本发明涉及一种硬化液，具体涉及一种双重固化微凹涂布硬化液和含硬化涂层的光学PET硬化膜及其固化工艺。
背景技术：
光电显示行业发展迅猛，透光率高、薄、轻是其发展的主要方向。Pet基材由于具有高的透光率、低的重量，逐渐成为主要的光电显示基材。为了防止其表面被划伤，弥补表面的缺陷，增加透光率和耐磨防污等性质，人们常增加一层硬化涂层。但PET表面能低，一般的硬化液附着力并不理想，因此要对pet基材进行表面预涂、电晕处理等措施，虽然能解决附着力问题但同时增加了成本，还伴随降低了光学性能。一般的涂布工艺和干燥固化工艺易造成表面缺陷,如表面粗糙、涂层固化后应力大、厚薄不均而产生彩虹纹、翘曲等等问题，为了解决上述技术问题，本领域的技术人员也在不断的尝试，但是产品的效果并不理想，因此，迫切的需要一种新的方案解决上述技术问题。
技术实现要素：
为了解决上述存在的问题，本发明公开了一种双重固化微凹涂布硬化液和含硬化涂层的光学PET硬化膜，该硬化液采用双重固化在未经处理的pet基材表面之间具有优良的附着力和优异的光学性能。为了实现上述目的，本发明的技术方案如下，一种双重固化微凹涂布硬化液，其特征在于，所述硬化液包括硬化液的A组份和硬化液的B组份，所述硬化液的A组份和硬化液的B组份混合比例在6:4~~9：1，其中硬化液的A组份按重量计为：含羟基丙烯酸低聚物25~75份，环状丙烯酸低聚物10~5份，光引发剂1~5份，溶剂20~65份，表面活性剂0.1~3份；硬化液的B组份按重量计为脂肪族聚氨酯型丙烯酸5~30重量份。A组份中的含羟基丙烯酸酯低聚物和B组份中的脂肪族聚氨酯型丙烯酸酯低聚物除了UV辐射聚合外，含羟基丙烯酸酯低聚物中-OH和脂肪族聚氨酯型丙烯酸酯低聚物中的NCO-反应进一步增大了硬化层的分子量，从而增加了涂层的硬度、耐磨性和附着力；B组份中的NCO-基团可以和载体PET（聚对苯二甲酸乙二酯）中的羟基-OH反应产生化学键，极大的增强硬化层和载体PET间的附着力。该技术方案中，所述的光引发剂的种类如下，BP、651、907、ITX、1173、184、2959、784、1－羟基－环己基苯酮（Irgacure184）、安息香二甲醚、2－甲基－1－（4－甲硫基苯基）－2－吗啉－1－丙酮（Irgacure907）、2，4，6－三甲基苯甲酰二苯基氧化膦（TPO）、异丙基硫杂蒽酮、4－甲基二苯甲酮、4－苯基二苯甲酮（4-BPZ）、苯甲基二甲基氨基乙酯、4－二甲氨基苯甲酸乙酯、2－苯甲酰基苯甲酸甲酯或它们的混合物，这些光聚合引发剂可以单独或组合使用，其中，优选1-羟基-环己基苯酮（Irgacure184）、2，4，6－三甲基苯甲酰基－二苯基氧化膦（TPO）、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮-1（Irgacure1173）等。脂肪族聚氨酯型丙烯酸酯列举如下：德国拜耳（bayer）UAVPLS2337、UAVPLS2396、UAXP2510等，它们不仅参加UV光引发的自由基聚合还发生NCO-/-OH间的加成反应，不仅和涂层内组分反应还和基材发生化学交联，显著提高涂层和基材间的附着力，A组份和B组份的优选比例为7:3~8：2。作为本发明的一种改进，所述含羟基丙烯酸低聚物为含羟基多官能度丙烯酸酯低聚物和含羟基低官能丙烯酸酯低聚物的混合物，两者比重在7：3~~3：7之间。硬化液涂层中含有含羟基低官能度丙烯酸酯低聚物和含有环状丙烯酸酯低聚物，在UV辐射聚合中能够有效的减少成膜过程中应力的产生，强化了PET载体与硬化液固化后的分子间作用力，增强了硬化层与PET间的附着力。作为本发明的一种改进，所述溶剂为酮类酯类和醇类溶剂的混合物，各组分比按重量计为：酮类30~~70份，酯类0~~70份，优选地，酮类45~~55份，酯类30~~45份，所述酮类和酯类有机溶剂可选种类如下，丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁酮、环己酮、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯、醋酸丁酯等。上述酮类和酯类溶剂具有较强的溶解力并选择不同的挥发速度的酯类和酮类的溶剂混合，使硬化液具有合适的干燥梯度来保证涂层具有很好的流平性和光泽度。作为本发明的一种改进，所述表面活性剂为反应性含氟丙烯酸表面活性剂或含丙烯酸管能团的氟碳硅氧烷化合物，反应性含氟碳硅氧烷表面活性剂的加入，一方面能消除气泡和降低涂布液的表面张力，使涂布液能很好的润湿载体实现良好的铺展，提高附着力和表面平整性；另一方面其参与反应赋予硬化层耐指纹、耐污染等性能，同时由于参与UV固化反应使其不会从涂层中析出，保证了产品的稳定性。所述表面活性剂为反应性含氟表面活性剂列举如下：美威化工KY-1203、日本渡边化学FTERGENT601AD、FTERGENT601ADH2、FTERGENT650A等、参与UV固化反应，具有良好的流平性，防污性。反应型含氟表面活性剂能降低硬化液的表面张力，使硬化液在交联固化之前能够充分润湿支持体表面，从而产生良好的铺展能力，并改善硬化液的渗透性，增加载体与聚合物分子链相互作用的吸附点，从而得到较好的附着力，同时也得到较好的防污性能，优选添加量为1%-2%。作为本发明的一种改进，所述脂肪族聚氨酯型丙烯酸酯为NCO-基团含量为5%--15%可双重固化聚氨酯型丙烯酸酯。作为本发明的一种改进，所述含羟基多官能团丙烯酸低聚物如下，丙氧化三丙烯酸三羟...