带涂膜的薄膜的制造方法
【专利摘要】即使是在预先蒸镀于支撑体上的无机蒸镀膜上涂布涂布液的情况下，也能够以简单的构成且在不增大制品厚度的情况下高效地防止弹开。依次具备：调制含有活性射线固化成分的涂布液的涂布液调制装置(12)、将涂布液涂布到预先蒸镀于带状支撑体(20)上的无机蒸镀膜上而形成涂膜(10)的涂布装置(18)、对涂膜(10)照射活性射线的第1照射装置(26)、和将照射后的涂膜(10)进行干燥的干燥装置(28)，在第1照射装置(26)中，在涂膜(10)处于湿润状态的状态下照射活性射线，从而使涂膜中的固化成分的固化率成为10～80％的范围。
【专利说明】带涂膜的薄膜的制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及带涂膜的薄膜的制造方法，特别是涉及具备在预先蒸镀于支撑体上的 无机蒸镀膜上涂布涂布液的工序的带涂膜的薄膜的制造方法。
【背景技术】
[0002] 在支撑体上涂布涂布液来制造带涂膜的薄膜的技术在光学薄膜等功能性薄膜的 制造领域中被广泛使用。
[0003] 但是，当形成涂膜的涂布液与支撑体彼此存在容易弹开的关系时、或预先形成于 支撑体上的基底层与涂布液彼此容易弹开时，存在容易产生涂布缺失这样的问题。
[0004] 这里，所谓"弹开"是指起因于在涂布涂布液时涂布液的一部分弹开而没有被涂 布、或涂布厚度小而产生小的针孔状的孔或凹陷的现象，将该孔或凹陷的部分称为涂布缺 失。
[0005] 成为彼此容易弹开的关系的原因可列举出涂布液的表面张力与支撑体的表面自 由能相等、或涂布液的表面张力比支撑体的表面自由能大。当因表面张力不均而引起流动 (马兰哥尼对流）时，涂布厚度越大则越容易引起弹开。
[0006] 当作为基底层而形成的无机蒸镀膜中存在因蒸镀厚度不均而引起的表面自由能 的不均等干扰时，涂布于无机蒸镀膜上的涂布液的涂布厚度越薄、或涂布液的粘性越小则 越容易引起弹开。
[0007] 并且，若光学薄膜等功能性薄膜中存在涂布缺失部分，则由于涂布缺失部分不发 挥功能性功能，所以功能性薄膜成为次品。
[0008] 作为防止弹开的对策，通常已知表面活性剂的添加是有效的，但若表面活性剂的 含量多，则存在有时对薄膜的功能造成不良影响这样的问题。
[0009] 作为防止弹开的其他对策，有在涂膜与支撑体之间、或涂膜与基底层之间夹入亲 和性良好的中间层或易粘接层的方法。作为另外其他的对策，有例如如专利文献1中公开 的那样对支撑体进行等离子体处理来改良支撑体的亲和性的方法。
[0010] 现有技术文献
[0011] 专利文献
[0012] 专利文献1 :日本特开2011-190318号公报
【发明内容】
[0013] 发明所要解决的课题
[0014] 然而，在由无机蒸镀膜形成的基底层与涂膜之间进一步夹入中间层或易粘接层会 使得所制造的带涂膜的薄膜的厚度变厚，与最近的带涂膜的薄膜的薄膜化倾向相反。此外， 利用专利文献1，在无机蒸镀膜上进行等离子体处理来改良亲和性的方法中，装置变得大规 模。
[0015] 这样，以往的弹开防止对策有利有弊，迫切希望相对于无机蒸镀膜能够以简单的 构成且在不增大厚度的情况下可靠地防止弹开的弹开防止对策。
[0016] 本发明是鉴于上述情况而完成的，提供一种即使是在预先蒸镀于支撑体上的无机 蒸镀膜上涂布涂布液的情况下、也能够以简单的构成且在不增大制品厚度的情况下高效地 防止弹开的带涂膜的薄膜的制造方法。
[0017] 用于解决课题的方法
