性、提高基材11的平滑性而形成的。基材11由树脂材料构成，只要充分确保与光反射层13的密合性和平滑性，底涂层12不一定形成。底涂层12由例如包含こ烯基树脂、丙烯酸树脂、硅酮树脂、氟树脂、环氧树月旨、密胺树脂等树脂材料的涂膜形成。作为成膜方法，选择采用喷雾涂布、旋涂、辊涂、浸溃涂布等公知的方法。此外，作为固化方法，采用热、紫外线、电子射线等公知的手段。另外，底涂层12的膜厚没有特别限定，例如优选5 30nm。若底涂层12的膜厚过厚，则有时对预先考虑光照射方向设计的基材11造成不优选的影响。
构成光反射层13的材料只要是Ag或Ag基合金材料则没有特别限定，为了提高可见光区域的反射性，优选以Ag作为主成分，含有90at%以上的Ag。Ag也可以含有铜(Cu)等杂质，但杂质的含量优选为10at%以下。此外，作为Ag基合金，例如通过使用金(Au)、钕(Nd)、铋(Bi )、硅(Si )或Mg等材料与Ag的合金，能够提高含有Ag的光反射层13的耐久性。作为光反射层13的形成方法，例如可列举出真空蒸镀法、磁控溅射法、离子镀法、离子辅助法、等离子体辅助法、物理蒸镀法(PVD)等。接着，对于构成外涂层14的透光性树脂涂膜组合物，对构成该涂膜基体的各成分进行说明。构成本实施方式的外涂层14的透光性树脂涂膜组合物含有下述(A) (C)的成分，即，(A):具有羟基作为交联部位的丙烯酸树脂、(B):相对于上述(A)成分的丙烯酸树脂的固体成分100质量份为20 80质量份的密胺树脂、(C):相对于上述(A)成分的丙烯酸树脂的固体成分100质量份为0.1 10质量份的具有环氧基的硅烷化合物或丙烯酸树脂。(A)成分即具有羟基作为交联部位的丙烯酸树脂是成为树脂的骨架的成分。(A)成分只要是具有羟基的丙烯酸树脂，则没有特别限定，例如，市售品中，适宜采用MITSUBISHIRAYON株式会社制“LR2629”、DIC株式会社制“A814” “A817”等。从耐光性的观点出发，更优选不含有苯こ烯的非苯こ烯系的丙烯酸树脂，从相容性和固化性的观点出发，特别优选分子量(Mw)为10000 50000的范围的树脂。作为具有羟基的丙烯酸树脂，也可以采用通过使选自含羟基的不饱和単体、含酸基的不饱和単体及其它的不饱和单体中的不饱和単体混合物聚合而得到的丙烯酸树脂。作为上述含羟基的不饱和単体，没有特别限定，例如可列举出丙烯酸羟基こ酷、甲基丙烯酸羟基こ酷、甲基丙 烯酸羟基丙酷、丙烯酸羟基丁酷、DAICEL化学公司制“PLACCELFM1”( e -己内酯改性甲基丙烯酸羟基こ酷)、聚こニ醇单丙烯酸酯或单甲基丙烯酸酯、聚丙ニ醇单丙烯酸酯或单甲基丙烯酸酯等。作为上述含酸基的不饱和単体，没有特别限定，例如可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸等羧酸类等。作为上述其它的不饱和单体，没有特别限定，例如可列举出丙烯酸或甲基丙烯酸的甲酷、こ酷、丙酷、丁酷、己酷、こ基己酷、月桂酯等含酯基的丙烯酸系単体；こ烯基醇与醋酸、丙酸等羧酸的こ烯基醇酯系单体；苯こ烯、a -甲基苯こ烯、こ烯基萘、丁ニ烯、异戊ニ烯等不饱和烃系単体；丙烯腈、甲基丙烯腈等腈系单体；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N，N-ニ甲基丙烯酰胺、ニ丙酮丙烯酰胺等丙烯酰胺系単体等。成分(B)是固化剂成分，通过使用密胺树脂，能够得到高交联的涂膜。密胺树脂是所谓氨基树脂的分类中包含的树脂，但是，密胺树脂以外的树脂、例如苯并胍胺树脂、甘脲树脂、尿素树脂等由干与密胺树脂相比耐光性和交联性较低，所以无法得到本实施方式所要求的高耐光性和耐热性的涂膜。