专利名称：热粘合性薄膜和粘合带的制作方法
技术领域：
本发明涉及热粘合性薄膜和粘合带。
背景技术：
将粘合带粘贴到各种被粘物上时，要求容易且牢固地粘贴到被粘物的预定位置。因此，粘合带要求以良好的平衡兼具通过表现良好的暂时粘贴性而可以容易地对准的“粘贴位置修正作业性”和可以容易地重新粘贴的“返工性”。另外，近年来，为了应用于小型电池相关用途或电子设备用途等，也要求具有可以表现强大的感温粘合性的“感温强粘合性”。作为具有该“感温粘合性”的粘合剂，以往已知使用热塑性树脂的热熔型粘合剂，但是，该热熔型粘合剂如果没有基材则不能保持薄膜形状，因此难以应用于无基材的双面粘合带
坐寸ο最近，作为在高温环境下可以表现高耐起泡性的粘合剂组合物，报道了含有丙烯酸类共聚物和聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的粘合剂组合物(专利文献I)。专利文献I中报道的粘合剂组合物，是将通过自由基聚合而得到的丙烯酸类共聚物和通过热聚合而得到的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯与添加剂一起混合然后涂布到基材上而得到的。但是，专利文献I中报 道的粘合剂组合物，虽然在高温环境下可以某种程度地表现高耐起泡性，但是存在对于通过表现良好的暂时粘贴性而可以容易地对准的“粘贴位置修正作业性”、可以容易地重新粘贴的“返工性”和可以表现强大的感温粘合性的“感温强粘合性”不能充分表现的问题。现有技术文献专利文献专利文献1:日本专利第4666715号
发明内容
本发明的课题在于，提供可以充分地表现通过表现良好的暂时粘贴性而可以容易地对准的“粘贴位置修正作业性”、可以容易地重新粘贴的“返工性”和可以表现强大的感温粘合性的“感温强粘合性”中的任一项，并且至少在室温附近在不具有基材的状态下可以保持薄膜形状的热粘合性薄膜。另外，本发明的课题在于，提供包含这样的热粘合性薄膜的粘口巾。本发明的热粘合性薄膜，其包含具有氨基甲酸酯基、酰胺基和丙烯酰基的聚合物，其中，至少在25°C下在不具有基材的状态下保持薄膜形状，-50°C下的拉伸储能弹性模量为1. OOXlO8Pa以上，60°C下的拉伸储能弹性模量低于1. OOXlO8Pa0在优选的实施方式中，本发明的热粘合性薄膜，对SUS304BA板的23. 0±3. (TC下的常态粘合力为1. ON/1Omm以下，对SUS304BA板的60°C下的感温粘合力为该常态粘合力的2倍以上。在优选的实施方式中，本发明的热粘合性薄膜，对PET薄膜的23. 0±3. (TC下的常态粘合力为O. ΙΝ/lOmm以下，对PET薄膜的60°C下的感温粘合力为该常态粘合力的2倍以上。在优选的实施方式中，本发明的热粘合性薄膜，对玻璃板的23. 0±3. (TC下的常态粘合力为1. ON/1Omm以下，对玻璃板的60°C下的感温粘合力为该常态粘合力的2倍以上。在优选的实施方式中，本发明的热粘合性薄膜，23. O ± 3. (TC下的拉伸强度为
10.OMPa 以上。本发明的粘合带，其包含本发明的热粘合性薄膜。发明效果根据本发明，可以提供可 以充分地表现通过表现良好的暂时粘贴性而可以容易地对准的“粘贴位置修正作业性”、可以容易地重新粘贴的“返工性”和可以表现强大的感温粘合性的“感温强粘合性”中的任一项，并且至少在室温附近在不具有基材的状态下可以保持薄膜形状的热粘合性薄膜。另外，可以提供包含这样的热粘合性薄膜的粘合带。为了提供可以充分表现“粘贴位置修正作业性”、“返工性”和“感温强粘合性”中任一项的热粘合性薄膜，本发明人认为需要找到在室温附近表现可以表现良好的“粘贴位置修正作业性”和良好的“返工性”的程度的粘合力，并且通过到达某温度，弹性模量急剧下降，对被粘物的润湿性提高，从而可以表现良好的“感温强粘合性”的热粘合性薄膜。另夕卜，本发明人认为，为了将热粘合性薄膜应用于无基材的双面带等，需要找到用于可以至少在室温附近在无基材的情况下保持薄膜形状的技术手段。结果，本发明人首先对于含有丙烯酸类共聚物(A)和聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的聚合物进行了研究，发现通过丙烯酸类共聚物(A)通过聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)进行交联，利用强氨基甲酸酯氢键，在低温下可以有效地抑制聚合物的分子运动，可以提高聚合物整体的弹性模量，从而可以在室温附近表现可以表现良好的“粘贴位置修正作业性”和良好的“返工性”的程度的粘合力，另一方面，温度上升时，聚合物整体有效地软化，弹性模量急剧地下降，对被粘物的润湿性提高。另外发现，如果将这样的聚合物形成为热粘合性薄膜，则可以至少在室温附近在无基材的情况下保持薄膜形状。另外，本发明人发现，如果采用含有(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺类化合物作为必要成分的单体的共聚物作为所述丙烯酸类共聚物(A)，则通过酰胺基可以表现良好的“感温强粘合性”。酰胺基的氢键在低温下与氨基甲酸酯氢键一样有助于抑制聚合物的分子运动。但是认为，酰胺基的氢键形成能力(水素結合能)与氨基甲酸酯的氢键形成能力不同，因此通过温度上升酰胺基从氢键离解时，例如，与存在于被粘物表面的官能团相互作用，可以表现强粘合性。
具体实施例方式本说明书中，“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸，“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，“(甲基)丙烯酰基”是指丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基。《1.热粘合性薄膜》
本发明的热粘合性薄膜，包含具有氨基甲酸酯基、酰胺基和丙烯酰基的聚合物。构成本发明的热粘合性薄膜的聚合物中含有氨基甲酸酯基、酰胺基和丙烯酰基可以通过任意的适当方法进行确认。作为这样的确认方法，可以列举例如NMR分析、IR分析和MS分析等。通过在构成本发明的热粘合性薄膜的聚合物中含有氨基甲酸酯基，利用强氨基甲酸酯氢键，可以在低温下有效地抑制聚合物的分子运动，可以提高聚合物整体的弹性模量，从而可以在室温附近表现可以表现良好的“粘贴位置修正作业性”和良好的“返工性”的程度的粘合力，另一方面，温度上升时，聚合物整体有效地软化，弹性模量急剧下降，对被粘物的润湿性提高。另外，可以至少在室温附近在无基材的情况下保持薄膜形状。通过在构成本发明的热粘合性薄膜的聚合物中含有酰胺基，可以表现良好的“感温强粘合性”。即，酰胺基 的氢键在低温度下与氨基甲酸酯氢键同样地有助于抑制聚合物的分子运动。但是，酰胺基的氢键形成能力与氨基甲酸酯基的氢键形成能力不同，因此通过温度上升而使酰胺基从氢键离解时，例如，引起与存在于被粘物表面的官能团的相互作用，可以表现强粘合性。通过在构成本发明的热粘合性薄膜的聚合物中含有丙烯酰基，可以以良好的平衡表现通过良好的粘贴性的表现而可以容易地对准的“粘贴位置修正作业性”、可以容易地重新粘贴的“返工性”、可以表现强感温粘合性的“感温强粘合性”。