专利名称：去除异味的栀子黄色素及其制造方法
技术领域：
本发明涉及类胡萝卜素系色素领域，更具体地说，是涉及一种去除异味的桅子黄色素及其制造方法。
背景技术：
属于类胡萝卜素的桅子黄主要被广泛应用于面条和饮料等的着色。但是，因为该种色素中含有其原料一桅子果中含有的甜味和酸臭味，所以在使用这种色素的时候就会对食品原有的风味有一定影响。同时，虽然将桅子黄和桅子青、螺旋藻类等一起使用制造绿色素的方法比以前更加可行，但相关的绿色素中仍然含有桅子果的中药味。
因此，人们一直寻找没有中药臭味的桅子黄制剂。至此，一直研究各种精致方法并付诸于实践。
例如作为类胡萝卜素系色素的精制方法从桅子黄的提取液用超过滤膜处理的方法；使桅子黄提取液接触酸性灰浆或活性灰浆的精制方法等被提出来。
但是，还没有能有效的将桅子果实中的臭味去除的方法，之前的桅子黄制剂，现在仍然有臭味还是一个不争的事实。
还有，以前的桅子黄色素制剂在长期保存过程中由于光热等影响，使臭味逐渐变强的问题。即所谓的“臭味重返”现象。发明内容
本发明所要解决的技术问题是，克服现有技术中存在的不足，提供一种去除异味的桅子黄色素及其制造方法。
本发明去除异味的栀子黄色素，色价:^2=200 的栀子黄色素，栀子黄所含的香气成分浓度为50ppm以下。·
所述桅子黄所含香气成分中至少要含有苯甲醇、3-氨基-3苯丙醇、4-乙烯基-2-甲氧基苯酚、4-乙烯基苯酚或4-乙烯基-2、6- 二甲氧基苯酚中的至少一种。
本发明一种去除异味的桅子黄色素制造方法，是将桅子黄提取液的吸附处理液， 进行再次吸附处理，离子交换处理，酸处理以及膜分离处理的处理方法中选择至少一种方法处理，以此为特征从而制造出无臭或者微臭的桅子黄的制造方法。
所述酸处理是使用作为食品添加剂的无机酸处理。所述以酸处理过后进行膜分离处理。所述膜分离处理是逆渗透膜处理或者超过滤膜处理当中的至少一种。
所述桅子黄提取液的吸附处理液的制备过程是首先在溶剂中放入桅子果实或者将桅子果实干燥破碎物用凉水或温水浸泡，加热搅拌进行提取以获得提取液；或者使用渗透过滤方法以获得提取液；然后提取液进行沉淀或离心分离去除固体物质之后进行浓缩， 最后使用常规吸附方法进行吸附处理。
本发明中的桅子黄因为其高度精制而成，所以没有桅子果实中的臭味或将其臭味减少，是无臭或微臭的色素。而且，本发明中的桅子黄不会因加热或长期保存而出现“臭味重返”的现象。因此，饮料和其他食品、药品、化妆品的着色，如果使用本发明中的色素或含有该色素的色素制剂，也不会受到桅子果实臭味的影响，所以可以生产出味道良好的产品。
图I是用气相色谱法测定的实施例I所制造的桅子黄色素中的香气成分及含量
图2是比较例I所制造的桅子黄色素中的香气成分及含量。
其中图I和2中的IS是指标准物质辛酸甲酯的最大值，BHT是指提取香气成分时使用的含有乙醚的BTH的最大值；图2中分别是苯甲醇、3-氨基-3苯丙醇、4-乙烯基-2 甲氧基苯酚、4-乙烯基苯酚、4-乙烯基-2、6-二甲氧基苯酚的最大值。
具体实施方式
下面对本发明做进一步描述。
本发明中所说的桅子黄是指广义上的黄色素。即以茜草科桅子花果实为原料所提炼的含有藏花素或藏花酸的黄色素。
本发明中的色价是测定吸光度之后将吸光度换算成10w/v%溶液吸光度的数值。 所测的吸光度是指桅子黄水溶液在最大吸收波长(425-445mm左右)处的吸光度。