[0018] 为了解决上述课题，本发明的带涂膜的薄膜的制造方法依次具备以下工序：调制 含有活性射线固化成分的涂布液的涂布液调制工序、将上述涂布液涂布到预先蒸镀于支撑 体上的无机蒸镀膜上而形成涂膜的涂布工序、对上述涂膜照射活性射线的第1照射工序、 和将上述照射后的涂膜进行干燥的干燥工序。这里，在上述第1照射工序中，在上述涂膜处 于湿润状态的状态下照射活性射线，从而使涂膜中的固化成分的固化率成为10?80%的 范围。
[0019] 另外，所谓"涂膜处于湿润状态的状态"是指涂膜包含20质量％以上的溶剂的状 态。
[0020] 根据本发明，通过使涂布液中含有活性射线固化成分，从而能够在涂膜处于湿润 状态的状态、即涂布液具有流动性的期间进行涂膜的固化反应而提高涂膜的粘性（粘度）。 具体而言，通过在涂膜处于湿润状态的状态下照射活性射线而使涂膜中的活性射线固化成 分的固化率变成10%以上，从而即使在容易弹开的无机蒸镀膜上涂布涂布液也能够抑制弹 开。此外，若固化率过高而超过80%则因涂膜的固化过多而导致固化收缩率变大，引起涂膜 从支撑体上剥离这样的比弹开更大的问题。
[0021] 因此，通过在涂膜处于湿润状态的期间使涂膜中的活性射线固化成分的固化率变 成10?80%的范围，从而即使是在预先蒸镀于支撑体上的无机蒸镀膜上涂布涂布液的情 况下，也能够高效地防止弹开。由此能够制造没有涂布缺失的带涂膜的薄膜。固化率的优 选的范围为30?80%，更优选的范围为40?80%。
[0022] 在本发明的带涂膜的薄膜的制造方法中，上述活性射线固化成分中，优选除了活 性射线固化单体以外，分子量为2500以上的活性射线固化树脂在上述涂布液中以固体成 分浓度计含有3质量％以上，且以上述活性射线固化树脂与上述活性射线固化单体的合计 固体浓度计含有30质量％以上。
[0023] 这样，通过除了活性射线固化单体以外使用分子量为2500以上的活性射线固化 树脂作为活性射线固化成分，从而即使涂膜处于湿润状态也能够进一步促进固化反应而提 高涂膜的粘性，所以能够更可靠地防止弹开。
[0024] 此外，上述带涂膜的薄膜的制造方法中，在干燥工序中将涂膜干燥后，还可以具备 对涂膜照射活性射线而使涂膜中的活性射线固化成分进一步固化的第2照射工序。
[0025] 此外，上述带涂膜的薄膜的制造方法中，干燥工序也可以包括：从第1照射工序 中的活性射线照射结束时起至涂膜的固体成分浓度达到减速干燥开始时固体成分浓度的 80%为止的期间，以3. 00g/m2 ·秒以下的溶剂的平均蒸发速度使涂膜干燥的第1干燥工序； 在第1干燥工序后，对涂膜进行从超过减速干燥开始时固体成分浓度的80%的状态起至干 燥结束为止的大致减速干燥期的干燥的第2干燥工序。
[0026] 发明的效果
[0027] 根据本发明的带涂膜的薄膜的制造方法，即使是在预先蒸镀于支撑体上的无机蒸 镀膜上涂布涂布液的情况下，也能够以简单的构成且在不增大制品厚度的情况下高效地防 止弹开。
[0028] 因此，若通过本发明的带涂膜的薄膜的制造方法来制造光学薄膜等功能性薄膜， 则能够制造没有功能性缺陷的高品质的功能性薄膜。
【专利附图】
【附图说明】
[0029] 图1是实施本发明的实施方式的带涂膜的薄膜的制造方法的装置的整体构成图。
[0030] 图2是等速干燥和减速干燥中的固体成分浓度的说明图。
[0031] 图3A是在实施方式中在涂布液中含有活性射线固化树脂时的固化反应的机理说 明图（其1)。
[0032] 图3B是在实施方式中在涂布液中含有活性射线固化树脂时的固化反应的机理说 明图（其2)。
[0033] 图4是试验本发明的实施例的表图。
