专利名称：水性可固化粘合剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明提供一种可作为用于各种应用的热固性粘合剂的水性可固化粘合剂组合物，该组合物特别是用于需要保持至少一部分的挠性的基材。更具体地，本发明涉及可固化的水性粘合剂组合物,其包含至少ー种水溶性碳水化合物粘合剂；至少ー种多酸交联剂；和一种或多种高酸多羧基乳液共聚物，该乳液共聚物作为胶乳改性剂。
背景技术：
过去，人们选择的热固性粘合剂树脂是苯酚/甲醛或脲/甲醛树脂，这是因为这些树脂具有极佳的成本/性能比。在这些粘合剂树脂中，通常使用胶乳改性剂为刚性粘合剂树脂提供挠性，用来提高机械性质。这些胶乳可以保持其“净”保存期限高达6个月，甚至通常超过6个月，但其水稀释性更敏感。当胶乳被稀释时，颗粒彼此之间移动得更远，使水中的表面活性剂和离子保护不稳定。由于额外的聚合物和化学相互作用，胶乳在酸性树脂 中混合时加剧了这种效果。这些缺陷限制了胶乳在包含甲醛的热固性粘合剂中的使用。此夕卜，由干与甲醛相关的健康和环境问题，本领域技术人员更关注含极少甲醛或不含甲醛的可固化组合物。现有的商业无甲醛粘合剂包含羧酸聚合物和多元醇，它们在热固化的时候会酯化形成热固性聚合物。市售的粘合剂通常设计成在固化时基本为刚性的粘合剤。例如，在玻璃纤维绝缘粘合剂中，固化的粘合剂必须能够使得绝缘材料被压缩，但是要具有刚性，当解除压缩カ的时候，所述压缩的绝缘材料能够基本上恢复其初始的形状。由此允许例如所述绝缘材料以成卷的被压缩的状态运输，在安装之前展开而解除压缩，允许安装蓬松的热绝缘的垫。但是，对于其他的应用，人们不希望采用上述种类的刚性粘合剤。例如，对于用于屋顶铺设的玻璃纤维薄垫或聚酷薄垫，必须用粘合剂将垫保持在一起，所述粘合剂在固化之后使得垫能够显著地挠曲，使得所述垫能够进一歩加工(例如将垫制成屋顶铺设材料)，使得包括所述垫的最终产品能够在应用中具有良好的挠性。例如，在屋顶垫中，最終的屋顶铺设用产品可以用浙青材料浸溃，或者层叠铺设浙青材料，所得的屋顶铺设产品能够保持挠性，使其能够顺应屋顶的形状(例如，在突起的峰上弯曲，弯曲入凹谷之内)，允许所述屋顶铺设材料随着温度的浮动膨胀和收缩，同时垫本身不会由于过脆而发生破裂。使用可固化、挠性的无甲醛粘合剂的其它应用包括纸张、纤维素、聚酯、玻璃垫和玻璃纱罩。这些基材用于许多种应用，包括地板衬底，过滤介质和建筑产品。美国专利第5，895，804号掲示了ー种包含可溶性多羧基聚合物的基于淀粉的热固性粘合剤。但是由于所述可溶性聚合物具有较高的酸単体含量，这些种类的粘合剂会变得很硬，不适于挠性基材使用。人们仍然需要能够在固化后同时保持挠性和強度的廉价、无甲醛的热固性粘合齐U。发明人惊讶地发现本发明的组合物能解决该问题，所述组合物不需要本领域通常使用的较昂贵的多元醇交联剂添加剤。在本发明中将低含量的多羧基乳液聚合物用于基底粘合剂体系作为高酸胶乳改性剂，所述多羧基乳液聚合物在所述基底粘合剂体系的低酸环境中是稳定的，而用于甲醛树脂的传统的胶乳改性剂在稀释时会与粘合剂相分离。
发明内容
根据本发明，可固化粘合剂组合物包含a. 50-97重量％的至少ー种水溶性碳水化合物，以所述可固化组合物中固体总重量计；b.至少一种高酸多羧基乳液共聚物(high acid polycarboxy emulsioncopolymer)，该乳液共聚物作为胶乳改性剂，以所述乳液共聚物固体的重量为基准计，所述乳液共聚物包含8-40重量％的至少ー种羧酸单体的聚合残基作为共聚单元；和c.至少一种多酸交联剂(polyacid crosslinking agent)。 本发明的水性可固化组合物还可以包含至少ー种固化催化剂。