本发明的热粘合性薄膜，至少在25°C下可以在没有基材的状态下保持薄膜形状。在此，“至少在25°C下”是指只要在25°C下可以在没有基材的状态下保持薄膜形状即可，例如，在-50°C 50°C的范围内在不具有基材的状态下保持薄膜形状的情况也属于该“至少在25°C下在没有基材的状态下”，在20°C 100°C的范围内在不具有基材的状态下保持薄膜形状也属于该“至少在25°C下在没有基材的状态下”。本发明的热粘合性薄膜，_50°C下的拉伸储能弹性模量为LOOXlO8Pa以上，60°C下的拉伸储能弹性模量低于1. OOXlO8Pa0所述_50°C下的拉伸储能弹性模量优选为5. 00 X IO8Pa 1. OOXlO13Pa,更优选1. 00 X IO9Pa 1. OOX IO12Pa0 所述 60 °C 下的拉伸储能弹性模量优选为1. 00 X IO4Pa飞· 00 X IO7Pa,更优选1. 00 X IO5Pa 5. 00 X IO7Pa,进一步优选1. 00 X IO5Pa 4. OOX IO7Pa0本发明的热粘合性薄膜，通过在_50°C下的拉伸储能弹性模量为1. OOXlO8Pa以上，在低温下可以有效地抑制聚合物的分子运动，可以提高聚合物整体的弹性模量，从而可以在室温附近表现可以表现良好的“粘贴位置修正作业性”和良好的“返工性”的程度的粘合力。本发明的热粘合性薄膜，通过在60°C下的拉伸储能弹性模量低于1. OOX IO8Pa,在高温下对被粘物的润湿性提高，可以表现良好的“感温强粘合性”。本发明的热粘合性薄膜，优选在调节为23.0±3.01的环境中对3”3048八板的粘合力、即常态粘合力为l.ON/lOmm以下，对SUS304BA板的60°C下的感温粘合力为该常态粘合力的2倍以上。所述对SUS304BA板的23. 0±3· (TC下的常态粘合力，更优选为O. OlN/lOmnTO. 70N/10mm，进一步优选0. OlN/lOmnTO. 50N/10mm。所述对 SUS304BA板的 60°C下的感温粘合力，优选为所述常态粘合力的2倍 80倍，更优选20倍 80倍。本发明的热粘合性薄膜，在调节为23. 0±3. (TC的环境中对SUS304BA板的粘合力、即常态粘合力为1. ΟΝ/lOmm以下，由此在低温下可以有效地抑制聚合物的分子运动，可以提高聚合物整体的弹性模量，从而可以在室温附近表现可以表现良好的“粘贴位置修正作业性”和良好的“返工性”的程度的粘合力。本发明的热粘合性薄膜，优选在调节为23. 0±3. (TC的环境中对PET薄膜的粘合力、即常态粘合力为O. ΙΝ/lOmm以下，对PET薄膜的60°C下的感温粘合力为该常态粘合力的2倍以上。所述对PET薄膜的23.0±3.0°C下的常态粘合力更优选为O. OOlN/lOmnTO. 08N/10mm,进一步优选 O. OOlN/lOmnTO. 05N/10mm。所述对 PET 薄膜的 60°C下的感温粘合力优选为所述常态粘合力的2倍 80倍，更优选20倍 80倍。本发明的热粘合性薄膜，在调节为23. 0±3· (TC的环境中对PET薄膜的粘合力、即常态粘合力为0. ΙΝ/lOmm以下，由此在低温下可以有效地抑制聚合物的分子运动，可以提高聚合物整体的弹性模量，从而可以在室温附近表现可以表现良好的“粘贴位置修正作业性”和良好的“返工性”的程度的粘合力。本发明的热粘合性薄膜，优选在调节为23. 0±3. (TC的环境中对玻璃板的粘合力、即常态粘合力为1. ON/1Omm以下，对玻璃板的60°C下的感温粘合力为该常态粘合力的2倍以上。所述对玻璃板的23. 0±3. (TC下的常态粘合力更优选为0. OlN/lOmnTO. 70N/10mm。所述对玻璃板的60°C下·的感温粘合力优选为所述常态粘合力的2倍 80倍，更优选20倍
80倍。本发明的热粘合性薄膜，在调节为23. 0±3. (TC的环境中对玻璃板的粘合力、即常态粘合力为l.ON/lOmm以下，由此在低温下可以有效地抑制聚合物的分子运动，可以提高聚合物整体的弹性模量，从而可以在室温附近表现可以表现良好的“粘贴位置修正作业性”和良好的“返工性”的程度的粘合力。本发明的热粘合性薄膜，优选23. 0±3. (TC下的拉伸强度为10. OMPa以上。所述拉伸强度更优选为11. OMPa^lOOMPa,进一步优选15. OMPa 80. OMPa,进一步优选20. OMPa 70. OMPa，特别优选 25. OMPa 60. OMPa，最优选 30. OMPa 50. OMPa0本发明的热粘合性薄膜，在23. 0±3. (TC下的拉伸强度为10. OMPa以上，由此可以充分表现通过表现良好的暂时粘贴性而可以容易地对准的“粘贴位置修正作业性”、可以容易地重新粘贴的“返工性”、可以表现强大的感温粘合性的“感温强粘合性”中的任一项，可以在至少室温附近在不具有基材的状态下保持薄膜形状。本发明的热粘合性薄膜，优选含有丙烯酸类共聚物(A)通过聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)进行交联而得到的交联聚合物。本发明的热粘合性薄膜中所述交联聚合物的含有比例，可以根据用途采用任意合适的含有比例。本发明的热粘合性薄膜中所述交联聚合物的含有比例优选为5(Γ100重量％，更优选7(Tl00重量％，进一步优选9(Tl00重量％，特别优选95 100重量％。所述交联聚合物，优选为来源于所述丙烯酸类共聚物(A)的聚合物骨架(a)通过来源于所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的聚合物骨架(b)进行交联而得到的交联聚合物。关于所述的交联结构，作为鉴定其结构的方法，可以采用任意合适的方法。作为这样的结构鉴定方法，可以为直接鉴定交联结构的方法，也可以为通过显示交联结构的存在的证据间接鉴定的方法。—般而言，聚合物是具有相同或不同分子量的多个聚合物分子的集合体。因此，丙烯酸类共聚物(A)为多个聚合物分子的集合体，聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)也是多个聚合物分子的集合体。因此，所述交联聚合物中，作为多个聚合物分子的集合体的丙烯酸类共聚物(A)通过作为多个聚合物分子的集合体的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)进行交联，并且该丙烯酸类共聚物(A)的多个聚合物分子中的至少一个通过该聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的多个聚合物分子中的至少一个进行交联。作为构成所述交联的交联点，为丙烯酸类共聚物(A)的多个聚合物分子中的至少一个任意反应部位与聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的多个聚合物分子中的至少一个末端的结合点。另外，所述交联聚合物，含有来源于作为多个聚合物分子的集合体的丙烯酸类共聚物(A)的多个聚合物骨架(a)和来源于作为多个聚合物分子的集合体的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的多个聚合物骨架(b)，并且该多个聚合物骨架(a)中的至少一个聚合物骨架
