可三固化的粘着剂组合物及方法
【专利摘要】一种两部分组合物，包括一种A部分和一种B部分，其中A部分包括一种含有异氰酸酯和丙烯酸酯组分的低聚物，和一种能够分解后产生自由基的有机过氧化物；B部分包括一种多元醇，和一种能够分解所述有机过氧化物的催化剂。在一种形式中，所述A部分和B部分的两种组合物是混合的。通过将A部分和B部分的混合，异氰酸酯部分与多元醇反应制备一种聚氨酯丙烯酸酯低聚物、有机过氧化物和催化剂。然后以任意顺序，将所述组合物暴露于充足的光化辐射下聚合聚氨酯丙烯酸酯低聚物至少部分，和所述催化剂分解所述有机过氧化物，因此产生自由基，上述自由基聚合聚氨酯丙烯酸酯低聚物至少部分。
【专利说明】可H固化的粘着剂组合物及方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种可H种方式固化的粘着剂组合物配方，能够通过暴露于光化福 射、异氯酸醋/轻基加聚、和通过过氧化物分解的环境自由基进行聚合。
【背景技术】
[0002] 紫外线（UV)和/或可见光可固化的单组份聚氨醋丙帰酸醋（urethane acrylate) 粘着剂组合物在本领域是熟知的，然而，该些组合物中的部分，当UV或者可见光被阻止和 防止照射该些粘着剂组合物的时候，会维持不反应和不固化。该些暗处区域（shadowed area)造成一种确凿的风险，在所述风险中，形成少于理想的粘结键，并且，未固化的、湿度 大的或者粘的粘着剂可能化学溶解，或者彼此影响、或者彼此相邻的已经固化的区域或他 们基底均相互影响，因此，随着时间推移减弱了粘着键。专利US6777090描述了该样一种 单组分UV和热双固化体系；在该种双固化体系中，可聚合的分子包含一种一级或者二级氨 基甲酸醋基团和至少一个通过UV福射激活的键（例如丙帰酸醋）。它的制备是通过含至 少两个异氯酸醋反应性、或二駿酸反应性、或两个环氧反应性基团的化物与多官能团的环 氧化合物、酸和异氯酸醋反应。也可W是单官能团。该个体系需要加热固化氨基甲酸醋基 团。最终的材料可W通过一种含有至少两个异氯酸醋、酸或环氧基团的化合物和可被UV光 激活的丙帰酸键生产。该个分子与另一个含有駿酸或者环氧基或者异氯酸醋反应性基团 W及氨基甲酸醋基团的分子反应。他们一起反应形成一种含有氨基甲酸醋和丙帰酸基团 的分子。异氯酸醋的反应性基团是琉基、氨基和轻基基团，酸反应性官能团是环氧基，环氧 反应性基团是賴酸、磯酸、氨基等。该种组分体系不适用于对温度敏感的基底。PCT公布文 件W0 2013/016136描述了一种可双湿固化体系。该材料具有由带有可UV活化聚合基团 的低聚物组成的部分A，所述低聚物含有异氯酸醋官能团，也可W包含多异氯酸醋的单体分 子或可能不带有UV活性官能团的异氯酸醋的聚合物分子。一种第二部分B包含多元醇或 者胺官能交联剂。一种光引发剂可W存在于部分A或者部分B。部分A和部分B在使用前 混合，并且在65。F-170。F的混合粘度范围为250cps-5000cps。该种材料的适用时间为 30 - 45min。丙帰酸醋键UV固化后，在异氯酸醋和多元醇的轻基官能团之间的加成反应继 续进行。UV下曝光后，搭接剪切至少是10g/sq*inck-约60g/sq*inch。抗剥离强度约为 25g/线性英寸。所述官能团（氨基、轻基或者异氯酸醋）在末端位置。多元醇被用作异氯 酸醋的交联剂，并且分子量在250 - 1200g/mol。然而，该配方中没有在UV曝光的部分可通 过异氯酸醋和多元醇的反应固化。但是，该种产品的缺点在于连接分子的丙帰酸醋官能团 不能交联、并且导致产品不具有不可接受的抗拉强度、弹性模量和Tg性能。