优选地，所述固化催化剂是含磷化合物。优选地，所述水溶性碳水化合物的右旋糖当量值(DE)为4-40，所述水溶性碳水化合物由淀粉制成，是ー种水溶性多糖。更优选地，所述水溶性碳水化合物选自右旋糖当量值(DE)为4-40的糊精、麦芽糖糊精、葡萄糖糖浆和它们的组合。优选地，所述多羧基乳液共聚物的羧酸单体是丙烯酸。更优选地，以用来制备所述乳液共聚物的单体总重量为基准计，所述多羧基乳液共聚物包含5-30重量％的丙烯酸的共聚产物。以用来制备所述乳液共聚物的单体总重量为基准计，所述多羧基乳液共聚物包含0. 1-10重量％的多烯键式不饱和単体的聚合残基。较佳的是，所述多烯键式不饱和单体是甲基丙烯酸烯丙酷。多酸交联剂可以选自多元羧酸、酸酐或它们的盐，或者可以是包含至少两个羧酸基团、酸酐基团或它们的盐的水性溶液加成聚合物或共聚物。优选地，所述多酸交联剂选自柠檬酸、丙烯酸的水性溶液均聚物或共聚物，以及它们的组合。本发明的水性可固化组合物可以用于涂料组合物。在另一方面，本发明提供ー种方法，所述方法包括提供未固化的湿纤维网或纤维垫，向其上施加本发明所述的粘合剤，并固化所述粘合剤。
具体实施例方式在本文中，术语“烷基”表示包含ー个或多个碳原子的任意脂族烷基，所述烷基包括正烧基、仲烧基、异烧基、叔烧基或脂环族烧基，所述脂环族烧基包含一个或多个五兀、TK元或七元的环结构。在本文中，术语“水性”包括水以及主要由水和可与水混溶的溶剂组成的混合物。在本文中，术语“平均糖基团数”等于DP或平均聚合度或碳水化合物组分中的糖基团。在本文中，“重量或“重量百分数”表示以固体为基准计的重量百分数。在本文中，术语“以粘合剂的固体总重量为基准计”或“占粘合剂的固体总重量的重量百分数”表示任意特定组分的重量与粘合剂中所有非水组分(例如乳液共聚物、天然粘合剂、可溶性多酸等)的总重量相比较。本发明的粘合剂可以是水性的或干的(任选地在对基材进行施涂之前加入水)。在本文中，术语“右旋糖当量值”或DE定义为120/DP，其中DR表示平均聚合度或碳水化合物组分中的糖基团。因此，DE = 30的碳水化合物组分中每个分子平均包含四个糖基团，但是所述碳水化合物组分包含单糖以及具有不同式量的寡糖的分布。另外，通过了解DP，其中DP=120/DE，和糖的単位重量，就可以计算数均分子量。例如，DE = 30的糖计算的DP = 4，因此对于基于单位重量为180原子质量单位的右旋糖单元的材料，其数均分子量=4X 180=720。例如，DE = 25的碳水化合物组分的平均式量约为4. 8右旋糖单位，或 864。在本文中，除非另外说明，否则，术语“式量”表示化合物理论分子式的以原子质量単位(amu)表示的重量。并不是总能得到作为混合物的碳水化合物组分的式量。因此，人们还可以使用右旋糖当量值来计算数均分子量，或者使用报道的市售碳水化合物组分的分 子量。在本文中，除非另外说明，术语“共聚物”独立地包括共聚物、三元共聚物、嵌段共聚物、多嵌段共聚物、接枝共聚物、以及它们的任意混合物或组合。(共聚)聚合物表示均聚物或共聚物。在本文中，术语“乳液共聚物”表示通过乳液聚合反应制得的分散在水性介质中的聚合物。在本文中，术语“无甲醛组合物”表示基本不含加入的甲醛、而且基本不会由于干燥和/或固化而放出甲醛的组合物。在本文中，术语“(甲基)丙烯酸酷”表示丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和它们的混合物。除非另外说明，所有的室温和压カ指室温和标准压力。本发明中使用的多羧基乳液聚合物用于基底粘合剂体系作为高酸胶乳改性剂，其在所述基底粘合剂体系的低酸环境中是稳定的，而用于甲醛树脂的传统的胶乳改性剂在稀释时会与粘合剂相分离。