此外，在本发明中所说的香气成份是指从桅子果实中散发出来的引起异味或恶臭原因的挥发性香气成份。相关的香气成份主要有苯甲醇、3-氨基-3-苯丙醇、4-乙烯基-2_甲氧基苯酌·、4_乙稀基苯酌·、4_乙稀基-2、6_ _■甲氧基苯酌■等。
作为本发明中的栀子黄，当色价调整到Ε 2Ξ=200的时候，就会使该色素中香气成份的总浓度降到50ppm以下。最佳情况是20ppm以下。香气成份的浓度和色价基本上是成比例的。所以，作为本发明中的桅子黄，如果将色价调整为上述色价的时候，其香气成分的总量也在上述范围，其黄色素本身没有必要调到上述色价。
本发明中的桅子黄色价调整到上述情况时，该所含的苯甲醇、3-氨基-3-苯丙醇、4-乙烯基-2-甲氧基苯酚、4-乙烯基苯酚、4-乙烯基-2、6- 二甲氧基苯酚，其中至少一种香气的浓度总量在50ppm以下,最佳状况是20ppm以下。
桅子黄色素提取液、经过吸附处理、离子交换处理、酸处理或者膜处理中的任何一种或两种的组合处理之后，就能制造出上述降低了香气成份而无臭或者微臭的桅子黄。
在本发明中桅子果的可溶提取液作为桅子黄色素提取物。最好的提取部位是以上所述的桅子的果实。
桅子果实不作处理或将其破碎后即可进行提取。或者将桅子果实干燥之后根据情况将其弄碎使其作为粉状提取也可。
上述中提取所用的溶剂虽然没有特别的要求，但最好是用乙醇、水或其混合液。作为醇类，可以使用甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇等碳素数为14的低级醇类。
提取方法，采用一般的提取方法即可。例如，在溶剂中放入桅子果实(不作处理的果实或粉碎的果实)或者将其干燥破碎物(粉末等)用凉水或温水浸泡，加热搅拌进行提取以获得提取液；也可使用渗透过滤方法进行提取。
提取液进行沉淀或离心分离的方法去除固体物质之后进行浓缩以供吸附处理之用。吸附方法遵循常规方法即可，例如，使用活性炭、硅胶或者是多孔性质的陶瓷来进行吸附处理。也可以使用苯乙烯类的离子交换树脂S-861，离子交换树脂S-862、离子交换树脂S-863、离子交换树脂S-866，芳香族的大孔吸附树脂SP70，大孔吸附树脂SP700、大孔吸附树脂SP825、酚醛型离子交换树脂HP21、酚醛型离子交换树脂HP40、以及酚醛型离子交换树脂HP50或者是苯酚甲醛离子交换树脂XAD-4、苯酚甲醛离子交换树脂XAD-7、苯酚甲醛离子交换树脂XAD-2000等合成树脂进行吸附处理。在本发明中所使用的吸附处理液，可以用适当的溶液(例如含水乙醇等)将桅子黄提取液的树脂洗干净，可以回收利用。含水酒精通常是1-20%的乙醇溶液。
得到的桅子黄提取液的吸附处理液，可以供下一次的吸附处理、离子交换处理、酸处理、提取处理或者膜分离处理使用，特别是吸附处理、离子交换处理、酸处理或者膜分离处理。
吸附处理如上述所列举的事例
离子交换处理，使用惯用树脂和常规方法，即阳离子交换处理或阴离子交换处理即可。例如，阳离子交换树脂经常使用酚醛型离子交换树脂SK1B、酚醛型离子交换树脂SK102、酚醛型离子交换树脂SK116、酚醛型离子交换树脂PK208、酚醛型离子交换树脂 WK10、酚醛型离子交换树脂WK20等，阴离子交换树脂经常使用酚醛型离子交换树脂SA10A、 酚醛型离子交换树脂SA12A、酚醛型离子交换树脂SA20A、酚醛型离子交换树脂PA306、酚醛型离子交换树脂WA10、酚醛型离子交换树脂SA20等。
