组合物的制造方法
【专利摘要】准备含有具有特定结构的受阻酚类的化合物、并含有构成液晶材料的化合物的原料组合物，将上述原料组合物溶解在有机溶剂中，或者，不在上述原料组合物中加入有机溶剂而使原料组合物与精制剂接触后，除去上述精制剂，在除去了上述精制剂后的组合物不含有机溶剂的情况下，将其作为目标组合物，在除去了上述精制剂后的组合物包含有机溶剂的情况下，蒸馏除去上述有机溶剂而获得目标组合物。
【专利说明】组合物的制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及组合物的制造方法。
【背景技术】
[0002] 液晶显示元件从液晶电视、便携电话、个人电脑等为代表的民生用途到产业用途 被广泛使用。这些制品的寿命为数年到十几年，比较长，为了使显示元件在此期间正常工 作，对液晶显示元件所使用的液晶材料要求高的稳定性。作为液晶材料的代表性的稳定性 指标，有电阻率值。为了使液晶显示元件正常工作，其所使用的液晶材料的电阻率值必须充 分高，而且还必须抑制经时恶化。
[0003] 为了使液晶材料的稳定性提高，迄今为止进行了大量的研究。例如，通过使液晶材 料与硅胶、氧化铝接触来除去液晶材料中的水分、有机离子、无机离子等，提高电阻率值的 方法，是其中代表性的研究（专利文献1和2)。
[0004] 然而，在构成液晶材料的化合物中，通过与硅胶等的接触而引起二聚化或分解等 反应，有时导致纯度的降低、与此相伴的电阻率值的降低。特别是对于侧链具有烯基、聚合 性基团的化合物等而言，这种倾向强。因此，期望一种不使构成液晶材料的化合物恶化，可 获得高的电阻率值的简便且实用的方法，但是具体的解决手段迄今为止还没有报道。
[0005] 现有技术文献
[0006] 专利文献
[0007] 专利文献1 :日本特开昭62-210420号公报
[0008] 专利文献2 :日本特开昭58-1774号公报
【发明内容】
[0009] 发明所要解决的课题
[0010] 本发明是鉴于上述情况而提出的，其课题是提供一种获得构成液晶材料的化合物 或组合物的简便且实用的方法。
[0011] 用于解决课题的手段
[0012] 本发明人鉴于上述状况，进行了深入研究，结果发现，在合成出构成液晶材料的化 合物后，添加特定的抗氧化剂后进行提纯等处理，从而能够实现不使该化合物恶化即可获 得高电阻率值的简便且实用的方法，从而完成了本发明。
[0013] 即，本发明提供一种组合物的制造方法，其特征在于，准备含有选自通式（I)和通 式（III)所示的化合物组中的一种或两种以上化合物、并含有选自通式（II)所示的化合物 组中的一种或两种以上化合物的原料组合物，
[0014] 将上述原料组合物溶解在有机溶剂中，或者，不在上述原料组合物中加入有机溶 剂而使原料组合物与精制剂接触后，除去上述精制剂，
[0015] 在除去了上述精制剂后的组合物不含有机溶剂的情况下，将其作为目标组合物， 在除去了上述精制剂后的组合物包含有机溶剂的情况下，蒸馏除去上述有机溶剂而获得目 标组合物。
[0016] [化 1]
[0017]
【权利要求】
1. 一种组合物的制造方法，其特征在于，准备含有选自通式（I)和通式（III)所示的化 合物组中的一种或两种以上化合物、并含有选自通式（II)所示的化合物组中的一种或两 种以上化合物的原料组合物， 将所述原料组合物溶解在有机溶剂中，或者，不在所述原料组合物中加入有机溶剂而 使该所述原料组合物与精制剂接触后，除去所述精制剂， 在除去了所述精制剂后的组合物不含有机溶剂的情况下，将其作为目标组合物，在除 去了所述精制剂后的组合物包含有机溶剂的情况下，蒸馏除去所述有机溶剂而获得目标组 合物，