在玻璃纤维非织造垫基材中使用吋，多羧基乳液共聚物用于基底粘合剂体系作为高酸胶乳改性剂能极大地改进基底粘合剂体系的抗张强度和抗撕裂強度。下文对本发明的其它方面进行讨论。所述可固化组合物包含至少ー种水溶性碳水化合物，所述水溶性碳水化合物是天然来源并且来自可再生资源。例如，所述碳水化合物可以来自植物来源，如豆类、玉蜀黍、玉米、腊质种玉米、甘鹿、高粱、白高粱、土豆、甘薯、木薯(tapioca)、大米、糯米、豌豆、西米、小麦、燕麦、大麦、黒麦、苋菜和/或木薯(cassava)，以及其他具有高淀粉含量的植物。所述碳水化合物也可以来自含粗淀粉的产物，所述产物来自包含蛋白质、多肽、脂质和低分子量碳水化合物残基的植物。所述碳水化合物可以选自寡糖(例如葡萄糖糖浆和果糖糖浆)、多糖和水溶性多糖(例如果胶、糊精、麦芽糖糊精、淀粉、改性淀粉和淀粉衍生物)。所述碳水化合物的数均分子量可以为1，000-8，000。此外，所述碳水化合物聚合物的右旋糖当量(DE)数为4-40，优选2-20，7-11或9_14。所述碳水化合物较佳地具有低粘度，当仅存在碳水化合物或含有添加剂时在中等温度(例如80-250°C)下固化。低粘度使得所述碳水化合物能在粘合剂组合物中使用。在示例性实施方式中，在50%浓度和20-30°C之间，所述碳水化合物的粘度可以低于500cp。在本发明的粘合剂组合物中使用碳水化合物的优点在于碳水化合物易于利用或容易获得，并且成本低。优选地，所述碳水化合物是水溶性多糖如糊精或麦芽糖糊精。以所述可固化组合物中固体总重量为基准计，所述可固化组合物中存在的碳水化合物聚合物的量为50-97重量％, 40-95重量％, 50-95重量％, 60-90重量％或70-85重量％。在本文中，重量％表示占可固化组合物中全部固体的重量百分数。本发明粘合剂组合物中使用的多羧基乳液共聚物包含作为共聚単元的8-40重量％，或者8-30重量％，优选10-30重量％，或者10-20重量％，或者12-20重量％，最优选14-17重量％(以乳液共聚物的固体重量为基准计)的带有羧酸基团、酸酐基团、或其盐、或者羟基的羧基单体，例如(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸羟こ酷。合适的羧基単体可以是烯键式不饱和羧酸単体，例如甲基丙烯酸(MAA)、丙烯酸(AA)、巴豆酸、富马酸、马来酸、2-甲 基马来酸、衣康酸、2-甲基衣康酸、α，亚甲基戊ニ酸，马来酸单烷基酷、以及富马酸单烷基酯；烯键式不饱和酸酐，例如马来酸酐、衣康酸酐、丙烯酸酐和甲基丙烯酸酐；以及它们的盐。丙烯酸是优选的羧基单体。优选地，当丙烯酸是用来制备本发明的多羧基乳液共聚物的羧酸单体时，使用的丙烯酸重量范围为5-30%，以用来制备羧酸多羧基乳液共聚物的单体总重量为基准计。可用于制备多羧基乳液共聚物的烯键式不饱和共聚单体包括丙烯酸酯単体，例如丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸こ酯(EA)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸-2-こ基己酷、丙烯酸癸酷、甲基丙烯酸甲酷、甲基丙烯酸丁酷、甲基丙烯酸异癸酷、丙烯酸羟こ酷、甲基丙烯酸羟こ酯以及甲基丙烯酸羟丙酯；(甲基)丙烯酰胺或取代的(甲基)丙烯酰胺；苯こ烯或取代的苯こ烯；丁ニ烯；こ酸こ烯酯或其它こ烯基酯；丙烯腈或甲基丙烯腈；等等。苯こ烯-丙烯酸类胶乳或全丙烯酸类胶乳非常适于目标最终产物的性能要求。