本发明中所指的膜分离是指广义上的用膜分离的方法。例如，使用薄膜滤器膜、超过滤膜、逆渗透膜以及电气透析膜等高分子膜进行过滤处理。膜分离除了利用膜的超过滤法和逆浸透过滤法，也使用离子选择膜，利用浓度倾斜进行透析的方法，利用隔膜使用离子交 换膜而外加电压的方法，工业上的逆渗透膜法也非常可取。关于膜分离法中所使用的膜材料，不分天然、合成、半合成。例如纤维素、纤维素-重氮酸盐、纤维素-三乙酸酯、聚酰胺、聚砜类、聚苯乙烯、聚(酰)亚胺、聚丙烯等。
在本发明中的分离方法有两种。一种是利用分子量在104_106的范围之内的膜除去高分子化合物的方法。第二种方法是利用分子量约2000 4000，最好是3000的膜除去低分子化合物的处理方法。第一种方法具体的主要用NTU-3150膜、NTU-3250膜、NTU-3550 膜、NTU-3800UF 膜；cefilt-UF、AHP-2013 膜、AHP-3013 膜、AHP-1010 膜等被用于超过滤膜处理方法。第二种方法具体使用NTR-7250膜、NTR-7410膜、NTR-7430膜、NTR-7450膜、 AIP-3013膜、ACP-3013膜、ACP-2013膜、AIP-2013膜、AI0-1010膜等进行逆渗透膜(毫微滤出液膜、分子量大约3000)处理。
在本发明中，提取方法没有特别的要求，让桅子提取液在临界点以上的温度和压力下的密闭装置内接触碳酸、乙烯、丙烷等液体。
酸处理是桅子提取液或实施上述各种处理的处理液在PH值1-4 (最好在PH值 1-3)的酸性条件下浸泡。酸处理因为在上述提取液中配合添加酸，所以简单易行。相关的酸只要是作为食品添加剂使用的酸就可以，没有特别的限制。所以可以从中任意选择。比如柠檬酸、醋酸、苹果酸、乳酸等有机酸，或者硫酸、盐酸、磷酸、硝酸等无机酸。作为食品添加剂，通常是使用无机酸处理。
酸处理的温度没有特别要求，通常在5_100°C的范围为适宜温度。例如20_100°C 或40-100°C范围以内。酸处理也没有特别要求，通常在1-300分钟范围之内为适宜的选择。高温处理的话，比较短的时间即可。例如在40-100°C的温度范围处理，时间定在5-60分钟即可。这时，搅拌处理液也是可以的。
上述各种处理方法，使用一或两种以上任意组合都是可以的；同一种处理方法，在相同或不同的条件下可以反复使用。
比较理想的处理方法是对酸处理后的处理色素液进行膜分离处理的方法。这里所指的膜分离法最好是逆渗透膜处理或者是用超过滤膜处理。最为理想的是逆渗透膜处理。 同时用该膜进行处理的时候膜分子量在2000-4000，最好是在3000左右的膜进行处理。
如此一来，所得到的桅子黄能够有效的去除桅子果引起的异臭或者恶臭，所以本发明就能提供无臭或者及其微臭的桅子黄。还，通过上述方法得到的桅子黄，即使经过加热、长期保存也不会出现“臭味重返”的现象。本发明得到的桅子黄能溶解在水、乙醇的溶液中，或者在干燥状态下(粉状、颗粒状、药片状、丸剂状)作为色素制剂调制使用。
本发明中的桅子黄能和桅子青、藻蓝色素调配使用制造绿色素制剂。这种绿色制剂没有从桅子果实中散发出来的中药味。