密胺树脂优选采用烷基醚化的类型。其它类型的密胺树脂、例如亚氨基型或羟甲基型密胺树脂在树脂组合物中含有3官能或4官能的烷氧基硅烷时，涂料储藏稳定性降低，所以不优选。即使将烷氧基硅烷化合物的部分水解缩合物用硅烷偶联剂进行处理，亚氨基型密胺树脂和羟甲基型密胺树脂也容易与其缩合物反应。作为烷基醚化密胺树脂，特别优选使用被甲氧基或丁氧基中的至少ー者取代了的密胺树脂。被甲氧基和/或丁氧基取代了的密胺树脂例如是用异丁基或正丁基单独醚化、或者用丁基和甲基醚化而成的密胺树月旨。这些密胺树脂具有优异的涂料储藏稳定性，为疏水性。因此，当该密胺树脂用于涂膜的形成吋，密胺树脂在涂膜上层部中不均匀存在，涂膜表面的交联密度变高。其结果是，能够抑制污染物质向涂膜内部的滲透，能够提高耐污染性。树脂组合物中的氨基树脂的含量没有特别限定，相对于丙烯酸树脂的固体成分，优选设定为10 50质量％的范围，更优选的范围为15 40质量％。若氨基树脂的量多，则涂膜变硬且脆。另ー方面，若氨基树脂的量少则交联度不足，涂膜的硬度变得不充分，耐化学药品性变低。该(B)成分的配合量如上所述相对于(A)成分的丙烯酸树脂100质量份优选为20 80质量份，更优选的范围为25 50质量份。若密胺树脂过多则涂膜变得过硬，所以密合降低，耐光性也降低。另ー方面，若密胺树脂过少则涂膜的交联变得不充分，所以阻气性降低。上述(B )成分的密胺树脂也可以是甲基化密胺树脂。甲基化密胺树脂由于在密胺树脂中反应性高而自缩合性小，所以成为致密的膜而交联密度提高，能够提高阻气性。(C)成分是用于赋予密合性的成分，通过使用具有环氧基的硅烷化合物或丙烯酸树脂，体现出对基底(光反射层13)的高密合性。该(C)成分例如采用信越化学制的KBM-303、KBM403、KBE-402、KBE-403、X-41-1053、X-41-1056 等。作为具有环氧基的丙烯酸树脂，采用日油制的 BLEMMER CP-15、CP-30、CP-50M、Marproof G-1005S、G-1010S 等。该(C)成分的配合量如上所述相对于(A)成分的丙烯酸树脂100质量份，优选为0.1 10质量份，更优选为I 6质量份的范围。若含环氧基的化合物过多，则涂膜变疏，所以阻气性降低。另ー方面，若含环氧基的化合物过少，则对基底的密合性降低，所以无法长时间保护Ag。这样构成的透光性树脂涂 膜组合物中，作为相对于银的涂膜基体成分，含有耐光性优异的丙烯酸树脂、和交联性高的密胺树脂、密合性高的环氧化合物。并且，通过使它们固化而形成外涂层14，成为可见光线透射性优异的无色透明的涂膜组合物，在固化的涂膜的状态下耐热性或耐光性优异，能够抑制变色或龟裂等。此外，本实施方式的透光性树脂涂膜组合物中，作为(D)成分，相对于上述(A)成分的丙烯酸树脂的固体成分100质量份，优选进一歩含有合计0.1 20质量份的三唑系紫外线吸收剂或三嗪系紫外线吸收剂中的一者或两者，更优选的范围为2 10质量份。该(D)成分是吸收紫外线的成分，通过添加能够提高耐光性。特别是紫外线吸收剂中从在溶剤、树脂中的溶解性、耐久性的观点出发，适宜采用三唑系紫外线吸收剂或三嗪系紫外线吸收剂。例如，关于三唑系的紫外线吸收剂，采用台湾永光化学エ业股份有限公司制的 EVERS0RB70、71、72、73、74、BASF 制的 TINUVIN PS、99、109、328 等。此外，关于三嗪系的紫外线吸收剂，采用台湾永光化学エ业股份有限公司制的SB-UVA6164、6577、BASF制的TINUVIN400、405、479等。