为了增加使用中的強度，本发明的多羧基乳液共聚物包含一种或多种共聚的多烯键式不饱和单体，例如甲基丙烯酸烯丙酯(ALMA)、丙烯酸烯丙酷、邻苯ニ甲酸ニ烯丙酷、ニ甲基丙烯酸-1，4- 丁ニ醇酯、ニ甲基丙烯酸-1，2-こニ醇酯、ニ丙烯酸-1，6-己ニ醇酷、丁ニ烯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)和ニこ烯基苯。其中优选的是ALMA、ニこ烯基苯(DVB)、邻苯ニ甲酸ニ烯丙酯、ニ甲基丙烯酸-1，4-丁ニ醇酯和ニ丙烯酸-1，6-己ニ醇酷。最优选的是ALMA。所述多烯键式不饱和单体可以以下含量有效地使用以用来制备所述乳液共聚物的单体重量为基准计，最低达O. I重量％，优选O. 1-10重量％，或者O. 1-5重量％，更优选O. 1-4重量％，或者O. 2-4重量％，最优选O. 1-2重量％，或者O. 2-2重量％，或者O. 25-2重量％，或者I. 0-2重量％。本发明的粘合剂组合物还包含一种或多种多酸交联剂，所述多酸交联剂是多元碳环酸或水性溶液加成聚合物，它们各自包含至少两个羧酸基团、酸酐基团或它们的盐。合适的水性溶液聚合物包括以下一种或多种物质的聚合产物烯键式不饱和羧酸例如甲基丙烯酸、丙烯酸、巴豆酸、富马酸、马来酸、2-甲基马来酸、衣康酸、2-甲基衣康酸；烯键式不饱和酸酐，例如马来酸酐、衣康酸酐、丙烯酸酐和甲基丙烯酸酐；以及它们的盐，以用来制备所述水溶性加成(共聚)聚合物的単体重量为基准计，所述烯键式不饱和羧酸、酸酐或其盐的含量至少为70重量％。其他的烯键式不饱和単体可包括丙烯酸酯単体，包括(甲基)丙烯酸甲酷、(甲基)丙烯酸こ酷、(甲基)丙烯酸丁酷、丙烯酸-2-こ基己酯等。
所述包含至少两个羧酸基团、酸酐基团或其盐的多酸交联剂的重均分子量可以为1000-150000。以所述可固化组合物中固体总量为基准计，所述可固化组合物中存在的多酸交联剂的量为5-50重量％，优选10-45重量％，更优选15-40重量％。为了降低粘合剂粘度，本发明的所述多酸交联剂可以是分子量(FW)等于或小于1000，优选等于或小于500，最优选等于或小于200的ー种或多种低分子量多元羧酸、酸酐或其盐。“多元”表示包含至少两个活性酸或酸酐官能团。合适的低分子量多元羧酸和酸酐的例子包括例如马来酸、马来酸酐、富马酸、琥珀酸、琥珀酸酐、癸ニ酸、壬ニ酸、己ニ酸、柠檬酸、戊ニ酸、酒石酸、衣康酸、偏苯三酸、苯连三酸、苯均三酸、丙三羧酸、1，2，3，4- 丁烷四羧酸、1，2，4，5-苯四酸、羧酸低聚物。为了提高固化速率，所述粘合剂组合物还包含含磷的促进剂，例如美国专利第6，136，916号公开的促进剂。优选地，所述促进剂选自次磷酸钠、亚磷酸钠和其混合物。所述含磷促进剂还可以是包含含磷基团的低聚物，例如在存在次磷酸钠的条件下通过加成聚合反应形成的丙烯酸的低聚物，但是是不同于可作为本发明可固化组合物的粘合剂的ー部份的任意可溶性聚合物的化合物。以粘合剂的固体总重量为基准计，所述ー种或多种含·磷促进剂的用量可以为0-40重量％。以粘合剂的固体总重量为基准计，所述含磷促进剂的用量可以等于或大于O. I重量％，最大为25重量％，或最高达20重量％，或者优选最高达15重量％，更优选最高达12重量％。当所述含磷促进剂包括加成(共聚)聚合物或者(共聚)低聚物的一部份的时候，所述含磷促进剂的重量百分数是基于加入反应器的次磷酸盐、亚膦酸盐、或膦酸盐占总固体量的重量百分数或由该重量百分数決定。优选使用次磷酸钠，以乳液聚合物和可溶性聚合物(如果使用的话)中的全部羧酸的总重量为基准计，所述次磷酸钠的重量百分数为1-20重量优选为5-15重量％。可以将链转移剂如硫醇、聚硫醇和卤素化合物用于聚合混合物以调节共聚物组合物的分子量。