本发明能够为食品、药品、化妆品等的着色提供像上述可用的含有桅子黄的色素制剂。色素制剂中加入本发明中的桅子黄，可以和食品添加剂配合使用。例如，相关的添加齐U，除了糊精、乳糖、粉末状糖浆外，在色素、色素制剂中也通常使用稳定剂(例如阿拉伯胶、 海藻糖、水溶性半纤维素等)、抗氧化剂(例如儿茶提取物、咖啡豆提取物、向日葵提取物、山桃提取物、芦丁提取物、迷迭香提取物、芦丁分解物、酶处理生育酚类，抗坏血酸类等食品添加物)。
实施例为了更好地说明本发明的构成和效果，以下记述了实施例，但是本发明并不受这些实施例的影响。
比较例I :在70L水和30L乙醇的混合液中放入IOkg桅子果的磨碎品(干燥物)， 在室温下放置24小时之 后提取色素。得到色素溶液，在溶液中加入过滤助剂硅藻土进行吸附过滤，然后得到100L的提取液，在所得到的提取液中加入合成吸附树脂苯酚甲醛离子交换树脂XAD-7 (树脂量5L、SV=5)进行吸附处理，用20L水将树脂洗干净之后，用30%的药用乙醇洗涤出桅子黄，得到15L的溶液(以下都称溶液)。之后将溶液进行减压浓缩得到204kg色价为Eg=300的色素液，。在浓缩液中加入7. 5kg的水和I. 8kg的糊精，喷雾干燥，调 制出3. 5kg色价为Ε ^=200的栀子黄色素粉末。此色素有栀子果的中药味。
实施例I :用和比较例I同样的方法调制出15L的吸附处理液。将这种溶液用超过滤膜(ΑΗΡ-2013膜，分子量50000)在3. 5kg/cm2，20°C的条件下进行处理。在处理的溶液中加入60L水，用逆渗透膜(NTR-7250膜、分子量约3000)进行处理，得到5L的溶液。这时， 香气成份和杂质随滤液一起过滤出去，之后就会得到去除臭味的色素浓缩液。之后，将这种膜处理液在减压条件下进行浓缩，得到色价为Ε=Ε4^=300的除臭精致浓缩液2. 3kg。在浓缩液中加入70kg的水和I. 7kg的糊精，喷雾干燥处理，就会调制出色价为的桅子黄色素粉末。此色素完全没有臭味。
实施例2 :用和比较例I同样的方法调制出吸附处理液，用超过滤膜(AHP-2013 膜，分子量在50000)在3. 5kg/Cm2、20°C的条件下进行处理。所得到的溶液中加入硫酸将PH值调为2，并在40-80°C的温度条件下搅拌30分钟。随后，在所得到的酸性溶液中加入60L 水，像实施例2 —样用逆渗透膜处理(NTR-7250膜、分子量约3000)。将膜处理液在减压条件下进行浓缩、得到色价为Ε|2 =300的精致除臭浓缩液20kg。在浓缩液中加入70kg的水和I. 7kg的糊精，喷雾干燥，调制出色价￡ ==200的桅子黄粉末。这种色素和实施例 I 一样也完全没有臭味。
实施例3 :用气相色谱法 质量分析计(GL-MS)比较在GL-MS测定比较例I和实施例I (本次发明品)中制造的桅子黄色素粉末中所含有的香气成分。取两种色素各9g加水稀释、提取出含有标准物质辛酸甲酯O. Ippm的二乙醚溶液200ml。之后将二乙醚溶液进行干燥、减压、浓缩后，按照下述条件的气相色谱法·质量分析计(GL-MS)测定香气成分。
(GC-测定条件)GC/MS !Hewlett-Packard . 5973 . Mass Selective. Detector , 圆柱J&W制DB-WAX(0. 25mm*60)。温度条件注入口 250°C、接触面230°C、圆柱温度50°C (2分钟)-220°C、升温3°C /分钟，分离比例70 :1，离子化电压70ev