在所述通式（I)中，R1表示碳原子数1?22的直链烷基或支链烷基，该烷基中的1个 或2个以上-CH2-可以以氧原子不直接邻接的方式被-0-、-CH = CH-、-CO-、-OCO-、-C00-、 _C Ξ C-、-CF20-或-OCF 2-取代， a表示0、1或2， M1表示选自由（a)、（b)和（c)所组成的组中的基团， (a) 反式-1，4-亚环己基，该基团中存在的1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-可以 被-〇-或-s-取代， (b) 1，4-亚苯基，该基团中存在的1个-CH =或不邻接的2个以上-CH =可以被-N = 取代， (c) l，4-二环（2.2.2)亚辛基、萘-2, 6-二基、十氢萘-2, 6-二基、1，2, 3, 4-四氢 萘-2, 6-二基、或色满-2, 6-二基， 所述基团（a)、基团（b)或基团（c)所包含的1个或2个以上氢原子各自可以被氟原 子、三氟甲基、三氟甲氧基或氯原子取代，在a表示2且M1存在多个的情况下，多个存在的 M1可以相同也可以不同， z1 表示单键、-ch2ch2-、-ch = ch-、-c e c-、-ch2o-、-och2-、-cf2o-、-ocf2-、-coo-或-0C 〇-，在a表示2且Z1存在多个的情况下，多个存在的Z1可以相同也可以不同，
在所述通式（III)中，M2表示碳原子数1?15的亚烷基或单键，该亚烷基中的1个或 2个以上-CH2-可以以氧原子不直接邻接的方式被-〇-、-C〇-、-CO〇-、-〇C〇-、-CF2〇-、-〇CF 2-、 -CF2-、-CH = CH-、-C Ξ c-、l，4-亚苯基或反式-1,4-亚环己基取代，该1,4-亚苯基中的1 个或2个以上氢原子可以被氟原子取代，
在所述通式（II)中，R2表示碳原子数1?8的烷基、碳原子数2?8的烯基、碳原子数 1?8的烷氧基或碳原子数2?8的烯基氧基， b表示1、2、3或4， A1和A2各自独立地表示选自由（a)、（b)和（c)所组成的组中的基团， (a) 反式-1，4-亚环己基，该基团中存在的1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-可以 被-〇-或-s-取代， (b) 1，4-亚苯基，该基团中存在的1个-CH =或不邻接的2个以上-CH =可以被-N = 取代， (c) l，4-二环（2.2.2)亚辛基、萘-2, 6-二基、十氢萘-2, 6-二基、1，2, 3, 4-四氢 萘-2, 6-二基、或色满-2, 6-二基， 所述基团（a)、基团（b)或基团（c)所包含的1个或2个以上氢原子各自可以被氟原 子、三氟甲基、三氟甲氧基或氯原子取代，在b表示2、3或4且A1存在多个的情况下，多个 存在的A 1可以相同也可以不同， Z2 表示单键、-CH2CH2-、-CH = CH-、-C E c-、-CH20-、-0CH2-、-CF20-、-0CF2-、-C00-*-0C 〇-，在b表示2、3或4且Z2存在多个的情况下，多个存在的Z2可以相同也可以不同， Y1表示氢原子、氟原子、氯原子、三氟甲基、三氟甲氧基、碳原子数1?6的烷基、碳原子 数2?6的烯基、碳原子数1?6的烷氧基或碳原子数2?6的烯基氧基。
2. 根据权利要求1所述的组合物的制造方法，其中，所述原料组合物和所述目标组合 物含有至少1种在所述通式（I)中R1表示碳原子数1?11的直链烷基或支链烷基、M 1表 示反式-1，4-亚环己基或1，4-亚苯基、Z1表示单键并且a表示0或1的化合物。
3. 根据权利要求1所述的组合物的制造方法，其中，所述原料组合物和所述目标组合 物含有至少1种在所述通式（III)中M2表示碳原子数1?15的亚烷基的化合物。
4. 根据权利要求1所述的组合物的制造方法，其中，所述通式（I)所示的化合物和通式 (III)所示的化合物的含量的合计相对于所述原料组合物的重量为0. 001质量％?10质 量％。
5. 根据权利要求1所述的组合物的制造方法，其中，所述原料组合物和所述目标组合 物含有至少1种在所述通式（II)中A1和A 2中的至少1个表示选自
中的任一种的化合物。
6. 根据权利要求5所述的组合物的制造方法，其中，所述原料组合物和所述目标组合 物含有至少1种在所述通式（II)中Y1表示氟原子的化合物。
7. 根据权利要求5所述的组合物的制造方法，其中，所述原料组合物和所述目标组合 物含有至少1种在所述通式（II)中R2表不甲基、乙基、丙基、丁基或戊基并且Z 1表不单 键、-ch2ch2-、-cf2o-或-ocf 2-的化合物。
