层叠体的制作方法
【专利摘要】本发明涉及层叠体，其为至少具备第1层和具有比第1层高的加压变形性的第2层，具有上面、底面、4个侧面的六面体状的层叠体，上述侧面的至少1个仅由上述第1层形成。根据本发明，即使将由加压变形性小的层和加压变形性大的层构成的层叠体例如重叠地长期保存的情况下，也能够抑制乃至避免加压变形性大的层从层叠体的侧面的挤出，能够减轻乃至防止层叠体之间一体化、层叠体与打包容器密合。
【专利说明】层叠体
【技术领域】
[0001]本申请基于2012年I月17日在日本申请的特愿2012-6890号要求优先权，将其内容援用于此。
[0002]本发明涉及层叠体，特别涉及能够减小乃至避免长期保存下的变形的层叠体。
【背景技术】
[0003]以往，在汽车车体的空隙内，为了满足汽车内空间的肃静性能等的要求,填充了橡胶系发泡材料。一般地，将在二烯系橡胶中配合了发泡剂、硫化剂等的未发泡的热固化性发泡片材粘贴于构成上述空隙的汽车车体用钢板的中空部的内壁，例如在电泳涂漆生产线等的干燥加热工序中，使其加热固化并发泡，由此而形成这样的橡胶系发泡材料。而且，对于上述热固化性发泡片材，为了防止在上述中空部粘贴后从汽车车体钢板脱落，通常具有压敏粘合层。
[0004]这样的带有压敏粘合层的热固化性发泡片材，例如，记载于特公平7-119399号公报中，是大致长方体。
[0005]现有技术文献
[0006]专利文献
[0007]专利文献1:日本特公平7-119399号公报
【发明内容】
[0008]发明要解决的课题
[0009]但是，上述带有压敏粘合层的热固化性发泡片材，由于制造后以重叠的状态打包，在仓库等中保存直至实际使用，因此长期放置的情况下，由于来自上方的加载，有可能压敏粘合层从热固化性发泡片材的侧面挤出，邻接的片材之间一体化，片材与打包容器密合，处理性恶化。
[0010]这样的问题并不限于上述带有压敏粘合层的热固化性发泡片材，一般出现在由加压变形性小的层和加压变形性大的层构成的层叠体中，特别地，在层叠体上载置有其他物品的情况下，由于在层叠体自身的重量上加上该物品的重量的大载荷，存在加压变形性大的层从层叠体的侧面挤出的潜在的不利情形。载荷的施加时间越变得长期，该趋势越增大，特别地，在仓库等中以重叠的状态保存的情况下显著。
[0011]本发明鉴于这样的问题而完成，其目的在于:对于由加压变形性小的层和加压变形性大的层构成的层叠体，例如，即使在重叠、长期保存的情况下，也能够抑制乃至避免加压变形性大的层从层叠体的侧面挤出，减轻乃至防止层叠体之间一体化、层叠体与打包容器密合的不利情形。
[0012]具体地说，本发明的目的在于:例如，加压变形性小的层为热固化性发泡片材，力口压变形性大的层为压敏粘合层的情况下，即使将这些层叠体重叠地长期保存的情形下，也能够抑制乃至避免压敏粘合层从层叠体的侧面挤出，减轻乃至防止层叠体之间一体化、层叠体与打包容器密合的不利情形。
[0013]用于解决课题的手段
[0014]本发明的目的通过下述的层叠体实现，该层叠体是至少具备第I层和具有比第I层高的加压变形性的第2层，具有上面、底面、4个侧面的六面体状的层叠体，上述侧面的至少I个仅由上述第I层形成。
[0015]优选地，上述侧面的2个仅由上述第I层形成。此外，上述2个侧面可对向。
[0016]更优选地，上述侧面的3个仅由上述第I层形成。
[0017]进一步优选地，上述侧面的全部仅由上述第I层形成。
[0018]而且，优选地，本发明的层叠体的第2层的表面构成上述底面的一部分，上述底面的周边的至少一部分仅由上述第I层形成。
[0019]优选地，上述底面的2个周边仅由上述第I层形成。此外，上述2个周边可对向。