(a)通过该多个聚合物骨架(b)中的至少一个聚合物骨架(b)进行交联。作为构成所述交联的交联点，为聚合物骨架(a)的任意反应部位与聚合物骨架(b)的末端的结合点。所述交联聚合物的结构中聚合物骨架(a)与聚合物骨架(b)的含有比例以重量比计优选(a) :(b) =20 :80 80 :20，更优选25 :75 75 :25，进一步优选30 :70 70 :30。通过将所述交联聚合物结构中聚合物骨架(a)与聚合物骨架(b)的含有比例限定到上述范围内，本发明的热粘合性薄膜可以更加充分地表现通过表现良好的暂时粘贴性而可以容易地对准的“粘贴位置修正作业性”、可以容易地重新粘贴的“返工性”、可以表现强大的感温粘合性的“感温强粘合性”中的任一项，并且可以在至少室温附近在不具有基材的状态下保持薄膜形状。另外，所述交联聚合物结构中聚合物骨架(a)与聚合物骨架(b)的含有比例可以从制造所述交联聚合物时使用的丙烯酸类共聚物(A)的原料的重量与聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的原料的重量的比例来计算。
丙烯酸类共聚物(A)为含有(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺类化合物作为必要成分的单体的共聚物。含有(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺类化合物作为必要成分的单体中(甲基)丙烯酸酯的含有比例，优选为5(Γ99重量％，更优选6(Γ97重量％，进一步优选7(Γ95重量％，特别优选8(Γ92重量％。通过将含有(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺类化合物作为必要成分的单体中(甲基)丙烯酸酯的含有比例限定为上述范围内，本发明的热粘合性薄膜可以更加充分地表现通过表现良好的暂时粘贴性而可以容易地对准的“粘贴位置修正作业性”、可以容易地重新粘贴的“返工性”、可以表现强大的感温粘合性的“感温强粘合性”中的任一项，并且可以在至少室温附近在不具有基材的状态下保持薄膜形状。含有(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺类化合物作为必要成分的单体中(甲基)丙烯酰胺类化合物的含有比例优选为广50重量％，更优选3 40重量％，进一步优选5 30重量％，特别优选8 20重量％。通过将含有(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺类化合物作为必要成分的单体中(甲基)丙烯酰胺类化合物的含有比例限定到上述范围内，本发明的热粘合性薄膜可以更加充分地表现通过表现良好的暂时粘贴性而可以容易地对准的“粘贴位置修正作业性”、可以容易地重新粘贴的“返工性”、可以表现强大的感温粘合性的“感温强粘合性”中的任一项，并且可以在至少室温附近在不具有基材的状态下保持薄膜形状。作为(甲基)丙烯酸酯，可以列举例如碳原子数f 18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等。(甲基)丙烯酸酯可以仅使用一种，也可以使用两种以上。作为(甲基)丙烯酰胺类化合物，可以列举例如单取代的(甲基)丙烯酰胺类化合物，如N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-正丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N- (1，1-二甲基-3-氧代丁基)(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等；N，N- 二取代的(甲基)丙烯酰胺类化合物，如N，N- 二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N- 二乙基(甲基)丙烯酰胺、N, N-二正丙基(甲基)丙烯酰胺、N, N-二烯丙基(甲基)丙烯酰胺、N, N- 二异丙基(甲基)丙烯酰胺、N, N- 二正丁基(甲基)丙烯酰胺、N, N-乙基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-(甲基)丙烯酰吗啉、N-(甲基)丙烯酰吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯酰哌啶、N-(甲基)丙烯酰吡咯烷、N-(甲基)丙烯酰氮丙啶等；等。作为(甲基)丙烯酰胺类化合物，在上述例示的(甲基)丙烯酰胺类化合物中，优选N, N- 二取代的(甲基)丙烯酰胺类化合物。通过使用N，N- 二取代的(甲基)丙烯酰胺类化合物作为(甲基)丙烯酰胺类化合物，本发明的热粘合性薄膜可以更加充分地表现通过表现良好的暂时粘贴性而可以容易地对准的“粘贴位置修正作业性”、可以容易地重新粘贴的“返工性”、可以表现强大的感温粘合性的“感温强粘合性”中的任一项，并且可以在至少室温附近在不具有基材的状态下保持薄膜形状。(甲基)丙烯酰胺类化合物可以仅使用一种，也可以使用两种以上。含有(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺类化合物作为必要成分的单体中根据需要可以含有其它单体。含有(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺类化合物作为必要成分的单体中其它单体的含有比例，可以根据目的适当设定。含有(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺类化合物作为必要 成 分的单体中其它单体的含有比例优选为20重量％以下，更优选10重量％以下。作为其它单体，可以列举例如含羧基单体，如(甲基)丙烯酸、巴豆酸、马来酸、富马酸、衣康酸等；含羟基单体，如(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯、烯丙醇等；含叔氨基单体，如(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基丙酯等；含环氧基单体，如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯；等。聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)是一分子中具有两个以上的丙烯酰基或甲基丙烯酰基，重复结构单元中具有氨基甲酸酯键的化合物。聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)优选为使含羟基丙烯酸类单体与通过多元醇化合物与多异氰酸酯化合物的反应而得到的聚氨酯预聚物反应而得到的聚合物。作为多元醇化合物，可以列举例如聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚丙烯酸酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚烯烃多元醇、聚丁二烯多元醇及其加氢物、聚异戊二烯多元醇其加氢物、酚类多元醇(7工7 —丨厂> ^ V才一>)、环氧多元醇(工今V V才一>)、聚砜多元醇等。另外，多元醇化合物也可以使用聚酯·聚醚多元醇这样的共聚物多元醇。作为多元醇化合物，优选上述例示的多元醇中的聚碳酸酯二醇。多元醇化合物可以仅使用一种,或者使用两种以上。
