本发明涉及一种硅橡胶粘结剂，具体来说，本发明涉及一种汽车电子标签用的脱醋酸型硅橡胶粘接剂及其制备方法，属于硅橡胶应用技术领域。
背景技术：
硅橡胶具备优异的耐高低温性能、可在-60℃至200℃长期使用，此外还具备良好的耐紫外性能、耐辐照性能、耐氧老化性能、化学稳定性能及电气绝缘性能，在众多领域得到广泛应用。硅橡胶按其包装方式可分为单组分和双组分室温硫化硅橡胶，按硫化机理又可分为缩合型和加成型。单组份缩合型硅橡胶按不同的硫化基团又可分为脱醇型、脱肟型、脱醋酸型、脱丙酮型、脱酰胺型等；其中，脱醋酸型室温硫化硅橡胶具有硫化速度快、透明度高、低毒环保等优点，对多种基材，尤其是玻璃、陶瓷、高温胶基材有优异的粘接性能。但单组份室温硫化硅橡胶是通过接触空气中的水分硫化的，当待粘接的两个基材均不透气且粘接面积较大时，湿气无法顺利进入粘接层内部，造成粘接层内部无法硫化的问题，无法达到良好的粘接效果和粘接强度。
汽车电子标识（electronic registration identification of the motor vehicle，简称ERI）也叫汽车电子身份证、汽车数字化标准信源、俗称“电子车牌”，将车牌号码等信息存储在射频标签中，能够自动、非接触、不停车地完成车辆的识别和监控。汽车电子标识由国家公安部制定并予以推广，由公安部交通管理局统一标准，统一推行，统一管理。目前，公安部与工信部正在积极推进汽车电子标识相关工作，预计2014年完成整个新编研发和国家标准编制工作，2015年开展示范应用，2016年完善配套应用和政策保障。目前，汽车电子标识采用的基材为陶瓷基片（100mm*60mm），安装位置为汽车挡风玻璃内侧。在如何粘贴汽车电子标识问题上，目前存在两种粘接方案：双面胶粘接和硅橡胶粘接。方案一是采用强力双面胶进行粘贴。该方案的优点是操作简便、初粘力强；缺点是双面胶耐高温、耐水、耐紫外性能等性能差，在合适的条件下（如加热至100℃），可轻易将电子标识完整拆除。方案二采用硅橡胶粘接电子标识，其耐环境老化性能要明显优于方案一，但其缺点是单组份室温硫化硅橡胶通过接触空气中水汽逐步固化，短时间无法深层硫化，陶瓷片中部硅橡胶硫化不完全，极大程度上降低了硅橡胶的粘接效果。尤其在粘接初期（2小时内），仅陶瓷基片边缘的硅橡胶硫化，如采用美工刀、钢丝锯等工具破坏粘接层边缘后，可以将电子标识完整拆除。基于此，开发研制一种汽车电子标签配装用的高强度，可快速深层粘接，具有良好防拆效果的单组份脱醋酸型室温硫化硅橡胶十分必要。
技术实现要素：
本发明的首要目的在于，提供一种汽车电子标签用硅橡胶粘接剂。该粘结剂为一种脱醋酸型的单组份室温硫化硅橡胶，用于粘结汽车电子标签，不但能达到良好的性能要求、操作方便且具有快速粘接效果，1小时粘接强度为同条件下普通硅橡胶的3～4倍。
本发明的另一目的在于，提供一种汽车电子标签用硅橡胶粘接剂的制备方法。
为实现上述发明目的，本发明所采用的技术方法如下：
一种汽车电子标签用硅橡胶粘接剂，其特征在于：原料包括基础胶料和辅料，所述辅料以100份基础胶料为重量基准的添加重量为：
交联剂 1～8份
催化剂 0.01～0.5份
助催化剂 0.1～2份
增粘剂 0.5～5份
深层粘接促进剂 0.1～2份
所述基础胶料包括按重量份数计的端羟基聚二甲基硅氧烷70～88份、补强填料12～30份。
其中，所述端羟基聚二甲基硅氧烷即107胶，选自粘度为3000～20000mPa·S的聚硅氧烷中的一种或任意几种的混合物。优选5000～10000mPa·S粘度的107胶。