该种双固化体 系已被 Decker 等人出 Progress in Organic Coatings 53 (2005) 126 - 133 中讨论。PCT 公 布文件W02013/013589描述了一种含UV与活化剂固化的两组分体系。该公布文件描述了 一种使用通过UV和过氧化物固化的两组分体系的层压。在暗处区域（shadowed area),过 氧化物当接触氨基型还原剂和诸如铜盐的金属基盐时分解产生自由基，由此，丙帰酸醋官 能团固化。但是，由于在黑暗中氧阻作用，表面仍具有粘性。本发明着重于解决上述由于氧 阻、w及在黑暗中的未反应的丙帰酸醋导致的粘性表面。
[0003] 本发明涉及一种聚氨醋丙帰酸醋双部分粘着剂组合物，具有可W在可见光区域下 光化福射固化也可W在暗处化学固化的能力。然而，光化福射固化和过氧化物基化学固化 的机制是自由聚合，因此会被空气中的氧的存在所抑制。尽管该可W被光化福射所克服，但 是暗处区域，过氧化物基化学固化是受氧抑制直至暴露于空气中的粘着剂表面固化可能花 费几天或数周的时间才能达到一个可接受的数值。
[0004] 对于光化福射，例如UV或者可见光固化体系，该种体系几个小时内，例如常温下 2化-4她，暗处区域可W固化到没有粘性的状态，一直存在长期探索的需要。因此本发明包 括一种聚氨醋丙帰酸醋双部分粘合体系，该种体系具有既能够可见光区域光化福射固化、 也能暗处区域的固化到无粘性的能力，因为在本体系中化学固化反应不被空气中氧抑制。 此外，一种过氧化物固化有助于丙帰酸醋交联，该可W改善粘着剂的性能，然而仅仅异氯酸 醋/轻基的加成反应是不可能的。根据本发明，提供的一种双部分可固化组合物，其中会发 生H种不同类型的反应，也就是说，利用光化光活化光化固化，使用一种光引发剂通过自由 基聚合；过氧化固化，在室温和常温下由金属催化剂激活，也通过自由基聚合；和含有异氯 酸醋和含轻基聚合物或低聚物的反应进行加成固化。其结果是一种粘着剂组合物，其可被 光化光、W及在暗处固化，，并且在不同固化环境下固化的粘着剂的物理性能是相当的。
【发明内容】
[0005] 本发明提供一种两部分组合物，包括一种A部分和一种B部分，其中A部分包括 一种含有异氯酸醋和丙帰酸醋部分的低聚物，和一种能够分解后生成自由基的有机过氧化 物；B部分包括一种多元醇，和一种能够分解所述有机过氧化物的催化剂。
[0006] 在一个实施例中，所述两部分组合物包括一种上述A部分和B部分的混合物。
[0007] 本发明进一步提供一种制备方法，步骤包括： I) 提供两部分组合物，所述组合物包括一种A部分和一种B部分，其中A部分包括一种 含有异氯酸醋单体和丙帰酸醋部分（moiety)的低聚物，和一种能够分解生成自由基的有 机过氧化物；B部分包括一种多元醇，和一种能够分解所述有机过氧化物的催化剂；然后 II) 合并A部分和B部分，基于此，所述异氯酸醋部分和所述多元醇反应生成一种聚氨 醋丙帰酸醋低聚物，所述有机过氧化物和所述催化剂，然后 步骤III)和步骤IV)任意顺序： III) 将步骤II)中制备的组合物暴露于足够的光化福射下聚合聚氨醋丙帰酸醋低聚 物的至少部分；和 IV) 引发所述催化剂分解所述有机过氧化物，因此基于所述有机过氧化物的分解生成 自由基，上述自由基聚合聚氨醋丙帰酸醋低聚物的至少部分。
【专利附图】
【附图说明】
[0008] 图1显示了根据实施例的暴露于空气的表面残留的NC0百分比； 图2显示了根据实施例的样品的固化深度，W mm计。
【具体实施方式】