[0020]更优选地，上述底面的3个周边仅由上述第I层形成。
[0021]进一步优选地，上述底面的周边全部仅由上述第I层形成。
[0022]优选地，上述第I层为非压敏粘合性。
[0023]上述第2层能够包含未硫化橡胶。上述未硫化橡胶可为二烯系橡胶。
[0024]上述第2层能够还包含压敏粘合性树脂。上述压敏粘合性树脂优选为从松香树月旨、脂肪族石油树脂、芳香族石油树脂、脂肪族/芳香族共聚系石油树脂、香豆酮树脂、酚系树脂和萜烯树脂中选择的至少I种。
[0025]发明的效果
[0026]本发明虽然是由加压变形性小的层和加压变形性大的层构成的层叠体，但即使在重叠地长期保存的情况下，也能够抑制乃至避免加压变形性大的层从层叠体的侧面挤出。因此，例如，即使重叠、打包、长期放置的情况下，也能够减轻乃至防止层叠体之间一体化、层叠体与打包容器密合。
[0027]本发明的层叠体中，侧面的2个仅由第I层形成的情况下，能够减轻乃至防止加压变形性大的第2层从该侧面的挤出。特别地，2个侧面对向的情况下，能够通过共挤出成型容易地制造层叠体。
[0028]上述侧面的3个仅由第I层形成的情况下，能够进一步减轻乃至防止第2层从该侧面的挤出。
[0029]上述侧面的全部仅由第I层形成的情况下，能够完全地减轻乃至防止第2层从该侧面的挤出。
[0030]而且，本发明的层叠体中，第2层的表面构成底面的一部分，上述底面的周边的至少一部分仅由第I层形成的情况下，能够减轻乃至防止第2层的经由上述底面的挤出。
[0031]上述底面的2个周边仅由上述第I层形成的情况下，能够进一步减轻乃至防止第2层的经由上述底面的挤出。特别地，2个周边对向的情况下，能够采用共挤出成型容易地制造层叠体。
[0032]上述底面的3个周边仅由上述第I层形成的情况下，能够进一步减轻乃至防止第2层的经由上述底面的挤出。
[0033]上述底面的周边全部仅由上述第I层形成的情况下，能够完全地减轻乃至防止第2层的经由上述底面的挤出。
[0034]上述第I层为非压敏粘合性的情形下，即使与其他的层叠体或打包容器接触，也能够降低一体化的可能性。再有，上述第I层可以是热固化性，例如，能够包含二烯系橡胶等未硫化橡胶。此外，上述第I层可还包含发泡剂。这种情况下，能够使上述第I层成为热固化性发泡片材的形态。
[0035]上述第2层包含二烯系橡胶等未硫化橡胶的情况下，上述第2层能够为热固化性。
[0036]上述第2层还包含作为从松香树脂、脂肪族石油树脂、芳香族石油树脂、脂肪族/芳香族共聚系石油树脂、香豆酮树脂、酚系树脂和萜烯树脂中选择的至少I种的压敏粘合性树脂的情况下，上述第2层成为压敏粘合性，能够将本发明的层叠体粘贴于例如钢板等。
[0037]因此，例如，加压变形性小的第I层为热固化性发泡片材，加压变形性大的第2层为压敏粘合层的情况下，即使将这些层叠体重叠地长期保存的情况下，也能够抑制乃至避免压敏粘合层从层叠体的侧面挤出，能够减轻乃至防止层叠体之间一体化、层叠体与打包容器密合。此外，能够在不损害与汽车车体的粘贴性、压敏粘合性以及作为热固化性发泡片材的本来的目的的空隙的填充性的情况下提高作业性。
【专利附图】
【附图说明】
[0038]图1为本发明的一实施方式涉及的层叠体的概略剖面图。
[0039]图2为本发明的另一实施方式涉及的层叠体的概略剖面图。
[0040]图3为实施例1中制造的层叠体的剖面图。
[0041]图4为实施例2中制造的层叠体的剖面图。
[0042]图5为比较例I中制造的层叠体的剖面图。
【具体实施方式】
[0043]以下参照附图对本发明的层叠体的实施方式进行说明。