作为多异氰酸酯化合物，可以列举例如1，6-己二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、三甲基-1，6-己二异氰酸酯、甲苯胺二异氰酸酯(卜X 7^ r f—卜)、对苯二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯、亚甲基双(4-苯基甲烷)二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯、二聚酸二异氰酸酯(夕^ ^ 一酸^ V7于一卜)、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、磷酸三(异氰酸根合苯基)酯等。作为多异氰酸酯化合物，优选上述例示的多异氰酸酯化合物中的氢化苯二亚甲基
二异氰酸酯。多异氰酸酯化合物可以仅使用一种，也可以使用两种以上。聚氨酯预聚物优选通过多元醇化合物与多异氰酸酯化合物的反应而得到。另外，为了后面引入含羟基丙烯酸类单体，优选含有异氰酸酯残基。具体而言，例如，聚氨酯预聚物可以通过将多元醇化合物与多异氰酸酯化合物混合搅拌而得到，优选以异氰酸酯基相对于多元醇化合物中的羟基过量的方式添加多异氰酸酯化合物。另外，在该反应中，根据需要可以添加不具有能够与异氰酸酯基反应的活性氢的有机溶剂(例如，乙酸乙酯、甲乙酮、氯仿等)、催化剂(例如，锡氯化物、有机锡化合物等有机金属催化剂类；叔胺化合物等有机碱类；乙酸、丙烯酸等有机酸类；等)进行反应。所述多元醇化合物与所述多异氰酸酯化合物的比率，为了后面引入含羟基丙烯酸类单体而包含异氰酸酯残基，因此，以摩尔比计，优选以多元醇化合物多异氰酸酯化合物=1 :1. Ofl :2. 0，更优选多元醇化合物多异氰酸酯化合物=1 :1. Γ1 :1.5的比率进行配合。通过将所述多元醇化合物与所述多异氰酸酯化合物的比率限定到上述范围内，本发明的热粘合性薄膜可以更加充分地表现通过表现良好的暂时粘贴性而可以容易地对准的“粘贴位置修正作业性”、可以容易地重新粘贴的“返工性”、可以表现强大的感温粘合性的“感温强粘合性”中的任一项，并且可以在至少室温附近在不具有基材的状态下保持薄膜形状。聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)优选使含羟基丙烯酸类单体与所述聚氨酯预聚物反应而得到。另外，该反应中，根据需要也可以添加不具有能够与异氰酸酯基反应的活性氢的有机溶剂(例如，乙酸乙酯、甲乙酮、氯仿等)、催化剂(例如，锡氯化物、有机锡化合物等有机金属催化剂类；叔胺化合物等有机碱类；乙酸、丙烯酸等有机酸类；等)进行反应。作为含羟基丙烯酸类单体，可以列举例如(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸(4-羟甲基环己基)甲酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基-3-苯氧基丙酯、新戊二醇单(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基甲烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等。所述聚氨酯预聚物化合物与所述含羟基丙烯酸类单体的比率，优选以含羟基丙烯酸类聚合物中的羟基与聚氨酯预聚物中的异氰酸酯残基等量的方式添加。具体而言，相对于在聚氨酯预聚物合成中配合的多元醇化合物，以摩尔比计，优选多元醇化合物含羟基丙烯酸类单体=1 0. 08"! :0. 5,更优选多元醇化合物含轻基丙烯酸类单体=1 0.1"! :0. 4。通过将所述多元醇化合物与所 述含羟基丙烯酸类单体的比率限定到上述范围内，本发明的热粘合性薄膜可以更加充分地表现通过表现良好的暂时粘贴性而可以容易地对准的“粘贴位置修正作业性”、可以容易地重新粘贴的“返工性”、可以表现强大的感温粘合性的“感温强粘合性”中的任一项，并且可以在至少室温附近在不具有基材的状态下保持薄膜形状。聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的分子量可以根据目的适当设定，分子量过高时，有可能在室温附近容易发生结晶化，从而难以得到作为均匀交联物的粘合剂组合物。因此，聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的分子量优选为10000以下，更优选5000以下，进一步优选3000以下，特别优选2000以下。本发明的热粘合性薄膜可以通过任意合适的方法得到。本发明的热粘合性薄膜，优选通过在所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的存在下对含有所述(甲基)丙烯酸酯和所述(甲基)丙烯酰胺类化合物作为必要成分的单体混合液照射活性能量射线而·得到。本发明的热粘合性薄膜，优选丙烯酸类共聚物(A)的原料的重量与聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的原料的重量的比例以重量比计为(a) :(b)=20:8(T80:20，更优选25:75 75:25，进一步优选30:70 70:30。通过将丙烯酸类共聚物(A)的原料的重量与聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的原料的重量的比例限定到上述范围内，本发明的热粘合性薄膜可以更加充分地表现通过表现良好的暂时粘贴性而可以容易地对准的“粘贴位置修正作业性”、可以容易地重新粘贴的“返工性”、可以表现强大的感温粘合性的“感温强粘合性”中的任一项，并且可以在至少室温附近在不具有基材的状态下保持薄膜形状。所述单体混合液优选含有光聚合引发剂。所述活性能量射线优选为紫外线。作为光聚合引发剂，可以列举例如低分子量聚合引发剂，如苯乙酮、2，2-二乙氧基二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、2，4，6-三甲基二苯甲酮、米氏酮、苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚、苄基二苯基硫化物( ^ ^ 7 7工二 >