8. 根据权利要求1所述的组合物的制造方法，其中，所述原料组合物和所述目标组合 物含有至少1种在所述通式（II)中A1和A 2中的至少1个表示选自
中的任一种的化合物。
9. 根据权利要求8所述的组合物的制造方法，其中，所述原料组合物和所述目标组合 物含有至少1种在所述通式（II)中R2和Y 1各自独立地表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、 乙稀基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、3- 丁稀基氧基或4_戊稀基氧基并且Z1表 示单键、-ch2ch2-、-ch 2o-、-och2-、-CF20-或-〇CF2-的化合物。
10. 根据权利要求8所述的组合物的制造方法，其中，所述原料组合物和所述目标组合 物含有至少1种在所述通式（II)中A1和A 2中的至少1个表示
的化合物。
11. 根据权利要求1所述的组合物的制造方法，其中，所述原料组合物和所述目标组合 物含有至少1种在所述通式（II)中R2和Y 1各自独立地表示碳原子数1?6的烷基、碳原 子数2?6的烯基、碳原子数1?6的烷氧基或碳原子数2?6的烯基氧基并且A 1和A2各 自独立地表示反式-1，4-亚环己基或1，4-亚苯基、并且Z2表示单键或-CH 2CH2-的化合物。
12. -种组合物，其是通过权利要求1所述的组合物的制造方法而得到。
13. 根据权利要求1所述的组合物的制造方法，其中，所述原料组合物和所述目标组合 物进一步含有选自通式（IV)所示的化合物组中的一种或两种以上化合物，
在所述通式（IV)中，P1和P2各自独立地表示丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、乙烯基、乙 烯氧基或下述式（Ep-1)?（Ep-7)中的任一种所示的基团， η表示0、1或2，
Α3和Α4各自独立地表示1，4-亚苯基或萘-2, 6-二基，这些基团所包含的1个或2个 以上氢原子各自可以被氟原子取代，在η表示2且A4存在多个的情况下，多个存在的A4可 以相同也可以不同， Z3 表示-coo-、-oco-、-ch2ch2coo-、-ococh2ch 2-、-ch2ch2oco-、-cooch2ch 2-、- (ch2) 4-、-( CH2) 30-、-0 (CH2) 3-、-CH2CH2OCH2-、-CH 2OCH2CH2-或单键，在 η 表示 2 且 Z3 存在多个的情况下， 多个存在的Ζ3可以相同也可以不同。
14. 根据权利要求13所述的组合物的制造方法，其中，所述原料组合物和所述目标组 合物含有至少1种在所述通式（IV)中Ρ1和Ρ 2各自独立地表示丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧 基、并且Α3和Α4各自独立地表示1，4-亚苯基且该1，4-亚苯基所包含的氢原子各自可以被 氟原子取代的化合物。
15. 根据权利要求1所述的组合物的制造方法，其中，所述原料组合物和所述目标组合 物含有至少1种在所述通式（II)中R2为碳原子数2?6的烯基的化合物。
16. 根据权利要求1所述的组合物的制造方法，其中，作为所述精制剂，使用硅胶、氧化 铝或离子交换树脂中的1种或它们的混合物。
17. 根据权利要求1所述的组合物的制造方法，其中，作为所述精制剂，使用硅胶或氧 化铝中的1种或它们的混合物。
18. 根据权利要求1所述的组合物的制造方法，其中，所述精制剂的使用量相对于所述 原料组合物100质量份为〇. 1质量份?1000质量份。
19. 根据权利要求1所述的组合物的制造方法，其中，所述有机溶剂为选自己烷及其结 构异构体、庚烷及其结构异构体、辛烷及其结构异构体、石油醚、苯、甲苯、二甲苯、和异丙基 苯中的单一溶剂或包含它们中的1种或2种以上的混合溶剂。
【文档编号】C09K19/44GK104114674SQ201380005771
【公开日】2014年10月22日 申请日期:2013年4月5日 优先权日:2013年4月5日
【发明者】松本隆 申请人:Dic株式会社