[0044]本发明是层叠体，其为至少具备第I层和具有比第I层高的加压变形性的第2层，具有上面、底面、4个侧面的六面体状的层叠体，其特征在于，上述侧面的至少I个仅由上述第I层形成。本发明的层叠体由于具有仅由第I层形成的侧面，因此抑制乃至避免加压变形性高的第2层从该侧面的挤出。
[0045]图1表示本发明的一实施方式涉及的层叠体。
[0046]该例中，本发明的层叠体是具备上面1、底面2、4个侧面的长方体，图1中，为了方便起见，示出了 2个侧面3a、3b。应予说明，在纸面上方和纸面下方存在省略图示的剩余的2个侧面。
[0047]图1中所示的实施方式的层叠体由第I层A和具有比第I层A高的加压变形性的第2层B构成。本发明中的“加压变形性”，意味着施加了压力的情形下变形的性质，意味着对具有同一初期厚度、同一初期宽度和同一初期长度的板状的第I层A和第2层B,在同一温度(例如25 °C )下施加了同一压力的情况下，与第I层A相比，第2层B在宽度或长度方向上的变形的程度大。例如，第I层A的在宽度或长度方向的伸长距离/第2层B的在宽度或长度方向的伸长距离之比能够为1/1.1?1/10、1/1.2?1/5、1/1.5?1/3。再有，第I层A优选不具有加压变形性。
[0048]一般地，与第I层A相比，第2层B的拉伸应变(伸长率)大。拉伸应变能够例如按照JISK7113测定。因此，对于用JISK7113测定的伸长率，优选第2层B比第I层A大。例如，第I层A的拉伸应变/第2层B的拉伸应变之比能够为1/1.1?1/10、1/1.2?1/5、1/1.5?1/3。再有，第I层A优选不具有拉伸应变。
[0049]对第I层A的厚度并无特别限定,例如，能够为I?20mm的范围，更优选2mm?1mm的范围,进一步优选3mm?5mm的范围。此外,对第2层B的厚度也无特别限定,例如，能够为0.1?1mm的范围，更优选0.5mm?5mm的范围，进一步优选Imm?3mm的范围。
[0050]对于构成第I层A的材料并无特别限定，能够使用各种的无机或有机材料，但在制造的容易性和处理性方面，优选有机材料，更优选各种的树脂和橡胶。作为树脂，热塑性树脂和热固化性树脂都能够使用。作为热塑性树脂，可列举聚烯烃、聚苯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩醛、聚丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚丙烯腈、聚醚、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚砜等，此外，作为热固化性树脂，可列举聚氨酯、酚醛树脂、环氧树脂、脲醛树脂、蜜胺树脂等，作为汽车车体的空隙内的填充用途，优选橡胶。
[0051]作为橡胶，硫化橡胶或未硫化橡胶都能够使用，在加压变形性方面，优选使用硫化橡胶，在处理性的方面，优选未硫化橡胶，更优选二烯系未硫化橡胶。作为二烯系未硫化橡胶，例如，能够使用从天然橡胶、异戊二烯橡胶、丁二烯橡胶、苯乙烯丁二烯橡胶和将这些橡胶进行了末端改性的改性橡胶中选择的至少I种。从加工性、发泡性的方面出发，优选苯乙烯丁二烯橡胶。这样的二烯系未硫化橡胶能够单独或者作为多种的共混物使用。作为第I层A的主要构成材料，使用未硫化橡胶的情况下，第I层A成为热固化性。
[0052]作为第I层A的主要构成材料，使用未硫化橡胶的情况下，未硫化橡胶的使用量，例如,基于构成第I层A的组合物全体的重量，能够为20?90重量％，优选为30?80重量％。