上述紫外线吸收剂可以使用任一者，也可以使用其两者。该(D)成分的配合量如上所述相对于(A)成分的丙烯酸树脂100质量份，优选为0.1 20质量份，若过多则交联性变差，所以阻气性降低。另ー方面，当配合量为0.1质量份以下时，基本得不到紫外线吸收的效果。此外，本实施方式的透光性树脂涂膜组合物中，作为(E)成分，相对于上述(A)成分的丙烯酸树脂的固体成分100质量份，优选进ー步含有0.1 10质量份的有机磺酸，更优选的范围为0. 3 4质量份。若为了促进密胺树脂的交联，作为催化剂添加微量(E)成分的有机磺酸，则能够提高阻气性。作为该磺酸，例如可列举出对甲苯磺酸、苯磺酸、癸烷磺酸、全氟磺酸等。其添加量如上所述相对于(A)成分的丙烯酸树脂优选为0.1 10质量份。若有机磺酸过多，则阻气性提高，但固化收缩变大，所以对基材的密合性变差。另ー方面，若有机磺酸过少，则基本得不到催化作用。此外，本实施方式的透光性树脂涂膜组合物中，作为(F)成分，相对于上述(A)的丙烯酸树脂的固体成分100质量份，优选进ー步含有I 100质量份的在骨架中具有氟亚烷基或全氟烷基、且具有羟基作为交联部位的氟树脂，更优选的范围为5 30质量份。(F)成分的氟树脂通过将在骨架中包含耐光和耐热性高的含氟基团(氟亚烷基或全氟烷基)的树脂配合并固化，从而使作为树脂组成的耐光和耐热性提高。该含有氟的树脂只要是具有交联性基的树脂，则没有特别限定，优选将上述成分(A)中叙述的丙烯酸树脂中的丙烯酸系単体和含氟的单体共聚而成的树脂。具体而言，作为氟系单体例示，为(甲基)丙烯酸三氟こ酯、(甲基)丙烯酸全氟癸基こ酷、(甲基)丙烯酸全氟辛基こ酷、(甲基)丙烯酸全氟己基こ酷、(甲基)丙烯酸全氟丁基こ酷、全氟聚醚(甲基)丙烯酸酷等。此外，作为こ烯基系単体，具体而言，例如可列举出三氟甲基こ烯基、全氟こ基こ烯基、全氟こ基醚こ烯基等。另外，这里所谓(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酷。此外，也可以将含有氟、且具有碳-碳双键的成分即氟烯烃进ー步聚合。作为氟烯烃，例如可列举出偏氟こ烯、四氟こ烯、氯三氟こ烯、六氟丙烯等。这些氟烯烃可以分别単独使用，也可以将2种以上组合使用。此外，本实施方式的透光性树脂涂膜组合物中，作为(G)成分，相对于上述(A)成分的丙烯酸树脂的固体成分100质量份，优选进ー步含有0.1 10质量份的受阻胺系光稳定剂、或苯甲酸酯系光稳定剂中的至少ー 者，更优选的范围为I 5质量份。该(G)成分是消耗由紫外线产生的自由基而稳定化的成分。通过这些光稳定剂的添加，能够显著提高树脂组合物自身的耐光性。作为受阻胺系光稳定剂，例如市售品中采用台湾永光化学エ业股份有限公司制的EVERS0RB90、91、93、95、BASF制的TINUVIN123、144、152等。作为苯甲酸酯系光稳定剂，采用TINUVIN120、双邦实业股份有限公司制的SB-UVA612等。作为这些光稳定剂，可以仅使用任一者，也可以使用两者。作为市售品，可例示出旭硝子公司制的LUMIFL0N、富士化成エ业公司制的防水性树脂ZX、セン卜ラル硝子公司制的CEFRAL COAT、关东电化工业公司制的ュフクリァ等。(F)成分的配合量如上所述相对于(A)成分的丙烯酸树脂100质量份优选为I 100质量份。若氟树脂过多，则氟树脂的特征即非附着性变强，所以密合性降低。为了使上述含有(A) (G)成分的透光性树脂涂膜组合物作为涂膜组合物构成，可采用各种溶剤。