所述补强填料为亲水型或疏水型气相法白炭黑。其中优选疏水型气相法白炭黑，最优选硅氮烷处理的比表面积100～300m2/g的疏水型气相法白炭黑。
所述交联剂为甲基三乙酰氧基硅烷、乙基三乙酰氧基硅烷、丙基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷中的至少一种。
所述催化剂为二丁基二月桂酸锡、二丁基二辛酸锡、二丁基二醋酸锡中的至少一种。
所述助催化剂为含锌（Zn）、钛（Ti）或钼（Mo）等元素的化合物；进一步，如钛酸四异丙酯、钛酸四异丁酯、双（乙酰乙酸乙酯）钛酸二异丙酯、钛酸四叔丁酯、醋酸锌、二丁基二硫代氨基甲酸锌、二丁基二硫代磷酸锌、乙酰丙酮钼、二丁基二硫代磷酸钼中的至少一种。
所述增粘剂为二叔丁基二乙酰氧硅烷。
所述深层粘接促进剂为多烷氧基硅烷；进一步，如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、四甲氧基硅烷、正硅酸乙酯、γ-氯丙基三乙氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷中的至少一种。
本发明所述的汽车电子标签用硅橡胶粘接剂的制备方法是：先将107 硅橡胶、补强填料分别计量加入高速搅拌机，升温至160℃干燥20～30分钟；然后移入行星搅拌机抽真空排泡30～60分钟；再按计量加入交联剂、增粘剂、深层粘接促进剂，在真空条件下混合30～60 分钟，最后再计量加入催化剂、助催化剂，真空混合30～60 分钟，在惰性气体的保护下过滤在隔绝空气的PP管内即得。
与现有技术相比，本发明具有以下优点:
1、本发明是在以端羟基聚二甲基硅氧烷（107胶）、补强填料作为基础胶料的基础上，通过将交联剂、催化剂、助催化剂、增粘剂、深层粘接促进剂五种辅料同时配伍使用，尤其采用粘度为3000～20000mPa·S的107硅橡胶、亲水型或疏水型气相法白炭黑聚硅氧烷为补强填料，在100份基础胶料中添加交联剂1～8份、催化剂0.01～0.5份、助催化剂0.1～2份、增粘剂 0.5～5份、深层粘接促进剂0.1～2份进行配方，获得的单组份脱醋酸型室温硫化硅橡胶，不但胶料使用方便，而且具有硫化速度快、透明度高、低毒环保的优点，因此作为汽车电子标签用的粘结剂，除能达到良好的性能要求外，同时还具有操作方便、快速粘接、粘胶强度高的效果，1小时粘接强度为同条件下普通硅橡胶的3～4倍。
2、本发明采用气相法白炭黑作为补强填料，可同时赋予胶料既有优异的触变性，又有较高的机械性。
3、本发明采用含锌（Zn）、钛（Ti）或钼（Mo）等元素的化合物为助催化剂，相对普通脱醋酸型硅橡胶具有更快的硫化速度和深层硫化性能。
4、本发明采用多烷氧基硅烷为深层粘接促进剂，相对普通硅橡胶具有深层硫化粘接性能和更好的初粘力，可以在短时间内对汽车电子标签形成良好的粘接，从而极大程度上缩短了汽车电子标签的安装时间。
5、本发明硅橡胶的制备方法简单，生产设备为常规设备，生产周期短，且生产过程中无三废产生，环境友好。
总之，采用本发明硅橡胶作为汽车电子标签粘接剂，较丙烯酸酯压敏胶和普通硅橡胶具有更好的粘接强度、耐高低温、耐紫外老化和防拆卸性，为汽车电子标签的推广应用提供了可靠的保证。
具体实施方式
下面结合实施例，进一步阐述本发明，但本发明的实施方式不限于此，凡基于本发明上述内容所实现的技术均属于本发明的范围。
本发明硅橡胶粘接剂的各项指标依据的测试标准及方法是：