[0053]作为第I层A的主要构成材料，使用未硫化橡胶的情况下，构成第I层A的组合物优选包含硫化剂。硫化剂能够从公知的硫化剂中适当地选择使用，可列举例如硫、或、秋兰姆类、二硫代氨基甲酸盐类等硫系硫化剂。作为秋兰姆类，可列举四甲基二硫化秋兰姆、四乙基二硫化秋兰姆、四丁基二硫化秋兰姆、四甲基一硫化秋兰姆、N, N’ - 二甲基-N，N’ - 二苯基二硫化秋兰姆、二(五亚甲基)二硫化秋兰姆、二(五亚甲基)五硫化秋兰姆、混合烷基二硫化秋兰姆等，作为二硫代氨基甲酸盐类，可列举二甲基硫代氨基甲酸锌、二乙基硫代氨基甲酸锌、N-乙基-N-苯基二硫代氨基甲酸锌、二苄基二硫代氨基甲酸锌等。这些能够单独使用或者将2种以上混合使用。特别地，本发明中，在发泡性能方面，优选使用四甲基一硫化秋兰姆。
[0054]硫化剂的使用量，例如，基于构成第I层A的组合物全体的重量，能够为0.5?5
重量%，优选为I?3重量%。
[0055]在不妨碍本发明的效果的范围内，也能够与上述硫化剂一起并用硫化促进剂。作为硫化促进剂，可列举例如胍类、噻唑类、次磺酰胺类、二硫代氨基甲酸类、黄原类、醛氨类、醛胺类、硫脲类等。再有，也可将上述的秋兰姆类、二硫代氨基甲酸盐类等用作硫化促进剂。这些能够单独使用或者将2种以上混合使用。
[0056]第I层A可还含有发泡剂。因此，第I层A含有发泡剂的情况下，第I层A的主要构成材料为热塑性树脂的情况下，第I层A成为热塑性发泡片材，第I层A的主要构成材料为热固化性树脂或未硫化橡胶的情况下，第I层A成为热固化性发泡片材。
[0057]发泡剂能够从公知的发泡剂中适当地选择使用，例如，可列举偶氮二甲酰胺(ADCA)、偶氮二异丁腈、偶氮二甲酸钡、N, N’ - 二亚硝基五亚甲基四胺、N, N’ - 二甲基-N，N’ - 二亚硝基对苯二甲酰胺、4，4’ -氧联双(苯磺酰肼)、1，2_亚肼基二甲酰胺、对甲苯磺酰肼、二苯基砜-3，3’ - 二磺酰肼、烯丙基双(磺酰肼)、对-亚甲苯基磺酰基半碳酰胺、4，4’_氧联双(苯磺酰基半碳酰胺)、碳酸氢钠、碳酸铵、无水硝酸钠等。这些能够单独使用或者将2种以上混合使用。特别地，本发明中，在安全性、发泡性能方面，优选使用偶氮二甲酰胺。
[0058]发泡剂的使用量，能够根据如发泡倍率等目标发泡体的物性适当地确定，例如，基于构成第I层A的组合物全体的重量，能够为0.5?20重量％，优选为I?10重量％，更优选为2?5重量%。
[0059]再有，为了降低发泡剂的分解温度，作为发泡助剂，可使用脲。
[0060]构成第I层A的组合物中，在不妨碍本发明的效果的范围内，可并用以往公知的各种油、防老化剂、着色剂、无机填充材料、其他的添加剂。再有，构成第I层A的组合物中可配合压敏粘合剂，第I层A优选不具有过剩的压敏粘合性，其配合量优选为少量。特别地，第I层A优选为非压敏粘合性，因此，构成第I层A的组合物优选不含压敏粘合剂。
[0061]对构成第2层B的材料也无特别限定，能够使用与对于第I层A记载的材料同样的材料。
[0062]特别地，第I层A由未硫化橡胶系热固化性组合物构成的情况下，以第2层B具有比第I层A高的加压变形性作为条件，第2层B也能够由同样的未硫化橡胶系热固化性组合物构成。由此，能够将第I层A与第2层B更牢固地一体化。
[0063]因此，作为第2层B中使用的未硫化橡胶，优选二烯系未硫化橡胶。作为二烯系未硫化橡胶，能够使用例如从天然橡胶、异戊二烯橡胶、丁二烯橡胶、苯乙烯丁二烯橡胶和将这些橡胶进行了末端改性的改性橡胶中选择的至少I种。从加工性、发泡性的方面出发，优选苯乙烯丁二烯橡胶。这样的二烯系未硫化橡胶能够单独使用或者作为多种的共混物使用。
[0064]第2层B由未硫化橡胶系热固化性组合物形成的情况下，与第I层A的情形同样地，该组合物能够包含已述的硫化剂、硫化促进剂等。