作为该溶剂，例如可列举出甲苯、ニ甲苯等芳香族烃、甲醇、こ醇、异丙醇等醇类、醋酸こ酷、こ基溶纤剂、甲基溶纤剂、丁基溶纤剂等溶纤剂こ酸酯等酯类、甲基こ基酮、甲基异丁基酮、环己烷等酮类等。溶剂可以単独使用I种溶剂，也可以将2种以上混合使用。此外，该透光性树脂涂膜组合物中，可以根据需要进ー步添加流平剂、消泡剂、表面调整剂、消光剂等公知的添加剤。此外，透光性树脂涂膜组合物与上述底涂层12同样地通过喷雾法或浸溃法等涂抹到被对象物上后，利用红外线或热风、紫外线或电子束等的照射使其固化，由此形成外涂层14。接着，对本实施方式所述的光反射构件的变形例，參照图3进行说明。该变形例所述的光反射构件I在上述的实施方式中的形成底涂层12或外涂层14的透光性树脂涂膜组合物中添加ニ氧化硅系粒子、或丙烯酸系粒子作为光扩散剂15。该ニ氧化硅系粒子、丙烯酸系粒子是平均粒径为IOu m以下的白色微粉末状，也可以将表面用硅油等进行处理。另外，图例中，示出在底涂层12中添加有光扩散剂15的构成。ニ氧化硅系粒子、丙烯酸系粒子的添加量没有特别限定，优选相对于涂膜组合物(固体成分)为2 10质量％。若超过该范围则光反射构件的反射率极端降低，得不到使用Ag或Ag基合金作为光反射层的效果。此外，若ニ氧化硅系粒子、丙烯酸系粒子的添加量低于上述的范围，则得不到充分的光扩散性。接着，对于本实施方式所述的光反射构件的另外的其他变形例，參照图4进行说明。该变形例涉及的光反射构件I在上述的实施方式中的光反射层13与外涂层14之间层叠0. 005 0. 5 ii m的含有过渡金属或金属氧化物的金属层16。通过层叠该金属层16,从而体现出抑制光反射层13中的Ag因热或光等的作用而凝集的行为的效果，所以能够使耐
光性进一步提尚。`以下，对于本实施方式的光反射构件I的实施例1 21，更具体地进行说明。另夕卜，将实施例1 8的材料组成示于下述的表I中，将实施例9 16的材料组成示于下述的表2中，将实施例17 23的材料组成示于下述的表3中，将实施例24、25的材料组成示于下述的表4中。(实施例1)实施例1的光反射构件I的构成不于上述图2中。对于将Al (1050)材通过旋压成形加工成光反射构件I的形状(參照图1)的基材11，用碱洗涤剂进行脱脂洗涤后，作为底涂层12，以含有具有碱性氮原子的反应性基的こ烯基聚合物(ACRYDIC A-9540 ;DIC制)100质量份、含水解性甲硅烷基及环氧基的化合物(ACRYDIC A-9585 ;DIC制)15质量份、2-(苯并噻唑基硫代)-琥珀酸(Irgacor252 ；BASF制)0.5质量份、ニ甲苯100质量份、异丙醇30质量份、醋酸丁酷20质量份的比例配合，搅拌5分钟后，通过喷雾法按照涂膜厚达到12 y m的方式涂布，进行70°C、20分钟干燥，从而形成底涂层12。形成底涂层12后，将Ag (纯度为99. 99%)在氩(Ar)气气氛中进行DC磁控溅射，形成平均膜厚为g00 A的光反射层13。接着，将(A)成分丙烯酸树脂(ACRYDIC A814 ；DIC制、不挥发成分为50%) 100质量份、(B)成分丁基化密胺树脂(Yuban225 ;三井化学制、不挥发成分为60%)28质量份、(C)成分具有环氧基的硅烷化合物(KBM403 ;信越化学制、不挥发成分为100%) I质量份混合，进而，作为溶剂等其它的成分，以醋酸丁酷60质量份、醋酸こ酷60质量份、正丁醇60质量份的比例配合，搅拌5分钟后，通过喷雾法按照涂膜厚达到12pm的方式涂布，进行150°C、30分钟干燥，从而形成外涂层14，制成实施例1的光反射构件I。(实施例2)除了将外涂层14的材料组成的丁基化密胺树脂(Yuban225 ;三井化学制)的配合设定为65质量份这点以外，通过与上述实施例1同样的方法制成实施例2的光反射构件