^ ^ r A F' )、一硫化四甲基秋兰姆、联苯酰二甲基缩酮、联苄基、双乙酰、1-氯蒽醌、2-氣恩醒、2_乙基恩醒、2，2- _.甲氧基-1，2- _■苯基乙烧-1-丽、1_轻基环己基苯基丽、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代-1-丙酮、2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉代苯基)-1- 丁酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、二乙基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2，4，6-三甲基苄基二苯基膦氧化物等；低聚物化的聚合引发剂，如低聚{2-羟基-2-甲基-l-[4-(l-甲基乙烯基)苯基]丙酮}等；等。光聚合弓丨发剂可以仅使用一种，也可以使用两种以上。作为光聚合引发剂的含量，可以采用光聚合中通常使用的任意合适量。为了制造本发明的热粘合性薄膜，可以采用在通过活性能量射线的照射进行聚合中一般可以采用的任意合适的条件作为在聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的存在下对含有所述(甲基)丙烯酸酯和所述(甲基)丙烯酰胺类化合物作为必要成分的单体混合液照射活性能量射线时的反应条件。在本发明的热粘合性薄膜的制造中，在聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的存在下，优选在光聚合引发剂的存在下对含有(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺类化合物作为必要成分的单体混合液照射紫外线进行紫外线聚合。通过这样的反应，通过含有(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺类化合物作为必要成分的单体的紫外线聚合而生成丙烯酸类共聚物(A)，并且两末端具有(甲基)丙烯酰基的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)作为交联剂起作用，而形成丙烯酸类共聚物(A)通过聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)进行交联而得到的交联聚合物，优选形成来源于丙烯酸类共聚物(A)的聚合物骨架(a)通过来源于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的聚合物骨架(b)进行交联而得到的交联聚合物。本发明的热粘合性薄膜中，根据需要可以含有任意合适的添加剂。作为这样的添加剂，可以列举例如紫外线吸收剂、软化剂(增塑剂)、填充剂、抗老化剂、增粘剂、颜料、染料、娃烧偶联剂等。本发明的热粘合性薄膜，可以在任意合适的基材上形成。作为基材，可以列举例如有机材料，如聚烯烃树脂、聚碳酸酯树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、聚酯树脂、降冰片烯树脂、聚苯乙烯树脂等；无机材料，如玻璃等；等。使用可剥离基材作为基材时，通过在该可剥离基材上制造所述的热粘合性薄膜，可以在该可剥离基材上形成热粘合性薄膜，然后，通过将该可剥离基材剥离，可以得到无基材的薄膜状的本发明的热粘合性薄膜。这样，本发明的热粘合性薄膜可以至少在室温附近(例如25°C)在无基材的情况下保持薄膜形状。这样得到的无基材的薄膜状的本发明的热粘合性薄膜的厚度，优选为O. 1^1000 μ m,更优选1 500 μ m,进一步优选5 100 μ m,特别优选10 80 μ m。如此薄的无基材的薄膜状的本发明的热粘合性薄膜，具有可以形成薄且不存在基材的粘合带的特征，因此可以应用于各种用途。《2.粘合带》本发明的粘合带，包含本发明的热粘合性薄膜。本发明的粘合带，包含本发明的热粘合性薄膜，因此可以充分表现通过表现良好的暂时粘贴性而可以容易地对准的“粘贴位置修正作业性”、可以容易地重新粘贴的“返工性”、可以表现强大的感温 粘 合性的“感温强粘合性”中的任一项。另外，本发明的热粘合性薄膜，可以至少在室温附近在不具有基材的状态下保持薄膜形状，因此本发明的粘合带可以形成为例如不含基材的双面粘合带。本发明的粘合带，可以是在基材上形成本发明的热粘合性薄膜的形态，也可以是无基材的薄膜状。本发明的粘合带为无基材的薄膜状的情况下，可以充分表现通过表现良好的暂时粘贴性而可以容易地对准的“粘贴位置修正作业性”、可以容易地重新粘贴的“返工性”、可以表现强大的感温粘合性的“感温强粘合性”中的任一项，并且富有可挠性。
实施例以下，通过实施例更具体地说明本发明，但是，本发明不限于这些实施例。份表示
重量份。[常态粘合力和感温粘合力的测定]将样品切割为宽10mm、长140mm的带状,利用2kgf棍一次往返压接到各种被粘物(SUS304BA板、PET薄膜、玻璃板)上，然后在常态(23. O ±3. (TC )下静置30分钟，然后使用带有加温平台的变角剥离试验机测定在拉伸角度180°、剥离速度300_/分钟条件下剥离时的负荷。常态粘合力在不升温加热平台的情况下测定。60°C下的感温粘合力，在将加温平台的设定温度调节为60°C，在该平台上进行压接和剥尚并测定。[拉伸储能弹性模量]拉伸储能弹性模量利用ARES (TA instruments制造)进行测定。将切割为宽5. 0mm、长 60mm 的样品固定到 FIXTURE FIBER/FILM S-8RAD2 (TA instruments 制造)上，在-50°C 200°C的温度范围内，在升温速度5°C /分钟、频率IHz的条件下进行测定。[拉伸强度的测定]使用切割为宽度10mm、长120mm的样品，使用岛津制作所株式会社制造的“AG-1S”，在23. 0±3. (TC下，以300mm/分钟的拉伸速度测定拉伸300%过程中的最大负荷。[实施例1]在42. 50g丙烯酸甲酯、5. OOg N, N- 二甲基丙烯酰胺和2. 50g丙烯酸的混合液中，添加38. 44g聚碳酸酯二醇(二 ” 7 >981，Mw=IOOO,日本聚氨酯工业株式会社制造)和9. 33g氢化二甲苯二异氰酸酯(夕’ +—卜650,武田药品工业株式会社制造),在65°C、氮气气氛下加热搅拌4小时以上。保持该状态，添加2. 23g丙烯酸-2-羟基乙酯，再加热搅拌I小时以上。在所得到的粘性液体中添加1. OOg光聚合引发剂(IRGA⑶RE651，BASF公司制造)，涂布到聚酯剥离衬垫上使得厚度为50 μ m，然后照射I分钟紫外线(光源金属卤化物灯)，得到厚度50 μ m的热粘合性薄膜(I)。所述聚碳酸酯二醇与所述氢化二甲苯二异氰酸酯的比率，以摩尔比计，为O. 077摩尔0. 096 摩尔=1 :1. 25。所述聚碳酸酯二醇与所 述丙烯酸-2-羟基乙酯的比率，以摩尔比计，为O. 077摩尔0. 019 摩尔=1 :0. 25。热粘合性薄膜(I)为含有具有氨基甲酸酯基、酰胺基和丙烯酰基的聚合物的热粘合性薄膜，在25°C下不具有基材的状态下可以保持薄膜形状。热粘合性薄膜(I)为含有来源于丙烯酸类共聚物(A)的聚合物骨架(a)通过来源于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的聚合物骨架(b)进行交联而得到的聚合物的热粘合性薄膜，所述交联聚合物结构中聚合物骨架(a)与聚合物骨架(b)的含有比例，以重量比计，(a):(b) =50. OOg 50. 00g=50 :50。对于所得到的热粘合性薄膜(I)进行各种评价。结果如表I所示。[实施例2]将聚碳酸酯二醇的使用量变为40. 43g，氢化二甲苯二异氰酸酯的使用量变为