[0065]第2层B，为了发挥压敏粘合性，还能够包含压敏粘合性树脂。压敏粘合性树脂能够从公知的压敏粘合性树脂中适当地选择使用，例如，能够使用从松香树脂、脂肪族石油树月旨、芳香族石油树脂、脂肪族/芳香族共聚系石油树脂、香豆酮树脂、酚系树脂和萜烯树脂中选择的至少I种。这些能够单独使用或者将2种以上混合使用。作为压敏粘合性树脂，优选软化点为60°C?150°C的范围的压敏粘合性树脂。
[0066]压敏粘合性树脂的使用量，能够根据目标的压敏粘合性的程度适当地确定，例如，基于构成第2层B的组合物全体的重量，能够为I?40重量％，优选地5?30重量％，更优选地I?20重量%。
[0067]构成第2层B的组合物中，在不妨碍本发明的效果的范围内，可并用以往公知的各种油、防老化剂、着色剂、无机填充材料、其他的添加剂。
[0068]本发明中构成第I层A和第2层B的组合物，能够通过将上述的成分采用捏合机、密炼机、双辊等以往公知的方法混合并混炼而制造。
[0069]图1中所示的实例中，本发明的层叠体的2个侧面3a、3b仅由第I层A形成。换言之，第I层A与第2层的接触面不与侧面3a、3b交叉，或者，侧面3a、3b由第I层A构成，第2层B在侧面3a、3b不露出。因此，即使将图1中所示的本发明的层叠体重叠、长期保存等，施加大的载荷，第2层B也不会从侧面3a、3b挤出。
[0070]此外，在图1中所示的实例中，底面2的2个对向的周边2a、2b仅由上述第I层A形成。换言之，第I层A与第2层的接触面只与底面2交叉。即，虽然第2层B的表面构成底面2的一部分，但底面2的周围被第I层A阻断，第2层B的表面不会到达侧面3a、3b的边缘。因此，即使将图1中所示的本发明的层叠体重叠地长期保存等，施加大的载荷，第2层B也不会从底面2越过侧面3a、3b的边缘而挤出。
[0071]周边2a、2b的宽度可相同或者不同。对上述周边2a、2b的宽度的大小并无特别限定，例如，能够为I?20mm的范围，更优选3mm?15mm的范围，进一步优选5mm?1mm的范围。
[0072]在图1中所示的实例中，第I层A与第2层B的接触面是连续的，其剖面例如能够为圆弧的一部分，但第I层A与第2层B的接触面可具有弯曲点(如长方形的顶点那样不能微分的尖点)。
[0073]图2表示本发明的另一实施方式涉及的层叠体，图2中所示的实例除了第I层A与第2层B的接触面具有弯曲点以外，与图1中所示的实例相同。在图2中所示的实例中，第I层A与第2层B的接触面由多个平面构成，其剖面例如能够形成梯形的一部分。在图2中所示的实例中，即使重叠地长期保存等，施加大的载荷，第2层B也不会从侧面3a、3b挤出，而且，第2层B也不会从底面2越过侧面3a、3b的边缘而挤出。
[0074]应予说明，第I层A与第2层B的接触面的剖面形状是任意的，也能够为图1或图2中所示以外的形状。例如，可以是三角形、长方形、正方形、椭圆的一部分，此外，为了提高第I层A与第2层B的接合力，可在接触面形成微细的凹凸。
[0075]图1和图2中所示的本发明的层叠体，例如，能够通过使用构成第I层A和第2层B的组合物，实施使用具备2个喷嘴的多层口模的共挤出成型、将2个片材用辊夹持而一体化的压延辊成型、将2个片材压缩而一体化的模压成型等公知的成型加工而制造。从生产率的方面出发，优选共挤出成型。再有，第I层A和第2层B由热固化性组合物形成的情况下，因组合物的组成而异，但为了抑制固化的进行、发泡剂的分解等，优选在80°C以下成型加工。
[0076]图1和图2中所示的本发明的层叠体由第I层A和第2层B两层构成，但根据需要，可在第I层上或者第I层与第2层之间存在其他层。例如，该其他层能够通过使用具备3个喷嘴的多层口模的共挤出成型形成。
[0077]本发明的层叠体除了对向的2个侧面仅由第I层形成的方案以外，也包含邻接的2个侧面仅由第I层形成的方案。由此，例如，能够适合地配置于打包容器等的角落。该方案的层叠体，例如，能够通过将2个片材压缩而一体化的模压成型制造。