【具体实施方式】
[0034] 以下，参照所附附图，对用于实施本发明的带涂膜的薄膜的制造方法的方式进行 详细说明。这里，图中以相同的符号表示的部分为具有同样的功能的同样的要素。此外，本 说明书中，使用"?"表示数值范围时，"?"所表示的上限、下限的数值也包括在数值范围 内。
[0035] 图1是用于实施本发明的实施方式的带涂膜的薄膜的制造方法的制造装置的整 体构成图。
[0036] (涂布液调制工序）
[0037] 在图1所示的涂布液调制装置12中，调制含有活性射线固化成分的涂布液。在本 实施方式中，以除了活性射线固化单体以外还使用分子量为2500以上的活性射线固化树 脂作为活性射线固化成分的例子进行说明。
[0038] S卩，在涂布液调制装置12中，调制除了活性射线固化单体以外在溶剂中还含有分 子量为2500以上的活性射线固化树脂的涂布液。这种情况下，优选按照活性射线固化树脂 在涂布液中以固体成分浓度计含有3质量％以上的方式调整涂布液组成、并且按照成为以 活性射线固化树脂与活性射线固化单体的合计固体成分浓度计含有30质量％以上的涂布 液组成的方式调制。
[0039] 这里所谓涂布液中的固体成分浓度（％)，在设固体成分的质量为A、设挥发成分 (溶剂等）的质量为B时，以[ΑΛΑ+Β) ] X 100表示。
[0040] 作为涂布液的溶剂，可以优选使用氯仿、二氯甲烷、四氢呋喃、醋酸乙酯、醋酸甲 酯、甲乙酮、苯酚、硝基苯、氯苯酚、氯苯、六氟异丙醇等。
[0041] 作为活性射线固化单体，例如可以优选使用二季戊四醇六丙烯酸酯、新戊二醇丙 烯酸酯、1，6-己二醇（甲基）丙烯酸酯、丙二醇二（甲基）丙烯酸酯等亚烷基二醇的（甲 基）丙烯酸二酯类；三乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、二丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、聚乙二 醇二（甲基）丙烯酸酯、聚丙二醇二（甲基）丙烯酸酯等聚氧亚烷基二醇的（甲基）丙烯酸 二酯类；季戊四醇二（甲基）丙烯酸酯等多元醇的（甲基）丙烯酸二酯类；2, 2-双{4-(丙 烯酰氧基?二乙氧基）苯基}丙烷、2-2-双{4-(丙烯酰氧基?聚丙氧基）苯基}丙烷等环 氧乙烷或环氧丙烷加成物的（甲基）丙烯酸二酯类；环氧基（甲基）丙烯酸酯类、氨基甲酸 酉旨（甲基）丙烯酸酯类、聚酉旨（甲基）丙烯酸酯类等多官能单体、N-乙烯基吡咯烧酮、丙烯 酸乙酯、丙烯酸丙酯等丙烯酸酯类、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、 甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸异辛基酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙 烯酸环己酯、甲基丙烯酸壬基苯基酯等甲基丙烯酸酯类、甲基丙烯酸四糠基酯、及其己内酯 改性物等衍生物、苯乙烯、 α_甲基苯乙烯、丙烯酸等及它们的混合物等单官能单体。
[0042] 单体可以使用上述列举的多官能单体或单官能单体中的1种或混合多种使用，但 为了提高涂膜的硬度，优选仅使用多官能单体、或使多官能单体的比例为所有使用单体的 80重量％以上。