1、力学性能按国标所规定的标准测试表征：其中，拉伸强度和断裂伸长率按GB/T 528-2009、邵氏A硬度按GB/T 531-2008的方法测定。
2、粘接性能按国标GB/T 7124-2008所规定的方法测试陶瓷-玻璃剪切强度。
实施例1
先将5000mPa·S粘度的107 硅橡胶85份、硅氮烷处理的比表面积200m2/g的气相法白炭黑15份，加入高速搅拌机，升温至160℃干燥30分钟；然后移入行星搅拌机抽真空排泡45分钟，再加入甲基三乙酰氧基硅烷3份、乙基三乙酰氧基硅烷2份，二叔丁基二乙酰基硅烷0.5份，乙烯基三甲氧基硅烷1份，在真空条件下混合30分钟，最后再加入二丁基二月桂酸锡0.02份、钛酸四异丁酯0.5份，真空混合40分钟，在惰性气体的保护下过滤在隔绝空气的PP管内，即得汽车电子标签用硅橡胶粘接剂。
将所得粘接剂分别按照GB/T 528-2009、GB/T 531-2008制成力学和硬度测试样片，在25℃、相对湿度50%条件下硫化7天，测试其拉伸强度、断裂伸长率、邵尔A 硬度；按照GB/T 7124-2008制成剪切试样，在25℃、相对湿度50%条件下硫化60分钟，测试其在25℃和100℃温度下的剪切强度，测试结果均见表1。
实施例2
先将10000mPa·S粘度的107 硅橡胶88份、硅氮烷处理的比表面积200m2/g的气相法白炭黑12份，加入高速搅拌机，升温至160℃干燥30分钟；然后移入行星搅拌机抽真空排泡40分钟；再加入乙基三乙酰氧基硅烷5份、二叔丁基二乙酰基硅烷1份、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷1.5份，在真空条件下混合30分钟，最后再加入二丁基二醋酸锡0.03份、钛酸四异丙酯0.8份，真空混合60 分钟，在惰性气体的保护下过滤在隔绝空气的PP管内，即得汽车电子标签用硅橡胶粘接剂。
将所得粘接剂分别按照GB/T 528-2009、GB/T 531-2008制成力学和硬度测试样片，在25℃、相对湿度50%条件下硫化7天，测试其拉伸强度、断裂伸长率、邵尔A 硬度；按照GB/T 7124-2008制成剪切试样，在25℃、相对湿度50%条件下硫化60分钟，测试其在25℃和100℃温度下的剪切强度，测试结果均见表1。
实施例3
先将5000mPa·S粘度的107 硅橡胶85份、硅氮烷处理的比表面积200m2/g的气相法白炭黑15份，加入高速搅拌机，升温至160℃干燥30分钟；然后移入行星搅拌机抽真空排泡45分钟；再加入乙烯基三乙酰氧基硅烷2份、乙基三乙酰氧基硅烷3份，二叔丁基二乙酰基硅烷1份、正硅酸乙酯0.8份，在真空条件下混合30分钟，最后再加入二丁基二月桂酸锡0.02份、乙酰丙酮钼0.3份，真空混合60分钟，在惰性气体的保护下过滤在隔绝空气的PP管内，即得汽车电子标签用硅橡胶粘接剂。
将所得粘接剂分别按照GB/T 528-2009、GB/T 531-2008制成力学和硬度测试样片，在25℃、相对湿度50%条件下硫化7天，测试其拉伸强度、断裂伸长率、邵尔A 硬度；按照GB/T 7124-2008制成剪切试样，在25℃、相对湿度50%条件下硫化60分钟，测试其在25℃和100℃温度下的剪切强度，测试结果均见表1。
实施例4
先将8000mPa·S粘度的107 硅橡82份、硅氮烷处理的比表面积150m2/g的气相法白炭黑18份，加入高速搅拌机，升温至160℃干燥30分钟；然后移入行星搅拌机抽真空排泡50分钟；再加入甲基三乙酰氧基硅烷3.5份、丙基三乙酰氧基硅烷1.5份，二叔丁基二乙酰基硅烷0.5份，乙烯基三甲氧基硅烷1份、γ-氯丙基三甲氧基硅烷0.5份，在真空条件下混合30分钟，最后再加入二丁基二辛酸锡0.05份，双（乙酰乙酸乙酯）钛酸二异丙酯0.5份、二丁基二硫代磷酸锌0.3份，真空混合60分钟，在惰性气体的保护下过滤在隔绝空气的PP管内，即得汽车电子标签用硅橡胶粘接剂。