[0078]本发明的层叠体也包含侧面的3个仅由第I层形成的方案。由此，能够进一步减少第2层从侧面的挤出。该方案的层叠体，例如，能够通过将2个片材压缩而一体化的模压成型，或者通过将图1或图2中所示的层叠体的纸面垂直方向的侧面的I个用与构成第I层的组合物相同的组合物被覆而制造。
[0079]本发明的层叠体也包含4个侧面全部仅由第I层形成的方案。由此，能够完全抑制第2层从侧面的挤出。该方案的层叠体，例如，能够通过将2个片材压缩而一体化的模压成型，或者通过将图1或图2中所示的层叠体的纸面垂直方向的2个侧面用与构成第I层的组合物相同的组合物被覆而制造。
[0080]产业上的利用可能性
[0081]本发明可适用于具备加压变形性低的层和加压变形性高的层的任意的层叠体，能够减轻乃至防止来源于长期保存引起的该加压变形性高的层的挤出的不利情形。
[0082]本发明的层叠体，例如，加压变形性小的第I层为热固化性发泡片材，加压变形性大的第2层为压敏粘合层的情形下，能够成为带有压敏粘合层的热固化性发泡片材的形态，将该带有压敏粘合层的热固化性发泡片材例如粘贴于汽车车体钢板的空隙内部等中空部的内壁后，通过适当地加热，从而发泡固化，形成具有吸音效果的发泡材料。由此，能够提高汽车内空间的静寂性。因此，作为本发明的一方案的带有压敏粘合层的热固化性发泡片材能够作为汽车车体用的空隙填充材料使用。
[0083]实施例
[0084]以下基于实施例和比较例，对本发明详细地说明，但本发明并不限定于实施例。
[0085]将下述表1中所示的各成分用开放式捏合机混合并混炼，调制热固化性发泡组合物A和压敏粘合材料B。再有，表1中的数值表示重量％。
[0086][表 I]
[0087]表1
[0088]
【权利要求】
1.层叠体，是至少具备第I层和具有比第I层高的加压变形性的第2层，并且具有上面、底面、4个侧面的六面体状的层叠体，其特征在于，上述侧面的至少I个仅由上述第I层形成。
2.权利要求1所述的层叠体，其中，上述侧面的2个仅由上述第I层形成。
3.权利要求2所述的层叠体，其中，上述2个侧面对向。
4.权利要求1所述的层叠体，其中，上述侧面的3个仅由上述第I层形成。
5.权利要求1所述的层叠体，其中，上述侧面的全部仅由上述第I层形成。
6.权利要求1-5的任一项所述的层叠体，其中，第2层的表面构成上述底面的一部分，上述底面的周边的至少一部分仅由上述第I层形成。
7.权利要求1-5的任一项所述的层叠体，其中，上述底面的2个周边仅由上述第I层形成。
8.权利要求7所述的层叠体，其中，上述2个周边对向。
9.权利要求1-5的任一项所述的层叠体，其中，上述底面的3个周边仅由上述第I层形成。
10.权利要求1-5的任一项所述的层叠体，其中，上述底面的周边全部仅由上述第I层形成。
11.权利要求1-10的任一项所述的层叠体，其中，上述第I层为非压敏粘合性。
12.权利要求1-11的任一项所述的层叠体，其中，上述第2层包含未硫化橡胶。
13.权利要求12所述的层叠体，其中，上述未硫化橡胶为二烯系橡胶。
14.权利要求12或13所述的层叠体，其中，上述第2层还包含压敏粘合性树脂。
15.权利要求14所述的层叠体，其中，上述压敏粘合性树脂为从松香树脂、脂肪族石油树脂、芳香族石油树脂、脂肪族/芳香族共聚系石油树脂、香豆酮树脂、酚醛系树脂和萜烯树脂中选择的至少I种。
【文档编号】C09K3/10GK104053544SQ201380005726
【公开日】2014年9月17日 申请日期:2013年1月17日 优先权日:2012年1月17日
【发明者】山田俊介 申请人:Sika技术股份公司