[0043] 作为活性射线固化树脂，可以使用分子量为2500以上的单官能或多官能的丙烯 酸酯、甲基丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯等。涂布液中含有的活性射线固化树脂可以是1 种，也可以含有分子量不同的多种活性射线固化树脂。但是，当含有分子量为10万以上的 活性射线固化树脂时，优选还含有分子量低于10万的活性射线固化树脂，且与分子量为10 万以上的活性射线固化树脂相比，分子量低于10万的活性射线固化树脂以重量比例计含 有较多。即，关于分子量为10万以上的活性射线固化树脂和分子量低于10万的活性射线 固化树脂在涂布液中的量，更优选分子量为10万以上的活性射线固化树脂量少于分子量 低于10万的活性射线固化树脂量的10质量％，更进一步优选少于分子量低于10万的活性 射线固化树脂量的1质量％，最优选不含分子量为10万以上的活性射线固化树脂。这是因 为，分子量为10万以上的活性射线固化树脂的量越少，则越容易提高涂膜的硬度。此外，活 性射线固化单体的固体成分浓度优选为1质量％以上。
[0044] 作为聚合引发剂，作为光自由基聚合引发剂，可列举出苯乙酮类、苯偶姻类、二 苯甲酮类、氧化膦类、缩酮类、蒽醌类、噻吨酮类、偶氮化合物、过氧化物类（日本特开 2001-139663号等）、2, 3-二烷基二酮化合物类、二硫化物化合物类、氟胺化合物类、芳香族 锍类、洛粉碱二聚物类、鎗盐类、硼酸酯盐类、活性酯类、活性齒素类、无机络合物、香豆素类 等。
[0045] 另外，作为涂布液的组成，除了上述的活性射线固化成分以外，还可以添加用于发 挥目标功能的成分、不脱离本申请发明的主旨的范围内的添加剂等。
[0046] 然后，在涂布液调制装置12中调制的涂布液介由配管14利用送液泵16被送液至 涂布装置18。
[0047] (涂布工序）
[0048] 如图1所示的那样，从送出装置22向涂布装置18送出带状支撑体20。在该带状 支撑体20的涂布涂布液的一面上，预先形成了无机蒸镀膜。
[0049] 作为无机蒸镀膜，可列举出将铝、硅、或它们的氧化物、氮化物、氮氧化物等无机物 蒸镀到带状支撑体20上而形成有金属及无机物的薄膜涂层的物体。作为所使用的透明的 带状支撑体20,没有特别限定，但可以适宜使用三乙酰纤维素（TAC)、聚对苯二甲酸乙二醇 酯（PET)等。
[0050] 然后，在涂布装置18中，在涂布液调制装置12中调制的含有活性射线固化成分的 涂布液被涂布到无机蒸镀膜上。由此，在形成于带状支撑体20上的无机蒸镀膜上形成含有 活性射线固化成分的涂膜10。
[0051] 另外，带状支撑体20的输送可以通过卷取装置24的卷取力来输送，或者还可以在 输送路径的途中设置未图示的送料辊等输送装置。此外，图1中作为涂布装置18用挤压型 的涂布装置进行了图示，但并不限定于此。例如可以采用凹版涂布法、辊涂法、反向涂布法、 模头涂布法、刮刀涂布法、绕线棒涂布法、浸渍涂布法、喷雾涂布法、气刀涂布法、幕式淋涂 法等各种涂布法。
[0052] (第1照射工序）
[0053] 接着，将形成有涂膜10的带状支撑体20输送至第1活性射线照射装置26,在涂膜 10处于湿润状态（溶剂为20质量％以上的状态）的期间对涂膜10照射活性射线。
[0054] 根据该第1照射工序，通过使涂布液中含有活性射线固化成分，从而即使是涂膜 处于湿润状态的状态下也能够进行固化反应来提高涂膜的粘性。
[0055] 特别是在本实施方式中，由于按照成为除了活性射线固化单体以外、分子量为 2500以上的活性射线固化树脂在涂布液中以固体成分浓度计还含有3质量％以上、且以活 性射线固化树脂与活性射线固化单体的合计固体浓度计含有30质量％以上的涂布液组成 的方式进行了调制，所以即使涂膜10处于湿润状态，也能够进一步促进涂膜10的固化反应 的进行。另外，关于在第1照射工序中除了活性射线固化单体以外还含有活性射线固化树 脂所带来的作用，在后面进行详细说明。