结果如图I所示、本发明的桅子黄色素(实施例I)的总离子图谱来看，其内部物质以外的香气成分的总量是极其微量的(IOppm以下)。与此相比，从图2中可以看出比较例I 的桅子黄色素(比较例I)中含有很多的挥发性成份。这个结果说明比较例I的色素含有桅子果实的中药味，而实施例中的桅子黄色素无中药味。
同时，如图2中所示各种最大值分别是苯甲醇、3-氨基-3-苯丙醇、4-乙烯基-2-甲氧基苯酚、4-乙烯基苯酚、4-乙烯基-2、6-_ 二甲氧基苯酚。在图I和2中的IS 是内部标准物质辛酸甲酯的最大值。BHT表示的是提取香气成分时所含有的乙醚的BHT的最大值。
实施例4.关于香味评价以及保存测试、将在比较例中制造的桅子黄色素(比较品) 以及在实施例I中制造的桅 子黄色素，在制造出来后同时放在5°C、25°C、38°C的条件下，保存6个月之后，让8名专门小组讨论员在小组讨论会上对香味进行评价。结果如表I所示
表I
桅子黄保存试验的评价结果
权利要求
1.一种去除异味的桅子黄色素，其特征是，色价E==200的栀子黄色素，栀子黄所含的香气成分浓度为50ppm以下。
2.根据权利要求I所述的去除异味的桅子黄色素，其特征是，所述桅子黄所含香气成分中至少要含有苯甲醇、3-氨基-3苯丙醇、4-乙烯基-2-甲氧基苯酚、4-乙烯基苯酚或 4-乙烯基-2、6-二甲氧基苯酚中的至少一种。
3.—种去除异味的桅子黄色素制造方法，其特征是，将桅子黄提取液的吸附处理液，进行再次吸附处理，离子交换处理，酸处理以及膜分离处理的处理方法中选择至少一种方法处理，以此为特征从而制造出无臭或者微臭的桅子黄的制造方法。
4.根据权利要求3所述的去除异味的桅子黄色素制造方法，其特征是，所述酸处理是使用作为食品添加剂的无机酸处理。
5.根据权利要求3或4所述的去除异味的桅子黄色素制造方法，其特征是，所述以酸处理过后进行膜分离处理。
6.根据权利要求5所述的去除异味的桅子黄色素制造方法，其特征是，所述膜分离处理是逆渗透膜处理或者超过滤膜处理当中的至少一种。
7.根据权利要求3所述的去除异味的桅子黄色素制造方法，其特征是，所述桅子黄提取液的吸附处理液的制备过程是首先在溶剂中放入桅子果实或者将桅子果实干燥破碎物用凉水或温水浸泡，加热搅拌进行提取以获得提取液；或者使用渗透过滤方法以获得提取液；然后提取液进行沉淀或离心分离去除固体物质之后进行浓缩，最后使用常规吸附方法进行吸附处理。
全文摘要
本发明公开了一种去除异味的栀子黄色素及其制造方法。本发明去除异味的栀子黄色素，色价的栀子黄色素，栀子黄所含的香气成分浓度为50ppm以下。本发明一种去除异味的栀子黄色素制造方法，是将栀子黄提取液的吸附处理液，进行再次吸附处理，离子交换处理，酸处理以及膜分离处理的处理方法中选择至少一种方法处理，以此为特征从而制造出无臭或者微臭的栀子黄的制造方法。本发明中的栀子黄因为其高度精制而成，所以没有栀子果实中的臭味或将其臭味减少，是无臭或微臭的色素。而且，本发明中的栀子黄不会因加热或长期保存而出现“臭味重返”的现象。
文档编号C09B61/00GK102863814SQ20121001586
公开日2013年1月9日 申请日期2012年1月18日 优先权日2012年1月18日
发明者郑慧英 申请人:天津天康源生物技术有限公司