一般来说，以多羧基乳液共聚物的重量为基准计，可使用0-10重量％的C4-Cm烷基硫醇、巯基丙酸、或巯基丙酸酷。较佳的是，用于本身固有的伸长大于5%的未处理的基材，例如纺粘聚酯的时候，用于本发明的乳液共聚物的Tg为0-35°C，优选10-20°C ;当用于本身固有的伸长小于5 %的未处理的基材,例如玻璃垫的时候，所述乳液共聚物的玻璃化转变温度为35-70°C，所述Tg是根据ASTM 3418/82、通过差式扫描量热法测量的中点温度；使用铟參比物进行温度和焓的单元校准。用于本发明的乳液共聚物的重均分子量为5，000-2，000，000，优选为20，000-1，000，000。对于需要在升高的温度下具有高性能的应用，所述乳液共聚物最优选重均分子量为100，000-1，000，000，但是对于ー些室温应用，所述分子量最优选为30，000-600，000。所述乳液共聚物优选占粘合剂总固体的5-40重量％ ;优选9-35重量％ ;更优选12-30重量％ ;最优选15-20重量％。另外，本发明的粘合剂还可包含常规的处理组分，例如乳化剂；颜料；填料或增量剂；抗迁移助剂；固化剂；聚结剂；表面活性剤，特别是非离子型表面活性剂；铺展剂；矿物油抑尘剂；杀生物剂；增塑剂；有机硅烷；消泡剂，例如ニ甲基硅油，硅油和こ氧基化的非离子物质；缓蚀剂，特别是能够在PH〈4的条件下发挥效用的缓蚀剂，例如硫服，草酸盐和铬酸盐；着色剂；抗静电剂；润滑剂；蜡；抗氧化剂；偶联剂，例如硅烷，特别是Silquest A187(位于美国康涅狄格州、威尔顿市的GE硅酮一OSi特殊公司(GESilicones—OSi Specialties, Wilton, CT)生产)；非本发明的聚合物;以及防水剂，例如聚硅氧烷和乳液聚合物，特别是具有以下性质的疏水性乳液聚合物其包含大于30重量％的(以用来制备所述乳液共聚物的乳液単体的固体总重量为基准计)包含C5或更大烷基的烯键式不饱和丙烯酸类単体作为共聚単元。在另一方面，本发明包括处理基材的方法，其包括形成未固化的湿纤维网，井向其上施加粘合剂。优选地，将湿的未固化的网放置在移动的筛网上，该筛网移动通过粘合剂施涂位点，在此位点将本发明的水性粘合剂施涂于所述垫。所述粘合剂可以通过任意合适的方式施涂于所述结构，包括例如空气喷涂或无空气喷涂，橡胶片涂漆、饱和施涂、辊涂、幕涂、打浆沉积、凝结或浸溃和挤压施涂，所得的位干支承金属丝网或筛网上的饱和的湿粘合织物移动通过ー个或多个真空箱，以除去足够的粘合剤，使得垫得到所需的粘合剂含量。本发明垫中的粘合剂含量可以为从5-35重量％ (以完成的干垫重量计)，优选约为15-30重量％，最优选约为20-30重量％，例如约为25+/-3重量％。所述粘合剂组合物可通过施加热量而固化，即所述粘合剂组合物是热固性组合物。 实施例以下实施例示出本发明的ー些具体粘合剂组合物和应用。实施例I :胶乳改性剂乳液合成过程向装配有桨叶搅拌棒、热电偶、氮气进口和回流冷凝器的圆底烧瓶中加入去离子水和抑制剂，然后进行加热。加热至某一温度时，向烧瓶中加入溶解在去离子水中的月桂醚硫酸钠(sodium laurel ether sulphate)表面活性剂,接着加入溶解在去离子水中的氢氧化钠混合物。根据表I的配方制备单体乳液，样品LI由丙烯酸丁酷、丙烯酸和去离子水中的月桂醚硫酸钠表面活性剂(30%)组成。再向烧瓶中加入一部分单体乳液，接着加入溶解在去离子水中的过硫酸铵。达到最大放热之后，除了加入单独的溶解在去离子水中的过硫酸铵溶液之外，逐步加入剰余的単体乳液，同时保持相同的温度。完成此次添加之后，将反应混合物保持同样的温度，然后进行冷却。再向反应混合物中加入1%的EDTA水溶液和O. 15%的七水合硫酸亚铁水溶液。