Io(实施例3)
除了将外涂层14的材料组成的丁基化密胺树脂(Yuban225 ;三井化学制)的配合设定为20质量份这点以外，通过与上述实施例1同样的方法制成实施例3的光反射构件
Io(实施例4)除了将外涂层14的材料组成的具有环氧基的硅烷化合物(KBM403 ;信越化学制)的配合设定为4. 5质量份这点以外，通过与上述实施例1同样的方法制成实施例4的光反射构件I。(实施例5)除了将外涂层14的材料组成的具有环氧基的硅烷化合物(KBM403 ;信越化学制)的配合设定为0. 08质量份这点以外，通过与上述实施例1同样的方法制成实施例5的光反射构件I。(实施例6)除了在外涂层14的材料组成中进ー步配合作为(D)成分的三唑系紫外线吸收剂(TINUVIN384-2 ；BASF制、不挥发成分为95%) 2. 6质量份、三嗪系紫外线吸收剂(TINUVIN400 ；BASF制、不挥发成分为85%) 2. 9质量份这点以外，通过与上述实施例1同样的方法制成实施例6的光反射构件I。(实施例7)除了在外涂层14的材料组成中进ー步配合作为(D)成分的三唑系紫外线吸收剂(TINUVIN384-2 ；BASF制)4. 7质量份、三嗪系紫外线吸收剂(TINUVIN400 ；BASF制)5. 3质量份这点以外，通过与上述实施例1 同样的方法制成实施例7的光反射构件I。(实施例8)除了在外涂层14的材料组成中进ー步配合作为(D)成分的三唑系紫外线吸收剂(TINUVIN384-2 ；BASF制)0. 26质量份、三嗪系紫外线吸收剂(TINUVIN400 ；BASF制)0. 29质量份这点以外，通过与上述实施例1同样的方法制成实施例8的光反射构件I。(实施例9)除了在外涂层14的材料组成中进ー步配合作为(E)成分的有机磺酸(CAT6000 ;三井化学制、不挥发成分为40%)0. 5质量份这点以外，通过与上述实施例1同样的方法制成实施例9的光反射构件I。(实施例10)除了在外涂层14的材料组成中进ー步配合作为(E)成分的有机磺酸(CAT6000 ;三井化学制)4质量份这点以外，通过与上述实施例1同样的方法制成实施例10的光反射构件I。(实施例11)除了在外涂层14的材料组成中进ー步配合作为(E)成分的有机磺酸(CAT6000 ；三井化学制)0.1质量份这点以外，通过与上述实施例1同样的方法制成实施例11的光反射构件I。(实施例12)除了在外涂层14的材料组成中进ー步配合作为(F)成分的氟树脂(ZX001 ;富士化成エ业制、不挥发成分为35%) 45质量份这点以外，通过与上述实施例1同样的方法制成实施例12的光反射构件I。(实施例13)除了在外涂层14的材料组成中进ー步配合作为(F)成分的氟树脂(ZX001 ;富士化成エ业制)135质量份这点以外，通过与上述实施例1同样的方法制成实施例13的光反射构件I。(实施例14)除了在外涂层14的材料组成中进ー步配合作为(F)成分的氟树脂(KD220 ;关东电化工业制、不挥发成分为30%) 50质量份这点以外，通过与上述实施例1同样的方法制成实施例14的光反射构件I。(实施例15)除了作为外涂层14的材料组成中的(B)成分的密胺树脂，配合甲基化密胺树脂(CYMEL303 =Cytech制、不挥发成分为100%) 17质量份，作为(F)成分，进ー步配合有机磺酸(CAT6000 ;三井化学制)0. 