[0009] 本发明组合物包括两种组合物部分，一种A部分和一种B部分，两部分在储存过程 中彼此分开。A部分包括一种含有异氯酸醋部分和丙帰酸醋部分的低聚物，和一种能够分解 生产自由基的有机过氧化物。B部分包括一种多元醇，和一种能够分解所述有机过氧化物的 催化剂。在第一反应阶段，合并A部分和B部分，通过异氯酸醋与含轻基的聚合物或者低聚 物反应，导致加成固化生成一种聚氨醋丙帰酸醋低聚物的组合物。在第二阶段，所述形成的 聚氨醋丙帰酸醋低聚物的组合物、有机过氧化物和催化剂暴露于光化福射下。光化福射暴 露，通过一种光反应，引起上述步骤形成聚氨醋丙帰酸醋低聚物中的至少一种部分的聚合 或者交联。所述催化剂和过氧化物的组合物允许所述催化剂分解有机过氧化物，因而形成 的自由基在存在或不存在光化福射的黑暗反应（dark reaction)中可W进一步聚合或者交 联聚氨醋丙帰酸醋低聚物的至少部分。该种黑暗反应的速率要比光化福射反应慢很多，但 是，它可W允许全部的组合物，通常在不到4她时间内，更加完全固化。在一个优选实施例 中，A部分和B部分中的至少一个进一步包括一种当暴露于光化福射下能够产生自由基的 光引发剂，该可W加速聚氨醋丙帰酸醋低聚物的丙帰酸醋基团的聚合和交联，从而通过光 化反应聚合或者交联。因此，在光照区域，同时包含一种丙帰酸醋基团和一种异氯酸醋基团 的分子可W承受光化固化和一种异氯酸醋/轻基基团的加成固化反应，在暗处区域，它可 W通过过氧化物W及异氯酸醋/氨基基团加聚反应来固化。所述表面上的有氧抑制，其可 W创造一种粘性表面，可通过异氯酸醋/轻基反应来避免。A部分因此包括一种含有异氯 酸醋部分和丙帰酸醋部分的低聚物混合物，和一种能够分解生成自由基的有机过氧化物。A 部分也可W包括一种可选、但优选的暴露于光福射下能够聚合的反应性稀释剂；一种可选、 但优选的一种暴露于光福射下能够产生自由基的光引发剂，和其它可选的能够控制最终产 品性能特征的添加剂。
[0010] 含有异氯酸醋部分和丙帰酸醋部分的低聚物的非排他性范例包括含有至少一个 和优选两个帰属不饱和双键的低聚物或聚合物。诸如本领域公知的，适用的作为可聚合成 分的芳香族、脂肪族或者脂环族二异氯酸醋，并被轻基丙帰酸醋或者甲基丙帰酸醋封端。非 排他性举例；丙帰酸2-轻己醋封端的异氣尔丽二异氯酸醋；一种丙帰酸2-轻己醋封端的 2, 6-二异氯酸甲苯醋；丙帰酸2-轻己醋封端的4, 4'-亚甲基双（环己基异氯酸醋）；丙帰 酸2-轻己醋封端的2, 4-二异氯酸甲苯醋；丙帰酸2-轻己醋封端的4, 4' -亚甲基双（环 己基异氯酸醋）；丙帰酸2-轻己醋封端的异佛尔丽二异氯酸醋；丙帰酸2-轻己醋封端的 4, 4'-亚甲基双（环己基异氯酸醋）；丙帰酸2-轻己醋封端的异佛尔丽二异氯酸醋；丙帰酸 2-轻己醋封端的4,4'-亚甲基双（环己基异氯酸醋）；甲基丙帰酸2-轻己醋封端的2, 4-二 异氯酸甲苯醋；甲基丙帰酸2-轻己醋封端的异佛尔丽二异氯酸醋；甲基丙帰酸2-轻己醋 封端的4,4' -亚甲基双（环己基异氯酸醋）；甲基丙帰酸2-轻己醋封端的2, 4-二异氯酸 甲苯醋。带有异氯酸醋和丙帰酸醋官能团的低聚物例子是源自Bayer Material Science 的 Desmolux UV 固化树脂，例如 Desmolux D-100、Desmolux D200XP、Desmolux VPLS 2396 及其组合。
[0011] 在一个具体实施例中，基于A部分的重量，含有异氯酸醋部分和丙帰酸醋部分的 低聚物在A部分中占有的重量分数从约lOwt. %至约70wt. %，优选为从约30wt. %至约 70wt. %，更优选为从约40wt. %至约55wt. %。