随着时间推移，向反应混合物中逐步加入用去离子水稀释的引发剂水溶液(70%)和溶解在去离子水中的単独溶液。然后冷却反应混合物，向反应混合物中加入用去离子水稀释的I. 4%的甲基氯代异噻唑啉酮。所得的胶乳的固体含量约为 48% ο采用同样的方法制备全部胶乳改性剂乳液聚合物样品1-10。向装配有桨叶搅拌器、热电偶、氮气进口和回流冷凝器的圆底烧瓶中加入去离子水和抑制剂，然后进行加热。根据以下表I所示配方制备单体乳液作为样品1-10。在某一温度下，向烧瓶中加入溶解在去离子水中的一水合次磷酸钠(sodium hypophospite monohydrate)。然后，向烧瓶中加入溶解在去离子水中的月桂醚硫酸钠表面活性剤。然后向烧瓶中加入溶解在去离子水中的氢氧化钠混合物。向烧瓶中加入一部分单体乳液作为聚合晶种。.然后，加入溶解在去离子水中的过硫酸铵。达到最大放热之后，逐步加入剩余的单体乳液以及单独的溶解在去离子水中的过硫酸铵溶液，同时保持该温度。然后逐步加入溶解在去离子水中的氢氧化钠。反应温度冷却之后，向反应混合物中加入1%的EDTA水溶液和0. 15%的七水合硫酸亚铁水溶液。向反应混合物中逐步加入用去离子水稀释的引发剂水溶液(70%)和溶解在去离子水中的単独溶液。冷却反应混合物，向反应混合物中加入用去离子水稀释的I. 4%的甲基氯代异噻唑啉酮。如以下表2所示，得到的胶乳各自的固体含量约为46%。表I
权利要求
1.一种水性可固化组合物，其包含 a.至少一种水溶性碳水化合物，所述水溶性碳水化合物的右旋糖当量(DE)为4-40，以组合物粘合剂固体总重量计，所述水溶性碳水化合物的量为50-97重量％ ； b.至少一种高酸多羧基乳液共聚物，该乳液共聚物作为胶乳改性剂，以乳液单体固体的总重量为基准计，所述乳液共聚物包含8-40重量％的至少一种羧酸单体作为共聚单元；和 c.至少一种多酸交联剂。
2.如权利要求I所述的水性可固化组合物，其特征在于，所述水性可固化组合物包含固化催化剂。
3.如权利要求2所述的可固化组合物，其特征在于，所述固化催化剂是含磷化合物。
4.如权利要求I所述的水性可固化组合物，其特征在于，所述水溶性碳水化合物选自糊精、麦芽糖糊精和它们的组合。
5.如权利要求I所述的水性可固化组合物，其特征在于，所述羧酸单体是丙烯酸。
6.如权利要求5所述的水性可固化组合物，其特征在于，所述丙烯酸的含量占所述多羧基乳液共聚物的5-30重量％。
7.如权利要求I所述的水性可固化组合物，其特征在于，所述多羧基乳液共聚物包含O.1-10重量％的多烯键式不饱和单体。
8.如权利要求7所述的水性可固化组合物，其特征在于，所述多烯键式不饱和单体是甲基丙烯酸烯丙酯。
9.如权利要求I所述的水性可固化组合物，其特征在于，所述多酸交联剂选自多元羧酸、酸酐或它们的盐；或者所述多酸交联剂是水溶性加成共聚物，其包含至少两个羧酸基团、酸酐基团或它们的盐。
10.如权利要求9所述的水性可固化组合物，其特征在于，所述多酸交联剂选自柠檬酸，丙烯酸的均聚物或共聚物，或它们的组合。
11.一种包含权利要求I所述的水性可固化组合物的涂料组合物。
全文摘要
本发明提供一种可作为用于各种应用的热固性粘合剂的水性可固化粘合剂组合物，特别是用于需要保持至少一部分的挠性的基材。更具体地，本发明涉及可固化的水性粘合剂组合物，其包含至少一种水溶性碳水化合物粘合剂；至少一种多酸交联剂；和一种或多种高酸多羧基乳液共聚物作为胶乳改性剂。
文档编号C09J103/02GK102850956SQ20121022352
公开日2013年1月2日 申请日期2012年6月29日 优先权日2011年6月30日
发明者M·D·凯利, R·L·比格瑞纳 申请人:罗门哈斯公司