[0056] 由此，能够在短时间的活性射线照射中使涂膜10中的活性射线固化成分的固化 率上升而提高涂膜10的粘性（粘度）。这种情况下，当固化率低于10%时，为了防止弹开 的粘性不足，必须使固化率为10%以上。此外，若固化率超过80%，则因涂膜10的固化过 多而导致固化收缩率变大，引起涂膜10从带状支撑体20上剥离这样的弹开以前的问题。
[0057] 因此，为了防止涂膜10弹开，必须在涂膜10处于湿润状态的状态、即涂布液具有 流动性而能够修复弹开的期间对涂膜10照射活性射线，使涂膜中的活性射线固化成分的 固化率为10?80%的范围。固化率的优选的范围为30?80%，更优选的范围为40?80%。
[0058] 在利用第1活性射线照射装置26的第1照射工序中，并非如后述的第2照射工序 那样将涂膜10的固化反应进行至最后而将涂膜10完全固化，而是通过使活性射线固化成 分的固化率为10?80%的范围，从而成为半固化状态。
[0059] 涂膜中的活性射线固化成分的固化率在规定的照射条件（照射照度、照射量等） 下，预先通过预备试验等制作成表示照射时间与涂膜中的未聚合的活性射线固化成分的残 存量的关系的标准曲线，从而能够进行把握。此外，固化率也可以通过傅立叶变换红外分光 光度计（FT-IR)的透射光测定来定量。即，可以由双键所显示的峰即约810CHT 1处的0%和 100 %固化的吸光度进行内插而求出。
[0060] 在使用UV光作为活性射线时，优选以照度lOmW/cm2以上、照射量lOmJ/cm 2以上对 涂膜照射UV光。
[0061] 在第1照射工序中，需要对含有溶剂的湿润状态的涂膜10照射活性射线。具体而 言，涂膜10优选为含有20质量％以上的溶剂的湿润状态，30质量％以上更好，50质量％以 上特别好。这是由于，在涂膜10过于干燥的状态下即使照射活性射线，也无法防止弹开。
[0062] 作为活性射线，可以使用紫外线（UV光）、电磁波、粒子射线等，优选使用紫外线。 作为紫外线的照射光源，可以采用低压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯等各种市售的紫外线照 射光源，但优选使用LED光源。其理由是，LED光源为单波长，不会产生因红外光导致的热， 所以能够防止从涂膜蒸发的溶剂气体由于热而起火、或点火。
[0063] 此外，第1照射工序优选在不活性气体气氛下进行。其理由是，在氧存在的气氛 下，氧吸收紫外线的能量而转变为臭氧，所以无法将紫外线的能量高效地传递至聚合引发 齐U。从同样的理由出发，优选在涂布工序之前从涂布液内将氧除去。因此，在涂布液调制工 序与涂布工序之间，优选设置对涂布液中的空气进行脱气的脱气工序。由此，由于将吸收紫 外线的能量的氧从涂布液中除去，所以能够高效地将紫外线的能量传递至聚合引发剂。这 里，为了从涂布液中除去氧，可以采用将涂布液在减压环境中暂时放置的方法。
[0064] (第1干燥工序）
[0065] 接着，对涂膜10照射了活性射线的带状支撑体20被输送至第1干燥装置28而将 涂膜10干燥。在该第1干燥装置28中，优选按照从活性射线照射结束时起至涂膜10的固 体成分浓度达到减速干燥开始时固体成分浓度的80%的期间，由涂膜10蒸发的溶剂的平 均蒸发速度达到3. OOg/m2 ·秒以下的方式进行干燥。