[0012] 有机过氧化物非排他型的范例包括一种二醜基过氧化物、过氧化醋和氨过氧化。 范例是过氧化苯甲醜，过氧化月桂醜，过辛酸叔下醋，过苯甲酸叔下醋，过氧化氨异丙苯，过 氧化氨叔下基，过氧化氨及其组合。在一个实施例中，有机过氧化物在A部分中占的重量分 数，基于A部分的重量，为从约0. 5wt. %至约5wt. %，优选为从约Iwt. %至约3wt. %，更优 选为从约Iwt. %至约2. 5wt. %。
[0013] 所述可自由基聚合的稀释剂可W是含有一个或多个己帰基官能团的任意取代的 己帰基单体。可用的可自由基聚合的稀释剂的非排他范例有；丙帰酸焼基醋和甲基丙帰酸 焼基醋，像（甲基）丙帰酸异冰片醋，丙帰酸异癸醋，（甲基）丙帰酸异癸醋，（甲基）丙帰 酸月桂醋，环状H轻甲基丙焼缩甲酵丙帰酸醋，丙帰酸辛基癸醋，（甲基）丙帰酸四氨慷醋， (甲基）丙帰酸十H焼醋。其他适用的单非限制性的可自由基聚合的稀释剂有（甲基）丙 帰酸2-轻己醋，（甲基）丙帰酸苯氧基己醋，N-己帰基己内醜胺，N-二甲基丙帰醜胺，丙帰 酸2(2-己氧基己氧基）己醋，丙帰醋己内醋（caprolactone ac巧late),聚己二醇单甲基丙 帰酸醋，1，3-下二醇二甲基丙帰酸醋，1，4-下二醇二甲基丙帰酸醋；1，6-己二醇二丙帰酸 醋；1,6-己二醇二（甲基）丙帰酸醋，H环癸焼二甲醇二（甲基）丙帰酸醋，二缩H丙二醇 二丙帰酸醋，H轻甲基丙焼H (甲基）丙帰酸醋；己氧基化H轻甲基丙焼H丙帰酸醋，H轻 甲基丙焼H丙帰酸醋，H (2-轻基己基）异氯脈酸醋H丙帰酸醋，脂肪族环氧丙帰酸醋，改 性的环氧丙帰酸醋，环氧甲基丙帰酸醋，树枝状聚醋丙帰酸醋等，及它们组合。在一个实施 例中，如果可自由基聚合的稀释剂存在于A部分，基于A部分的重量，其含量为从约20wt. % 至约70wt. %，优选为从约20wt. %至约60wt. %，更优选为从约25wt. %至约55wt. %。
[0014] 可用的自由基聚合光引发剂的非排他性的范例，其本身通过一种分裂光解生成自 由基。所述光引发剂可W是任何一类自由基光引发剂，包括诺里什（Norrish)I型和诺里什 II型光引发剂。适用于I型均裂自由基聚合光引发剂的范例有苯偶姻衍生物，轻甲基苯偶 姻和4-苯甲醜基-1,3-二氧戊环衍生物，苯偶醜丽，a, a-二焼氧基己醜苯，a-轻基焼基 苯丽，a -氨基焼基苯丽，醜基麟氧化物，双醜基麟氧化物，醜基麟硫化物，团代苯己丽衍生 物等。适用于II型（夺氨）光引发剂的范例有芳香丽类，如苯甲丽、氧杂意丽、苯甲丽的衍 生物（例如氯代苯甲丽）、苯甲丽及苯甲丽衍生物的混合物（例如，Photocure 81,4-甲基 苯甲丽和苯甲丽的50/50的混合物）、米氏丽（Michler'S Ketone)、己基米氏丽、喔吨丽、和 其它氧杂意丽类衍生物如如antacure 口X(异丙基喔吨丽），苯偶醜、意酿类（例如,2-己 基意酿）、香豆素等。它们的化学衍生物或混合物也是可用的。在一个实施例中，如果自由 基聚合光引发剂存在于A部分，基于A部分的重量，其含量为从约Iwt. %至约lOwt. %，优 选为从约2wt. %至约7wt. %，更优选为从约2wt. %至约5wt. %。
[001引 A部分也可W包括其他添加剂，例如热稳定齐U、UV光稳定齐U、自由基捕捉剂（如受 阻胺光稳定剂化合物）、染料、颜料、表面活性剂、增塑剂、不透明改性剂、抗氧剂、粘着力促 进剂、表面活性剂、填料、阻燃剂、触变剂、蜡及其组合。在一个实施例中，如果上述其中一种 额外的添加剂存在于A部分，基于A部分的重量，其含量为从约Owt. %至约5wt. %，优选为 从约Owt. %至约3. 5wt. %，更优选为从约Owt. %至约2wt. %。