8.63g，丙烯酸-2-羟基乙酯的使用量变为O. 94g，除此以外，与实施例1同样进行，得到厚度50 μ m的热粘合性薄膜(2)。所述聚碳酸酯二醇与所述氢化二甲苯二异氰酸酯的比率，以摩尔比计，为O. 081摩尔0. 089 摩尔=1 :1.1。所述聚碳酸酯二醇与所述丙烯酸-2-羟基乙酯的比率，以摩尔比计，为0.081摩尔0. 008 摩尔=1 :0.1。热粘合性薄膜(2)为含有具有氨基甲酸酯基、酰胺基和丙烯酰基的聚合物的热粘合性薄膜，在25°C下不具有基材的状态下可以保持薄膜形状。热粘合性薄膜(2)为含有来源于丙烯酸类共聚物(A)的聚合物骨架(a)通过来源于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的聚合物骨架(b)进行交联而得到的聚合物的热粘合性薄膜，所述交联聚合物结构中聚合物骨架(a)与聚合物骨架(b)的含有比例，以重量比计，(a):(b) =50. OOg 50. 00g=50 :50。对于所得到的热粘合性薄膜(2)进行各种评价。结果如表I所示。[实施例3]将聚碳酸酯二醇的使用量变为36. 64g，氢化二甲苯二异氰酸酯的使用量变为
9.96g，丙烯酸-2-羟基乙酯的使用量变为3. 40g,除此以外，与实施例1同样进行，得到厚度50 μ m的热粘合性薄膜(3)。所述聚碳酸酯二醇与所述氢化二甲苯二异氰酸酯的比率，以摩尔比计，为O. 073摩尔0. 103 摩尔=1 :1. 4。所述聚碳酸酯二醇与所述丙烯酸-2-羟基乙酯的比率，以摩尔比计，为O. 073摩尔0. 029 摩尔=1 :0. 4。热粘合性薄膜(3)为含有具有氨基甲酸酯基、酰胺基和丙烯酰基的聚合物的热粘合性薄膜，在25°C下不具有基材的状态下可以保持薄膜形状。
热粘合性薄膜(3)为含有来源于丙烯酸类共聚物(A)的聚合物骨架(a)通过来源于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的聚合物骨架(b)进行交联而得到的聚合物的热粘合性薄膜，所述交联聚合物结构中聚合物骨架(a)与聚合物骨架(b)的含有比例，以重量比计，(a):(b) =50. OOg 50. 00g=50 :50。对于所得到的热粘合性薄膜(3)进行各种评价。结果如表I所示。[实施例4]在59. 25g丙烯酸甲酯、7. OOg N, N- 二甲基丙烯酰胺和3. 75g丙烯酸的混合液中，添加23. 06g聚碳酸酯二醇(二 ” 7 >981，Mw=IOOO,日本聚氨酯工业株式会社制造)和5. 60g氢化二甲苯二异氰酸酯(夕> +—卜650,武田药品工业株式会社制造),在65°C、氮气气氛下加热搅拌4小时以上。保持该状态，添加1. 34g丙烯酸-2-羟基乙酯，再加热搅拌I小时以上。在所得到的粘性液体中添加1. 40g光聚合引发剂(IRGA⑶RE651，BASF公司制造)，涂布到聚酯剥离衬垫上使得厚度为50 μ m，然后照射I分钟紫外线(光源金属卤化物灯)，得到厚度50 μ m的热粘合性薄膜(4)。所述聚碳酸酯二醇与所述氢化二甲苯二异氰酸酯的比率，以摩尔比计，为O. 046摩尔0. 058 摩尔=1 :1. 25。所述聚碳酸酯二醇与所述丙烯酸-2-羟基乙酯的比率，以摩尔比计，为O. 046摩尔0. 012 摩尔=1 :0. 25。热粘合性薄膜(4)为含有具有氨基甲酸酯基、酰胺基和丙烯酰基的聚合物的热粘合性薄膜，在25°C下不具有基材的状态下可以保持薄膜形状。热粘合性薄膜(4)为含有来源于丙烯酸类共聚物(A)的聚合物骨架(a)通过来源于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的聚合物骨架(b)进行交联而得到的聚合物的热粘合性薄膜，所述交联聚合物结构中聚合物骨架(a)与聚合物骨架(b)的含有比例，以重量比计，(a):(b) =70. OOg 30. 00g=70 :30。对于所得到的热粘合性薄膜(4)进行各种评价。结果如表I所示。[实施例5]在51. OOg丙烯酸甲酯、6. OOg N, N- 二甲基丙烯酰胺和3. OOg丙烯酸的混合液中，添加30. 75g聚碳酸酯二醇(二 ” 7 >981，Mw=IOOO,日本聚氨酯工业株式会社制造)和7. 46g氢化二甲苯二异氰酸酯(夕> +—卜650,武田药品工业株式会社制造),在65°C、氮气气氛下加热搅拌4小时以上。保持该状态，添加1. 79g丙烯酸-2-羟基乙酯，再加热搅拌I小时以上。在所得到的粘性液体中添加1. 20g光聚合引发剂(IRGA⑶RE651，BASF公司制造)，涂布到聚酯剥离衬垫上使得厚度为50 μ m，然后照射I分钟紫外线(光源金属卤化物灯)，得到厚度50 μ m的热粘合性薄膜(5)。所述聚碳酸酯二醇与所述氢化二甲苯二异氰酸酯的比率，以摩尔比计，为O. 062摩尔0. 077 摩尔=1 :1. 25。所述聚碳酸酯二醇与所述丙烯酸-2-羟基乙酯的比率，以摩尔比计，为O. 062摩尔0. 015 摩尔=1 :0. 25。热粘合性薄膜(5)为含有具有氨基甲酸酯基、酰胺基和丙烯酰基的聚合物的热粘合性薄膜，在25°C下不具有基材的状态下可以保持薄膜形状。热粘合性薄膜(5)为含有来源于丙烯酸类共聚物(A)的聚合物骨架(a)通过来源于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的聚合物骨架(b)进行交联而得到的聚合物的热粘合性薄膜，所述交联聚合物结构中聚合物骨架(a)与聚合物骨架(b)的含有比例，以重量比计，(a):(b) =60. OOg 40. 00g= 60 :40。对于所得到的热粘合性薄膜(5)进行各种评价。结果如表I所示。[实施例6]在34. OOg丙烯酸甲酯、4. OOg N, N- 二甲基丙烯酰胺和2. OOg丙烯酸的混合液中，添加46. 13g聚碳酸酯二醇(二 ” 7 >981，Mw=IOOO,日本聚氨酯工业株式会社制造)和