[0066] 图2表示涂膜10的干燥曲线A，横轴表示干燥时间，纵轴表示涂膜中的固体成分浓 度或涂膜中的溶剂浓度。如图2所示的那样，涂膜10首先进行等速干燥，接着进行减速干 燥。图2的虚线为从等速干燥向减速干燥的转变拐点P、即减速干燥开始时。
[0067] 然后，在第1干燥装置28中，在溶剂的平均蒸发速度达到3. 00g/m2 ·秒以下的干 燥条件下，进行从活性射线照射结束时起至涂膜10的固体成分浓度达到减速干燥开始时 固体成分浓度的80%为止的图2的斜线部分的干燥。
[0068] 涂膜中的溶剂含量多的等速干燥期中，溶剂在涂膜10内移动足够快，从涂膜10表 面挥发的溶剂充分地存在。另一方面，通过使涂膜10中含有活性射线固化成分而使涂膜10 的粘性变高，在涂膜10的干燥中溶剂的除去（蒸发）变差。但是，在本实施方式中，由于在 从活性射线照射结束时起至涂膜10的固体成分浓度达到减速干燥开始时固体成分浓度的 80%为止的期间，使溶剂的平均蒸发速度达到3. 00g/m2 ·秒以下，所以能够按照在涂膜10 中不会产生表面张力不均的方式进行干燥。由此，由于在涂膜面不会产生微细凹凸，所以能 够防止因涂膜10面的微细凹凸而使光发生散射、从而导致涂膜10看上去变白的白化现象。
[0069] 另外，若将涂膜10进行干燥，则在从等速干燥期向减速干燥期转变的转变拐点P 处，作为湿球温度的涂膜面温度急剧上升。因此，从等速干燥期向减速干燥期的转变可以通 过测定涂膜面温度来判定。此外，通过预备试验等，将由带状支撑体20切成规定尺寸的长 条置于天平上，通过观察使其干燥时的质量变化速度，也可以判定从等速干燥期向减速干 燥期的转变。因此，通过预先利用预备试验等，形成图2的干燥曲线A，由此能够把握直至涂 膜的固体成分浓度达到减速干燥开始时固体成分浓度的80 %为止的干燥时间。
[0070] (第2干燥工序）
[0071] 接着，将结束了在第1干燥装置28中的涂膜干燥的带状支撑体20输送至第2干燥 装置32,进行从超过减速干燥开始时固体成分浓度的80%的状态起到干燥结束为止的大 致减速干燥期的干燥。该减速干燥期间的涂膜10的干燥没有必要进行上述那样的平均蒸 发速度为3. 00g/m2 ·秒以下的缓慢干燥，为了提高干燥效率，以通常的干燥速度进行即可。 具体而言，可以在从涂膜蒸发的溶剂的平均蒸发速度超过3. 00g/m2 ·秒的干燥条件下进行 干燥。
[0072] 减速干燥期由于是涂膜10内的溶剂少且从涂膜10表面挥发的溶剂少的状态，所 以即使在上述的通常的干燥条件下对涂膜10进行干燥，涂膜也不会发生白化。
[0073](第2照射工序）
[0074] 接着，将在第2干燥装置32中涂膜10急速干燥了的带状支撑体20输送至第2活 性射线照射装置34,将涂膜10的固化反应进行到最后。
[0075] 通过以上的工序制造的带涂膜的薄膜被卷取装置24卷取。由此，制造在带状支撑 体20的无机蒸镀膜上形成有涂膜10 (例如硬涂层）的带涂膜的薄膜。
[0076]〈使涂布液中含有活性射线固化树脂的作用〉
[0077] 以下，对通过在涂布液中作为固化成分除了活性射线固化单体以外还含有活性射 线固化树脂、从而即使是涂膜10处于湿润状态的情况下也能够通过活性射线的照射迅速 地进行涂膜10的固化反应的机理进行说明。
[0078] 图3A及3B是说明涂膜10中的活性射线固化单体和活性射线固化树脂的状态的 说明图。图3A是表示在涂膜10中仅存在活性射线固化单体100的状态的图。