5质量份这点以外，通过与上述实施例1同样的方法制成实施例15的光反射构件I。(实施例16)除了作为外涂层14的材料组成中的(C)成分的具有环氧基的硅烷化合物，配合Marproof G-01100 (日油 制、不挥发成分为100%)2质量份来代替KBM403这点以外，通过与上述实施例1同样的方法制成实施例16的光反射构件I。(实施例17)除了在外涂层14的材料组成中，将作为(F)成分的氟树脂(KD220 ;关东电化工业制)的配合设定为150质量份这点以外，通过与上述实施例1同样的方法制成实施例17的光反射构件I。(实施例18)除了作为外涂层14的材料组成中的(C)成分的具有环氧基的硅烷化合物，配合Marproof G-01100 (日油制)4. 5质量份来代替KBM403这点以外，通过与上述实施例1同样的方法制成实施例18的光反射构件I。(实施例19)除了作为外涂层14的材料组成中的(C)成分的具有环氧基的硅烷化合物，配合Marproof G-OllOO (日油制)0. 08质量份来代替KBM403这点以外，通过与上述实施例1同样的方法制成实施例19的光反射构件I。(实施例20)除了在外涂层14的材料组成中进ー步配合作为其它成分的ニ氧化硅系粒子(SILYSIA430 ;富士 SILYSIA制)2质量份这点以外，通过与上述实施例1同样的方法制成实施例20的光反射构件I。(实施例21)除了在外涂层14的材料组成中进ー步配合作为其它成分的丙烯酸系粒子(MBX-5 ;积水聚合物制)2质量份这点以外，通过与上述实施例1同样的方法制成实施例21的光反射构件I。(实施例22)
除了在外涂层14的材料组成中进ー步配合作为(G)成分的受阻胺系光稳定剂(TINUVIN123 ;BASF制、不挥发成分为100%)2质量份这点以外，通过与上述实施例7同样的方法制成实施例22的光反射构件I。(实施例23)除了在外涂层14的材料组成中进ー步配合作为(G)成分的苯甲酸酯系光稳定剂(TINUVIN120 ；BASF制、不挥发成分为100%)2质量份这点以外，通过与上述实施例7同样的方法制成实施例23的光反射构件I。(实施例24)除了在外涂层14的材料组成中进ー步配合作为(G)成分的受阻胺系光稳定剂(TINUVIN123 ;BASF制、不挥发成分为100%)6质量份这点以外，通过与上述实施例7同样的方法制成实施例24的光反射构件I。(实施例25)
除了在外涂层14的材料组成中进ー步配合作为(G)成分的苯甲酸酯系光稳定剂(TINUVIN120 ；BASF制、不挥发成分为100%) 6质量份这点以外，通过与上述实施例7同样的方法制成实施例25的光反射构件I。接着，对与上述实施例1 25对比的比较例I 11进行说明。另外，将比较例I 8的材料组成示于下述的表5中，将实施例9 11的材料组成示于下述的表6中。(比较例I)除了将外涂层14的材料组成中的(B)成分的丁基化密胺树脂(Yuban225 ;三井化学制)的配合设定为80质量份这点以外，通过与上述实施例1同样的方法制成比较例I的光反射构件。(比较例2)除了将外涂层14的材料组成中的(B)成分的丁基化密胺树脂(Yuban225 ;三井化学制)设定为10质量份的配合这点以外，通过与上述实施例1同样的方法制成比较例2的光反射构件。(比较例3)除了没有添加外涂层14的材料组成中的(B)成分的丁基化密胺树脂(Yuban225 ；三井化学制)这点以外，通过与上述实施例1同样的方法制成比较例3的光反射构件。