[0016] B部分包括一种多元醇，和一种能够分解所述有机过氧化物的催化剂。可用的多元 醇的非排他性范例包括聚醋多元醇、聚離多元醇及其组合。优选的多元醇的平均分子量从 约500g/mole至5000g/mole，官能度超过1. 5-3。多元醇的范例有Bayer的Desmo地en系列， Lupraphen 和 Pluracol 系列，如 BASF 的 Pluracol TP2450，Arch Qiemical Industries 的 化ly-G多元醇，ITWC Inc的多元醇系列如化ly S和化ly P。在一个实施例中，基于B部分 的重量，B部分中的多元醇占的重量分数为从约5wt. %至约40wt. %，优选为从约lOwt. % 至约30wt. %，更优选为从约lOwt. %至约25wt. %。用于分解有机过氧化物的催化剂范例 可W是任一无机钻和铜化合物，其它化合物离子如铁和饥，己醜基硫脈和金属氧化物盐。在 一个实施例中，基于B部分的重量，B部分中的分解有机过氧化物的催化剂占的重量分数为 从约0. Olwt. %至约1. Owt. %，优选为从约0. Olwt. %至约0. 80wt. %，更优选为0. Olwt. % 至约 0. lOwt. %。
[0017] B部分也可W包含可自由基聚合的稀释剂和/或添加剂，如上面描写到的A部分中 所包含的。
[0018] B部分也可W包含一种聚氨醋丙帰酸醋（urethane acirlate)或者甲基丙帰酸醋 低聚物。适用的可自由基聚合的聚氨醋丙帰酸醋或者甲基丙帰酸醋单体和可自由基聚合的 聚氨醋丙帰酸醋或者甲基丙帰酸醋低聚物的非排他性范例是一种四亚甲基二醇聚氨醋丙 帰酸醋低聚物、W及丙二醇聚氨醋丙帰酸醋低聚物。其它的是基于聚醋或聚離的聚氨醋丙 帰酸醋或者聚氨醋甲基丙帰酸醋低聚物，聚醋或聚離与芳香族、脂肪族、或脂环族二异氯酸 醋反应并且用轻基丙帰酸醋封端。低聚物的非排他性范例包括双官能团聚氨醋丙帰酸醋 低聚物，如一种己二酸聚醋和甘二醇的聚醋，用异佛尔丽二异氯酸醋终止，丙帰酸2-轻基 己醋封端（CAS72121-94-9); -种聚丙二醇，W2,6-二异氯酸甲苯醋终止，丙帰酸2-轻己 醋封端（CAS37302-70-8); -种己二酸和二甘醇的聚醋，W4,4'-亚甲基双（环己基异氯 酸醋）终止，丙帰酸2-轻己醋封端（CAS 69011-33-2);-种己二酸、1,2-己二醇和1，2丙 二醇的聚醋，2, 4-二异氯酸甲苯醋终止，丙帰酸2-轻己醋封端（CAS 69011-31-0);-种己 二酸、1,2-己二醇和1，2丙二醇的聚醋，4, 4'-亚甲基双（环己基异氯酸醋）终止，丙帰酸 2-轻己醋封端（CAS69011-32-1);-种己二酸、二甘醇的聚醋，异佛尔丽二异氯酸醋终止， 丙帰酸2-轻己醋封端（CAS 72121-94-9);-种聚四亚甲基二醇離，4, 4'-亚甲基双（环己 基异氯酸醋）终止，丙帰酸2-轻基己醋封端；W及W轻基终止的聚下二帰，异佛尔丽二异氯 酸醋终止，丙帰酸2-轻己醋封端；还可W适用的是单官能团的聚氨醋丙帰酸醋低聚物，女口 一种聚丙帰，W 4, 4'-亚甲基双（环己基异氯酸醋）终止的聚丙帰，W丙帰酸2-轻己醋和 1-dodosanol封端。它们还包括二官能聚氨醋甲基丙帰酸醋低聚物，如聚四亚甲基二醇離， W 2, 4-二异氯酸甲苯醋终止，W甲基丙帰酸2-轻己醋封端；聚四亚甲基二醇離，W异佛尔 丽二异氯酸醋终止，W甲基丙帰酸2-轻己醋封端；聚四亚甲基二醇離，W 4, 4'-亚甲基双 (环己基）终止，W甲基丙帰酸2-轻己醋封端；和一种聚丙二醇，W 2, 4-二异氯酸甲苯醋终 止，甲基丙帰酸2-轻己醋封端。基于B部分的重量，聚氨醋（甲基）丙帰酸醋单体在B部 分中占有的重量分数从约5wt. %至约50wt. %，优选为从约lOwt. %至约40wt. %，更优选 为 15wt. %至约 30wt. %。