[0079] 如图3A所示的那样，活性射线固化单体100由于为单体，所以分子链短。因此，若 以能够制膜的浓度进行涂布，则由于存在溶剂，所以如图3A那样，活性射线固化单体100彼 此在溶剂中散乱地存在，交联点物理性地分离。其结果是，即使照射活性射线而使活性射线 固化单体活化，也无法进行聚合。另一方面，若想要通过提高活性射线固化单体100的浓度 而使交联点彼此靠近，则涂布液的粘度变得过高，涂布变得困难。
[0080] 图3B表示将包含活性射线固化树脂110的涂布液涂布到带状支撑体20上的状 态。如由图3B获知的那样，即使浓度低，由于活性射线固化树脂110为长的分子，所以能够 与其他的活性射线固化树脂110的交联点、或活性射线固化单体100的交联点接触。因此， 照射活性射线，能够将活性射线固化树脂110及活性射线固化单体100在短时间内聚合，将 涂膜10的固化率迅速地提高至10%以上。
[0081] 其结果是，即使是在如刚涂布后那样在涂膜10内存在大量、例如40质量％以上 的溶剂的情况下，也能够通过活性射线照射而迅速地进行涂膜10的固化反应。由此，由于 如上述那样能够在涂布液涂布到无机蒸镀膜上后立即使活性射线固化成分的固化率成为 10%以上、提高涂膜10的粘性，所以能够可靠地防止弹开。
[0082] 由以上内容获知，不论使活性射线固化树脂或活性射线固化单体固化的活性射线 的种类如何，此外，不论活性射线固化树脂或活性射线固化单体自身的种类如何，均是相同 的机理起作用。
[0083] 实施例
[0084] 在形成于带状支撑体20上的无机蒸镀膜上单层涂布涂膜来制造本发明的带涂膜 的薄膜时，对在满足本发明的带涂膜的薄膜的制造条件的情况、和不满足的情况下，因弹开 所导致的涂布缺失变成何种情况进行了试验。此外，在本实施例中，以作为活性射线固化成 分除了活性射线单体以外还使用分子量为2500以上的活性射线固化树脂的例子来进行。
[0085] (1)带状支撑体
[0086] 作为带状支撑体20,使用聚酯薄膜（东洋纺工业制的A4300,厚度为IOOym)，作为 形成于带状支撑体20上的无机蒸镀膜，使用氧化铝蒸镀膜。
[0087] (2)涂布液调制工序
[0088] 调制以下组成的涂布液。
[0089] ?溶剂（甲乙酮、醋酸甲酯I: 1混合液） 50质量％ ?UV固化单体（日本化药制PET-30) 23.5质量％ ? UV固化树脂（氨基甲酸酯丙烯酸酯） 23.5质量％ ?聚合引发剂（BASF制IRGACURE369) 3质量％
[0090] (3)涂布工序
[0091] 使用挤压型模头涂布机，将所调制的涂布液涂布到无机蒸镀膜上。涂布按照一边 以30m/分钟的输送速度输送带状支撑体20、一边以湿涂布量达到15cc/m2的方式进行涂 布。
[0092] (4)第1照射工序
[0093] 在第1照射工序中，通过涂布工序涂布的涂膜为湿润状态（50%的状态），在UV照 度为0. 5W/cm2、UV照射量为0. 02J/cm2的照射条件下进行。进而，通过改变照射时间，将UV 照射后的涂膜中的活性射线固化成分的固化率在5%?90%的范围内以8个等级进行改变 (参照图4)。
[0094] (5)干燥工序
[0095] 在第1干燥工序中，在从第1照射工序中的活性射线照射结束时起至涂膜10的固 体成分浓度达到减速干燥开始时固体成分浓度的80%为止的期间，以涂膜中的溶剂蒸发的 平均蒸发速度为3. 00g/m2 ·秒来进行。
[0096] (6)第2照射工序
[0097] 在第2照射工序中，对干燥后的涂膜10的照射在UV照度为0. 5W/cm2、UV照射量 为0. 3J/cm2的照射条件下进行。另外，第1及第2照射工序均在UV照射中采用利用了 LED 的UV照射装置[株式会社SENTEC制0X224]。