11.20g氢化二甲苯二异氰酸酯(夕’ +—卜650,武田药品工业株式会社制造),在65°C、氮气气氛下加热搅拌4小时以上。保持该状态，添加2. 68g丙烯酸-2-羟基乙酯，再加热搅拌I小时以上。在所得到的粘性液体中添加O. 80g光聚合引发剂(IRGA⑶RE651，BASF公司制造)，涂布到聚酯剥离衬垫上使得厚度为50 μ m，然后照射I分钟紫外线(光源金属卤化物灯)，得到厚度50 μ m的热粘合性薄膜(6)。所述聚碳酸酯二醇与所述氢化二甲苯二异氰酸酯的比率，以摩尔比计，为O. 092摩尔0. 115 摩尔=1 :1. 25。所述聚碳酸酯二醇与所述丙烯酸-2-羟基乙酯的比率，以摩尔比计，为O. 092摩尔0. 023 摩尔=1 :0. 25。热粘合性薄膜(6)为含有具有氨基甲酸酯基、酰胺基和丙烯酰基的聚合物的热粘合性薄膜，在25°C下不具有基材的状态下可以保持薄膜形状。热粘合性薄膜(6)为含有来源于丙烯酸类共聚物(A)的聚合物骨架(a)通过来源于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的聚合物骨架(b)进行交联而得到的聚合物的热粘合性薄膜，所述交联聚合物结构中聚合物骨架(a)与聚合物骨架(b)的含有比例，以重量比计，(a):(b) =40. OOg 60. 00g=40 :60。对于所得到的热粘合性薄膜(6)进行各种评价。结果如表I所示。[实施例7]在25. 50g丙烯酸甲酯、3. OOg N, N- 二甲基丙烯酰胺和1. 50g丙烯酸的混合液中，添加53. 82g聚碳酸酯二醇(二 ” 7 >981，Mw=IOOO,日本聚氨酯工业株式会社制造)和13. 06g氢化二甲苯二异氰酸酯(夕^ +—卜650,武田药品工业株式会社制造),在65°C、氮气气氛下加热搅拌4小时以上。保持该状态，添加3. 12g丙烯酸-2-羟基乙酯，再加热搅拌I小时以上。在所得到的粘性液体中添加O. 6g光聚合引发剂(IRGA⑶RE651，BASF公司制造)，涂布到聚酯剥离衬垫上使得厚度为50 μ m，然后照射I分钟紫外线(光源金属卤化物灯)，得到厚度50 μ m的热粘合性薄膜(7)。所述聚碳酸酯二醇与所述氢化二甲苯二异氰酸酯的比率，以摩尔比计，为O. 108摩尔0. 135 摩尔=1 :1. 25。所述聚碳酸酯二醇与所述丙烯酸-2-羟基乙酯的比率，以摩尔比计，为O. 108摩尔0. 027 摩尔=1 :0. 25。热粘合性薄膜(7)为含有具有氨基甲酸酯基、酰胺基和丙烯酰基的聚合物的热粘合性薄膜，在25°C下不具有基材的状态下可以保持薄膜形状。热粘合性薄膜(7)为含有来源于丙烯酸类共聚物(A)的聚合物骨架(a)通过来源于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的聚合物骨架(b)进行交联而得到的聚合物的热粘合性薄膜，所述交联聚合物结构中聚合物骨架(a)与聚合物骨架(b)的含有比例，以重量比计，(a):(b) =30. OOg 70. 00g=30 :70。对于所得到的热粘合性薄膜(7)进行各种评价。结果如表I所示。[实施例8]将42. 50g丙烯酸甲酯变为42. 50g丙烯酸异冰片酯，除此以外，与实施例1同样进行，得到厚度50 μ m的热粘合性薄膜(8)。
所述聚碳酸酯二醇与所述氢化二甲苯二异氰酸酯的比率，以摩尔比计，为O. 077摩尔0. 096 摩尔=1 :1. 25。所述聚碳酸酯二醇与所述丙烯酸-2-羟基乙酯的比率，以摩尔比计，为O. 077摩尔0. 019 摩尔=1 :0. 25。热粘合性薄膜(8)为含有具有氨基甲酸酯基、酰胺基和丙烯酰基的聚合物的热粘合性薄膜，在25°C下不具有基材的状态下可以保持薄膜形状。热粘合性薄膜(8)为含有来源于丙烯酸类共聚物(A)的聚合物骨架(a)通过来源于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的聚合物骨架(b)进行交联而得到的聚合物的热粘合性薄膜，所述交联聚合物结构中聚合物骨架(a)与聚合物骨架(b)的含有比例，以重量比计，(a):(b) =50. OOg 50. 00g=50 :50。对于所得到的热粘合性薄膜(8)进行各种评价。结果如表2所示。[实施例9]将42. 50g丙烯酸甲酯变为42. 50g丙烯酸叔丁酯，除此以外，与实施例1同样进行，得到厚度50 μ m的热粘合性薄膜(9)。所述聚碳酸酯二醇与所述氢化二甲苯二异氰酸酯的比率，以摩尔比计，为O. 077摩尔0. 096 摩尔=1 :1. 25。所述聚碳酸酯二醇与所述丙烯酸-2-羟基乙酯的比率，以摩尔比计，为O. 077摩尔0. 019 摩尔=1 :0. 25。热粘合性薄膜(9)为含有具有氨基甲酸酯基、酰胺基和丙烯酰基的聚合物的热粘合性薄膜，在25°C下不具有基材的状态下可以保持薄膜形状。
热粘合性薄膜(9)为含有来源于丙烯酸类共聚物(A)的聚合物骨架(a)通过来源于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的聚合物骨架(b)进行交联而得到的聚合物的热粘合性薄膜，所述交联聚合物结构中聚合物骨架(a)与聚合物骨架(b)的含有比例，以重量比计，(a):(b) =50. OOg 50. 00g=50 :50。对于所得到的热粘合性薄膜(9)进行各种评价。结果如表2所示。[实施例10]将42. 50g丙烯酸甲酯变为42. 50g丙烯酸苄酯，除此以外，与实施例1同样进行，得到厚度50 μ m的热粘合性薄膜(10)。所述聚碳酸酯二醇与所述氢化二甲苯二异氰酸酯的比率，以摩尔比计，为O. 077摩尔0. 096 摩尔=1 :1. 25。
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所述聚碳酸酯二醇与所述丙烯酸-2-羟基乙酯的比率，以摩尔比计，为O. 077摩尔0. 019 摩尔=1 :0. 25。热粘合性薄膜(10)为含有具有氨基甲酸酯基、酰胺基和丙烯酰基的聚合物的热粘合性薄膜，在25°C下不具有基材的状态下可以保持薄膜形状。热粘合性薄膜(10)为含有来源于丙烯酸类共聚物(A)的聚合物骨架(a)通过来源于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的聚合物骨架(b)进行交联而得到的聚合物的热粘合性薄膜，所述交联聚合物结构中聚合物骨架(a)与聚合物骨架(b)的含有比例，以重量比计，(a):(b) =50. OOg 50. 00g=50 :50。对于所得到的热粘合性薄膜(10)进行各种评价。结果如表2所示。[实施例11]将42. 50g丙烯酸甲酯变为42. 50g丙烯酸丁酯，除此以外，与实施例1同样进行，得到厚度50 μ m的热粘合性薄膜(11)。所述聚碳酸酯二醇与所述氢化二甲苯二异氰酸酯的比率，以摩尔比计，为O. 077摩尔0. 096 摩尔=1 :1. 25。所述聚碳酸酯二醇与所述丙烯酸-2-羟基乙酯的比率，以摩尔比计，为O. 077摩尔0. 019 摩尔=1 :0. 25。热粘合性薄膜(11)为含有具有氨基甲酸酯基、酰胺基和丙烯酰基的聚合物的热粘合性薄膜，在25°C下不具有基材的状态下可以保持薄膜形状。热粘合性薄膜(11)为含有来源于丙烯酸类共聚物(A)的聚合物骨架(a)通过来源于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的聚合物骨架(b)进行交联而得到的聚合物的热粘合性薄膜，所述交联聚合物结构中聚合物骨架(a)与聚合物骨架(b)的含有比例，以重量比计，(a):(b) =50. OOg 50. 