[0019] 使用中，所述A部分和B部分的两部分体系按1 : 1的比例混合，得到的混合物稳 定至少30分钟（也称为"储存期"，pot life)。上述体系的储存期被定义为；30分钟后当 粘度超过200cP。A部分和B部分的混合物通常的粘度范围为lOOcP至200cP。在一个实施 例中，混合的组合物被用于基底表面的涂层，涂层厚度为约0. OOOlinch至约0. 5inch。在另 一个实施例中，首先被应用到如上所述的基底表面、然后接触另一基底，因此，该混合物表 现为一种粘着剂。任何合适的基底都可W被使用，如金属、塑料等。
[0020] 合并的A部分和B部分的混合物可W被暴露于充足的光化福射下引发组合物固 化。聚合也能通过暴露于紫外线、可见光和/或电子束福射下引发，通常在200-500皿范围。 暴露时间的长度可由本领域技术人员容易的确定，并依赖于可福射固化组合物中的具体成 分的选择。典型的暴露时间范围为约0. 2砂至约120砂，优选为约0. 5砂至约60砂S，更 优选为约0. 5砂至约30砂。典型的暴露强度范围为约5mW/cm2至约2500mW/cm2,优选为约 50mW/cm 2 至约 1500mW/cm2,更优选为约 lOOmW/cm2 至约 lOOOmW/cm2。
[0021] 混合物被曝光时，一种自由基反应（自由基链增长聚合）发生，与含有丙帰酸和异 氯酸醋部分的低聚物反应。在黑暗反应中，所述非光化反应混合物可W经受两种化学固化。 环境条件下的聚合或固化（自由基链增长聚合）通过有机过氧化物产生自由基引发，自由 基启动含有己帰基和异氯酸醋部分的低聚物、光反应性稀释剂和含有己帰基和轻基部分的 交联剂的交联反应；并且，环境条件下的固化（加聚聚合）在含有己帰基部分的低聚物的异 氯酸醋基团与轻基官能团之间发生。轻基基团存在于多元醇，也同样存在于含有己帰基部 分的交联剂中。该种在两部分体系中的H固化反应，提供一种固化的粘着剂，其为无粘性、 坚硬但有初性聚合物交联基质，在环境条件下24-48小时内。
[0022] -般情况下，所述混合物在25C，相对湿度为50%或更湿的情况下约48小时内下 可W无光固化（dark cure)得到无粘性表面。一般情况下，室温下混合30分钟后，所述混 合物的粘度上升不到约200%，更优选为约100%。通常，在环境条件下固化和光固化树脂， 在环境条件下经过14天的老化后，伸长率的差异为约75%或更低，更优选为约50%或更 低。通常，所述组合物在环境条件下固化和光化固化的树脂，在环境条件下经过14天的老 化后，具有的模量的差异为约50%或更低，更优选为25%或更低。通常，所述组合物在环境 条件下固化和光化固化的树脂，在环境条件下经过14天的老化后，显示出拉伸强度的差异 为约50 %或更低，更优选为约25 %或更低。
[0023] W下非限制性的实施例对本发明作举例说明。 实施例
【权利要求】
1. 一种两部分组合物，包括一种A部分和一种B部分，其中A部分包括一种含有异氰酸 酯和丙烯酸酯部分的低聚物，和一种能够分解生成自由基的有机过氧化物；B部分包括一 种多元醇，和一种能够分解所述有机过氧化物的催化剂。
2. 如权利要求1所述的两部分组合物，包括一种A部分和B部分的混合物。
3. 如权利要求1所述的两部分组合物，其中，A部分和B部分的至少一个进一步包括一 种当暴露于光化辐射下能够产生自由基的光引发剂。