将所得粘接剂分别按照GB/T 528-2009、GB/T 531-2008制成力学和硬度测试样片，在25℃、相对湿度50%条件下硫化7天，测试其拉伸强度、断裂伸长率、邵尔A 硬度；按照GB/T 7124-2008制成剪切试样，在25℃、相对湿度50%条件下硫化60分钟，测试其在25℃和100℃温度下的剪切强度，测试结果均见表1。
实施例5
先将10000mPa·S粘度的107 硅橡85份、硅氮烷处理的比表面积150m2/g的气相法白炭黑15份，加入高速搅拌机，升温至160℃干燥30分钟；然后移入行星搅拌机抽真空排泡50分钟；加入甲基三乙酰氧基硅烷3.5份、乙烯基三乙酰氧基硅烷1.5份，二叔丁基二乙酰基硅烷1份，四甲氧基硅烷1份、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷0.5份，在真空条件下混合30分钟，最后再加入二丁基二辛酸锡0.05份，二丁基二硫代磷酸钼0.5份、二丁基二硫代磷酸锌0.5份，真空混合60分钟，在惰性气体的保护下过滤在隔绝空气的PP管内，即得汽车电子标签用硅橡胶粘接剂。
将所得粘接剂分别按照GB/T 528-2009、GB/T 531-2008制成力学和硬度测试样片，在25℃、相对湿度50%条件下硫化7天，测试其拉伸强度、断裂伸长率、邵尔A 硬度；按照GB/T 7124-2008制成剪切试样，在25℃、相对湿度50%条件下硫化60分钟，测试其在25℃和100℃温度下的剪切强度，测试结果均见表1。
实施例6
先将3000mPa·S粘度的107 硅橡胶70份、硅氮烷处理的比表面积300m2/g的气相法白炭黑30份，加入高速搅拌机，升温至160℃干燥20分钟；然后移入行星搅拌机抽真空排泡60分钟；再加入甲基三乙酰氧基硅烷2份、乙基三乙酰氧基硅烷3份、丙基三乙酰氧基硅烷3份，二叔丁基二乙酰基硅烷3份、乙烯基三甲氧基硅烷1份、甲基三甲氧基硅烷1份，在真空条件下混合60分钟，最后再加入二丁基二月桂酸锡0.01份，钛酸四异丁酯1份、醋酸锌1份，真空混合50分钟，在惰性气体的保护下过滤在隔绝空气的PP管内，即得汽车电子标签用硅橡胶粘接剂。
将所得粘接剂分别按照GB/T 528-2009、GB/T 531-2008制成力学和硬度测试样片，在25℃、相对湿度50%条件下硫化7天，测试其拉伸强度、断裂伸长率、邵尔A 硬度；按照GB/T 7124-2008制成剪切试样，在25℃、相对湿度50%条件下硫化60分钟，测试其在25℃和100℃温度下的剪切强度，测试结果均见表1。
实施例7
先将20000mPa·S粘度的107 硅橡胶80份、硅氮烷处理的比表面积100m2/g的气相法白炭黑20份，加入高速搅拌机，升温至160℃干燥30分钟；然后移入行星搅拌机抽真空排泡30分钟；再加入乙基三乙酰氧基硅烷1份、二叔丁基二乙酰基硅烷5份、甲基三甲氧基硅烷0.1份，在真空条件下混合40分钟，最后再加入二丁基二月桂酸锡0.5份、钛酸四异丙酯0.1份，真空混合30分钟，在惰性气体的保护下过滤在隔绝空气的PP管内，即得汽车电子标签用硅橡胶粘接剂。