00g=50 :50。对于所得到的热粘合性薄膜(11)进行各种评价。结果如表2所示。[实施例12]将42. 50g丙烯酸甲酯变为42. 50g丙烯酸_2_乙基己酯，除此以外，与实施例1同样进行，得到厚度50 μ m的热粘合性薄膜(12)。所述聚碳酸酯二醇与所述氢化二甲苯二异氰酸酯的比率，以摩尔比计，为O. 077摩尔0. 096 摩尔=1 :1. 25。所述聚碳酸酯二醇与所述丙烯酸-2-羟基乙酯的比率，以摩尔比计，为O. 077摩尔0. 019 摩尔=1 0. 25。热粘合性薄膜(12)为含有具有氨基甲酸酯基、酰胺基和丙烯酰基的聚合物的热粘合性薄膜，在25°C下不具有基材的状态下可以保持薄膜形状。热粘合性薄膜(12)为含有来源于丙烯酸类共聚物(A)的聚合物骨架(a)通过来源于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的聚合物骨架(b)进行交联而得到的聚合物的热粘合性薄膜，所述交联聚合物结构中聚合物骨架(a)与聚合物骨架(b)的含有比例，以重量比计，(a):(b) =50. OOg 50. 00g=50 :50。对于所得到的热粘合性薄膜(12)进行各种评价。结果如表2所示。[实施例13]将5. OOg N，N-二甲基丙烯酰胺变为5. OOg N，N-二乙基丙烯酰胺，除此以外，与实施例I同样进行，得到厚度50 μ m的热粘合性薄膜(13)。所述聚碳酸酯二醇与所述氢化二甲苯二异氰酸酯的比率，以摩尔比计，为O. 077摩尔0. 096 摩尔=1 :1. 25。所述聚碳酸酯二醇与所述丙烯酸-2-羟基乙酯的比率，以摩尔比计，为O. 077摩尔0. 019 摩尔=1 :0. 25。热粘合性薄膜(13)为含有具有氨基甲酸酯基、酰胺基和丙烯酰基的聚合物的热粘合性薄膜，在25°C下不具有基材的状态下可以保持薄膜形状。热粘合性薄膜(13)为含有来源于丙烯酸类共聚物(A)的聚合物骨架(a)通过来源于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的聚合物骨架(b)进行交联而得到的聚合物的热粘合性薄膜，所述交联聚合物结构 中聚合物骨架(a)与聚合物骨架(b)的含有比例，以重量比计，(a):(b) =50. OOg 50. 00g=50 :50。对于所得到的热粘合性薄膜(13)进行各种评价。结果如表2所示。[实施例14]将5. OOg N，N-二甲基丙烯酰胺变为5. OOg N，N-二异丙基丙烯酰胺，除此以外，与实施例1同样进行，得到厚度50 μ m的热粘合性薄膜(14)。所述聚碳酸酯二醇与所述氢化二甲苯二异氰酸酯的比率，以摩尔比计，为O. 077摩尔0. 096 摩尔=1 :1. 25。所述聚碳酸酯二醇与所述丙烯酸-2-羟基乙酯的比率，以摩尔比计，为O. 077摩尔0. 019 摩尔=1 :0. 25。热粘合性薄膜(14)为含有具有氨基甲酸酯基、酰胺基和丙烯酰基的聚合物的热粘合性薄膜，在25°C下不具有基材的状态下可以保持薄膜形状。热粘合性薄膜(14)为含有来源于丙烯酸类共聚物(A)的聚合物骨架(a)通过来源于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的聚合物骨架(b)进行交联而得到的聚合物的热粘合性薄膜，所述交联聚合物结构中聚合物骨架(a)与聚合物骨架(b)的含有比例，以重量比计，(a):(b) =50. OOg 50. 00g=50 :50。对于所得到的热粘合性薄膜(14)进行各种评价。结果如表2所示。[实施例15]将38. 44g聚碳酸酯二醇(二 5 >981，Mw=IOOO,日本聚氨酯工业株式会社制造)变为43. 46g聚碳酸酯二醇(二 ” 7 > 982,Mw=2000,日本聚氨酯工业株式会社制造)，氢化二甲苯二异氰酸酯的使用量变为5. 27g，丙烯酸-2-羟基乙酯的使用量变为1. 26g，除此以外，与实施例1同样进行，得到厚度50 μ m的热粘合性薄膜(15)。所述聚碳酸酯二醇与所述氢化二甲苯二异氰酸酯的比率，以摩尔比计，为O. 043摩尔0. 054 摩尔=1 :1. 25。所述聚碳酸酯二醇与所述丙烯酸-2-羟基乙酯的比率，以摩尔比计，为O. 043摩尔0. 011 摩尔=1 :0. 25。热粘合性薄膜(15)为含有具有氨基甲酸酯基、酰胺基和丙烯酰基的聚合物的热粘合性薄膜，在25°C下不具有基材的状态下可以保持薄膜形状。热粘合性薄膜(15)为含有来源于丙烯酸类共聚物(A)的聚合物骨架(a)通过来源于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(B)的聚合物骨架(b)进行交联而得到的聚合物的热粘合性薄膜，所述交联聚合物结构中聚合物骨架(a)与聚合物骨架(b)的含有比例，以重量比计，(a):(b) =50. 00g 50. 00g=50 :50。对于所得到的热粘合性薄膜(15)进行各种评价。结果如表3所示。[实施例16]将38. 44g聚碳酸酯二醇(
权利要求
1.一种热粘合性薄膜，其包含具有氨基甲酸酯基、酰胺基和丙烯酰基的聚合物，其中， 至少在25°C下在不具有基材的状态下保持薄膜形状， -50°C下的拉伸储能弹性模量为1. OOXlO8Pa以上，60°C下的拉伸储能弹性模量低于1.OOXlO8Pa0
2.如权利要求1所述的热粘合性薄膜，其中， 对SUS304BA板的23. 0±3. (TC下的常态粘合力为1. ON/1Omm以下，对SUS304BA板的60°C下的感温粘合力为该常态粘合力的2倍以上。
3.如权利要求1所述的热粘合性薄膜，其中， 对PET薄膜的23. 0±3. (TC下的常态粘合力为0. 1N/I0mm以下，对PET薄膜的60°C下的感温粘合力为该常态粘合力的2倍以上。
4.如权利要求1所述的热粘合性薄膜，其中， 对玻璃板的23. 0±3. (TC下的常态粘合力为1. ON/1Omm以下，对玻璃板的60°C下的感温粘合力为该常态粘合力的2倍以上。
5.如权利要求1所述的热粘合性薄膜，其中， 23.0±3. (TC下的拉伸强度为10. OMPa以上。
6.ー种粘合带，其包含权利要求1至5中任一项所述的热粘合性薄膜。
全文摘要
本发明涉及热粘合性薄膜和粘合带。本发明提供可以充分地表现通过表现良好的暂时粘贴性而可以容易地对准的“粘贴位置修正作业性”、可以容易地重新粘贴的“返工性”和可以表现强大的感温粘合性的“感温强粘合性”中的任一项，并且至少在室温附近在不具有基材的状态下可以保持薄膜形状的热粘合性薄膜。另外，提供包含这样的热粘合性薄膜的粘合带。本发明的热粘合性薄膜，其包含具有氨基甲酸酯基、酰胺基和丙烯酰基的聚合物，其中，至少在25℃下在不具有基材的状态下保持薄膜形状，-50℃下的拉伸储能弹性模量为1.00×108Pa以上，60℃下的拉伸储能弹性模量低于1.00×108Pa。
文档编号C09J175/14GK103045109SQ20121037576
公开日2013年4月17日 申请日期2012年9月29日 优先权日2011年10月3日
发明者中西多公岁, 井本荣一 申请人:日东电工株式会社