4. 如权利要求3所述的方法，其中，光引发剂包括一个或多种芳香酮。
5. 如权利要求3所述的组合物，其中，光引发剂包括诺里什I型光引发剂、诺里什II型 光引发剂及其组合中的至少一种。
6. 如权利要求1所述的两部分组合物，其中，A部分和B部分的至少一个进一步包括一 种暴露于光化辐射下能够聚合的反应性稀释剂。
7. 如权利要求1所述的两部分组合物，其中，A部分和B部分的至少一个进一步包括一 种聚氨酯丙烯酸酯低聚物、一种聚氨酯甲基丙烯酸酯低聚物或其组合。
8. 如权利要求1所述的两部分组合物，其中，A部分和B部分的至少一个进一步包括 一种能够加速所述异氰酸酯部分和所述多元醇反应的催化剂。
9. 如权利要求1所述的两部分组合物，其中，A部分和B部分的重量比为从约1 : 2到 约 2 : 1。
10. 如权利要求1所述的两部分组合物，其中，A部分和B部分的至少一个进一步包括 热稳定剂、UV光稳定剂、自由基捕捉剂、受阻胺光稳定剂化合物、染料、颜料、表面活性剂、增 塑齐IJ、不透明修改剂、抗氧剂、附着力促进剂、表面活性剂、填料、阻燃剂、触变剂、蜡及其组 合中的至少一种。
11. 一种方法，步骤包括： I)提供两种组合物部分，所述部分包括一种A部分和一种B部分，其中A部分包括含 两个异氰酸酯和丙烯酸酯部分的低聚物，和一种能够分解后生成自由基的有机过氧化物；B 部分包括一种多元醇，和一种能够分解所述过氧化物的催化剂，然后II)合并A部分和B部 分，以此，所述异氰酸酯部分和所述多元醇反应生成一种聚氨酯丙烯酸酯低聚物，所述有机 过氧化物和所述催化剂的混合物，然后 步骤III)和步骤IV)任意顺序： III) 将步骤II)中制备的组合物暴露于足够的光化辐射下，以聚合聚氨酯丙烯酸酯低 聚物的至少部分；和 IV) 引发所述催化剂分解所述有机过氧化物，因而基于分解而生成自由基，上述自由基 聚合聚氨酯丙烯酸酯低聚物的至少部分。
12. 如权利要求11所述的方法，其中，A部分和B部分的至少一个进一步包括一种当 暴露于光辐射下能够产生自由基的光引发剂。
13. 如权利要求12所述的方法，其中，所述光引发剂包括诺里什I型光引发剂、诺里什 II型光引发剂及其组合中的至少一种。
14. 如权利要求11所述的方法，其中，A部分和B部分的至少一个进一步包括一种暴 露于光辐射下能够聚合的反应性稀释剂。
15. 如权利要求11所述的方法，其中，A部分和B部分的至少一个进一步包括一种聚 氨酯丙烯酸酯低聚物、一种聚氨酯甲基丙烯酸酯低聚物或其组合。
16. 如权利要求11所述的方法，其中，A部分和B部分的至少一个进一步包括一种能 够加速所述异氰酸酯部分和所述多元醇反应的催化剂。
17. 如权利要求11所述的方法，其中，A部分和B部分的重量比为从约1 : 2到约2 : 1。
18. 如权利要求11所述的方法，其中，所述暴露是通过暴露于紫外光、可见光、电子束 辐射、或其组合中的一种或多种来实施。
19. 如权利要求11所述的方法，其中，所述暴露是通过暴露于紫外光或可见光、或其组 合中的一种或多种来实施，波长范围为约200nm至500nm，暴露时间范围约0.2秒至120 秒，暴露强度从约5mW/cm2至2500mW/cm2。
20. 如权利要求19所述的方法，其中，所述暴露是通过暴露于约300nm至465nm波长 范围来实现。
【文档编号】C09J4/02GK104513630SQ201410525616
【公开日】2015年4月15日 申请日期:2014年10月8日 优先权日:2013年10月8日
【发明者】马鲁夫·拉希姆, 玛利亚·菲·阿托恩·奥迪雅 申请人:戴马士股份公司