(比较例4)除了将外涂层14的材料组成中的(C)成分的具有环氧基的硅烷化合物(KBM403 ；信越化学制)的配合设定为6质量份这点以外，通过与上述实施例1同样的方法制成比较例4的光反射构件。(比较例5)除了将外涂层14的材料组成中的(C)成分的具有环氧基的硅烷化合物(KBM403 ；信越化学制)的配合设定为0. 04质量份这点以外，通过与上述实施例1同样的方法制成比较例5的光反射构件。(比较例6)除了没有添加外涂层14的材料组成中的(C)成分的具有环氧基的硅烷化合物(KBM403 ;信越化学制)这点以外，通过与上述实施例1同样的方法制成比较例6的光反射构件。(比较例7)除了在外涂层14的材料组成中进ー步配合作为(D)成分的三唑系紫外线吸收剂(TINUVIN384-2 ；BASF制)6. 3质量份、和三嗪系紫外线吸收剂(TINUVIN400 ；BASF制)7.1质量份这点以外，通过与上述实施例1同样的方法制成比较例7的光反射构件。(比较例8)除了在外涂层14的材料组成中进ー步配合作为(E)成分的有机磺酸(CAT6000 ；三井化学制)6质量份这点以外，通过与上述实施例1同样的方法制成比较例8的光反射构件。(比较例9)除了在外涂层14的材料组成中进ー步配合作为(F)成分的氟树脂(ZX001 ;富士化成エ业制)150质量份这点以外，通过与上述实施例1同样的方法制成比较例9的光反射构件，除了这点以外，通过与上述实施例1同样的方法制成比较例11的光反射构件。(比较例10)作为外涂层14的组成材料，使用漆型的丙烯酸树脂(A_190:DIC制、不挥发成分为50%)。(比较例11) 除了作为外涂层14的材料,使用纯娃酮树脂(SH-804 Dow Corning Toray制)这点以外，通过与上述实施例1同样的方法制成比较例11的光反射构件。对于如上所述制成的各实施例及比较例涉及的光反射构件，实施反射率測定、在沸水中浸溃后的密合性试验、耐热性试验、耐光性试验、耐蚀性试验、耐阻气性试验。以下示出这些试验方法。另外，在下述的表I 表6中示出各试验的评价結果。作为各光反射构件(样品)的反射率，使用Hitachi High-Technologies制自记分光光度计U-4000，测定555nm的反射率。(判定基准)80% 以上〇低于80%: X关于沸水浸溃后的密合性试验，放置到在加热板上的不锈钢制的20L的容器内，在其中使水沸腾，将样品浸溃I小时后，以Imm间隔纵横用11根切割刀划上刻痕后，评价通过粘合带没有剥离的样品表面的比例。(判定基准)100/100 051 99/100 :A0 50/100: X关于耐热试验，将样品放置到保持在150°C的热风循环槽中，測定30天后及450天后的反射率。(判定基准)80% 以上〇低于80%: X
关于耐光试验，在120°C气氛中在点亮汞灯的状态下放置样品，測定30天后及450天后的反射率。(判定基准)80% 以上〇低于80%: X关于耐蚀性试验，依据JISZ2371盐水喷雾试验方法，实施7个循环的盐水喷雾试验(盐水浓度为5%、喷雾8小时、中止16小吋)后，将样品取出，測定反射率。(判定基准)80% 以上〇低于80%: X关于阻气性试验，将硫化钾Ig和装入样品管中的水IOg与样品一起放入保干器中，在保持为90度的状态下24小时后、及200小时后取出，測定反射率。(判定基准)80% 以上〇低于80%: X`关于耐变色性试验，将在IOOmm见方的耐酸铝板上按照树脂组合物的厚度达到IOOiim的方式形成的样品在120°C气氛中在点亮汞灯的状态下放置100天，用分光侧色体系測定相对于初期的色差，以AEab进行评价。(判定基准)低于1: I以上、且低于3 :〇3以上、且低于5 A5 以上X表I