[0098] 通过上述（1)?（6)的工序，制造了带涂膜的薄膜。
[0099] (7)涂布缺失评价方法
[0100] 在第1照射工序中达到试验1?8的固化率的条件下制造8个样品的带涂膜的薄 膜，对各个带涂膜的薄膜，从带状支撑体20侧的面照射光，通过目视观察涂布缺失的状态。
[0101] (8)试验结果
[0102] 将试验结果示于图4的表中。
[0103] 如由图4的表获知的那样，第1照射工序中的固化率为5%及8%的带涂膜的薄膜 中明显观察到涂布缺失。并且，若将第1照射工序中的固化率提高至10%，则涂布缺失减少 至作为光学薄膜没有问题的水平。若进一步将固化率提高并提高至30%，则完全没有观察 到涂布缺失，至固化率为80%为止为同样良好的结果。但是，若将固化率提高至90%，则因 固化过多而使涂膜10的固化收缩率变大，涂膜10从无机蒸镀膜上剥离。
[0104] 根据该结果，通过在第1照射工序中，在涂膜10处于湿润状态的状态下照射活性 射线，使涂膜中的固化成分的固化率上升至10?80%，从而即使是在预先蒸镀于带状支撑 体20上的无机蒸镀膜上涂布涂布液的情况下，也能够高效地抑制弹开。
[0105] 符号说明
[0106] 10···涂膜、12···涂布液调制装置、14···配管、16···送液泵、18···涂布装置、20···带状 支撑体、22···送出装置、24…卷取装置、26…第1活性射线照射装置、28…第1干燥装置、 32···第2干燥装置、34···第2活性射线照射装置、10(l···活性射线固化单体、110…活性射线 固化树脂
【权利要求】
1. 一种带涂膜的薄膜的制造方法，其依次具备以下工序： 调制含有活性射线固化成分的涂布液的涂布液调制工序、 将所述涂布液涂布到预先蒸镀于支撑体上的无机蒸镀膜上而形成涂膜的涂布工序、 对所述涂膜照射活性射线的第1照射工序、和 将所述照射后的涂膜进行干燥的干燥工序， 在所述第1照射工序中，在所述涂膜处于湿润状态的状态下照射活性射线，从而使所 述涂膜中的所述活性射线固化成分的固化率成为10?80%的范围。
2. 根据权利要求1所述的带涂膜的薄膜的制造方法，其中，所述活性射线固化成分中， 除了活性射线固化单体以外，分子量为2500以上的活性射线固化树脂在所述涂布液中以 固体成分浓度计含有3质量％以上，且以所述活性射线固化树脂与所述活性射线固化单体 的合计固体浓度计含有30质量％以上。
3. 根据权利要求1或2所述的带涂膜的薄膜的制造方法，其中，在所述干燥工序中将所 述涂膜干燥后，还具备对所述涂膜照射活性射线而使所述涂膜中的所述活性射线固化成分 进一步固化的第2照射工序。
4. 根据权利要求1?3中任1项所述的带涂膜的薄膜的制造方法，其中，所述干燥工序 包括： 第1干燥工序，在从所述第1照射工序中的活性射线照射结束时起至所述涂膜的固体 成分浓度达到减速干燥开始时固体成分浓度的80%为止的期间，以3. 00g/m2 ·秒以下的溶 剂的平均蒸发速度使所述涂膜干燥、和 第2干燥工序，在所述第1干燥工序之后，对所述涂膜进行从超过所述减速干燥开始时 固体成分浓度的80%的状态起至干燥结束为止的大致减速干燥期的干燥。
【文档编号】B05D7/00GK104245158SQ201380018530
【公开日】2014年12月24日 申请日期:2013年3月26日 优先权日:2012年3月30日
【发明者】国安谕司 申请人:富士胶片株式会社