权利要求
1.一种透光性树脂涂膜组合物，其特征在于，含有下述(A) (C)的成分， (A):具有羟基作为交联部位的丙烯酸树脂、 (B):相对于所述(A)成分的丙烯酸树脂的固体成分100质量份为20 80质量份的密胺树脂、 (C):相对于所述(A)成分的丙烯酸树脂的固体成分100质量份为0.1 10质量份的具有环氧基的硅烷化合物或丙烯酸树脂。
2.根据权利要求1所述的透光性树脂涂膜组合物，其特征在于，进一步含有下述(D)成分， (D):相对于所述(A)成分的丙烯酸树脂的固体成分100质量份合计为0.1 20质量份的三唑系紫外线吸收剂或三嗪系紫外线吸收剂中的一者或两者。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的透光性树脂涂膜组合物，其特征在于，进一步含有下述(E)成分， (E):相对于所述(A)成分的丙烯酸树脂的固体成分100质量份为0.1 10质量份的有机磺酸。
4.根据权利要求1至权利要求3中任一项所述的透光性树脂涂膜组合物，其特征在于，所述(B)成分的密胺树脂为甲基化密胺树脂。
5.根据权利要求1至权利要求4中任一项所述的透光性树脂涂膜组合物，其特征在于，进一步含有下述(F)成分， (F):相对于所述(A)的丙烯酸树脂的固体成分100质量份为I 100质量份的在骨架中具有氟亚烷基或全氟烷基且具有羟基作为交联部位的氟树脂。
6.根据权利要求1至权利要求5中任一项所述的透光性树脂涂膜组合物，其特征在于，进一步含有下述(G)成分， (G):相对于所述(A)的丙烯酸树脂的固体成分100质量份为0.1 10质量份的受阻胺系光稳定剂或苯甲酸酯系光稳定剂中的至少一者。
7.一种光反射构件，其特征在于，其是具备基材、在该基材上由Ag或Ag基合金形成的光反射层、和形成于该光反射层上的外涂层的光反射构件， 所述外涂层由权利要求1至权利要求6中任一项所述的透光性树脂涂膜组合物构成。
8.一种光反射构件，其特征在于，其是具备基材、形成于该基材的表面的底涂层、在该底涂层上由Ag或Ag基合金形成的光反射层、和形成于该光反射层上的外涂层的光反射构件， 所述外涂层由权利要求1至权利要求6中任一项所述的透光性树脂涂膜组合物构成。
9.根据权利要求7或权利要求8所述的光反射构件，其特征在于，所述外涂层含有二氧化硅系粒子或丙烯酸系粒子。
10.一种照明器具，其特征在于，其具备光源和将来自该光源的光反射的权利要求7至权利要求9中任一项所述的光反射构件。
全文摘要
本发明涉及用于光反射构件的透光性树脂涂膜组合物，其紫外线耐受性高，高交联且阻气性也高，能够在高温环境下长时间维持高反射率。透光性树脂涂膜组合物含有下述(A)～(C)的成分。(A)具有羟基作为交联部位的丙烯酸树脂、(B)相对于上述(A)成分的丙烯酸树脂的固体成分100质量份为20～80质量份的密胺树脂、(C)相对于上述(A)成分的丙烯酸树脂的固体成分100质量份为0.1～10质量份的具有环氧基的硅烷化合物或丙烯酸树脂。根据该构成，由于作为相对于银的涂膜基体成分含有耐光性优异的丙烯酸树脂、交联性高的密胺树脂、和密合性高的环氧化合物，所以紫外线耐受性高，高交联且阻气性也高，能够在高温环境下长时间维持高反射率。
文档编号C09D133/14GK103052696SQ201180037720
公开日2013年4月17日 申请日期2011年8月10日 优先权日2010年8月10日
发明者野间真二郎, 佐古利治, 山内哲 申请人:松下电器产业株式会社