将所得粘接剂分别按照GB/T 528-2009、GB/T 531-2008制成力学和硬度测试样片，在25℃、相对湿度50%条件下硫化7天，测试其拉伸强度、断裂伸长率、邵尔A 硬度；按照GB/T 7124-2008制成剪切试样，在25℃、相对湿度50%条件下硫化60分钟，测试其在25℃和100℃温度下的剪切强度，测试结果均见表1。
实施例8
先将15000mPa·S粘度的107 硅橡胶75份、硅氮烷处理的比表面积250m2/g的气相法白炭黑25份，加入高速搅拌机，升温至160℃干燥20分钟；然后移入行星搅拌机抽真空排泡50分钟；再加入乙基三乙酰氧基硅烷1份、丙基三乙酰氧基硅烷2份，二叔丁基二乙酰基硅烷2份、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷0.5份，在真空条件下混合35分钟，最后再加入二丁基二月桂酸锡0.2份、二丁基二醋酸锡0.1份，钛酸四异丙酯0.5份、二丁基二硫代磷酸钼1份，真空混合45分钟，在惰性气体的保护下过滤在隔绝空气的PP管内，即得汽车电子标签用硅橡胶粘接剂。
将所得粘接剂分别按照GB/T 528-2009、GB/T 531-2008制成力学和硬度测试样片，在25℃、相对湿度50%条件下硫化7天，测试其拉伸强度、断裂伸长率、邵尔A 硬度；按照GB/T 7124-2008制成剪切试样，在25℃、相对湿度50%条件下硫化60分钟，测试其在25℃和100℃温度下的剪切强度，测试结果均见表1。
比较例1（未添加助催化剂、深层粘接促进剂）
先将5000mPa·S粘度的107 硅橡85份、硅氮烷处理的比表面积200m2/g的气相法白炭黑15份，加入高速搅拌机，升温至160℃干燥30分钟；然后移入行星搅拌机抽真空排泡45分钟；再加入甲基三乙酰氧基硅烷5份、二叔丁基二乙酰基硅烷1份，在真空条件下混合30 分钟，最后再加入二丁基二月桂酸锡0.02份，真空混合60 分钟，在惰性气体的保护下过滤在隔绝空气的PP管内，即得硅橡胶粘接剂。
将所得粘接剂分别按照GB/T 528-2009、GB/T 531-2008制成力学和硬度测试样片，在25℃、相对湿度50%条件下硫化7天，测试其拉伸强度、断裂伸长率、邵尔A 硬度；按照GB/T 7124-2008制成剪切试样，在25℃、相对湿度50%条件下硫化60分钟，测试其在25℃和100℃温度下的剪切强度，测试结果均见表1。
比较例2（未添加助催化剂、深层粘接促进剂）
先将8000mPa·S粘度的107 硅橡82份、硅氮烷处理的比表面积150m2/g的气相法白炭黑18份，加入高速搅拌机，升温至160℃干燥30分钟；然后移入行星搅拌机抽真空排泡45分钟；再加入甲基三乙酰氧基硅烷3份、乙基三乙酰氧基硅烷2份，二叔丁基二乙酰基硅烷1份，在真空条件下混合30 分钟，最后再加入二丁基二月桂酸锡0.02份，真空混合60 分钟，在惰性气体的保护下过滤在隔绝空气的PP管内，即得硅橡胶粘接剂。
将所得粘接剂分别按照GB/T 528-2009、GB/T 531-2008制成力学和硬度测试样片，在25℃、相对湿度50%条件下硫化7天，测试其拉伸强度、断裂伸长率、邵尔A 硬度；按照GB/T 7124-2008制成剪切试样，在25℃、相对湿度50%条件下硫化60分钟，测试其在25℃和100℃温度下的剪切强度，测试结果均见表1。
比较例3（丙烯酸酯压敏胶）
将3M公司VHB-4595型双面胶，按照GB/T 7124-2008制成剪切试样，在25℃、相对湿度50%条件下分别粘接30、60分钟，测试其在25℃和100℃温度下剪切强度，结果见表1。
从表1 可以看出：
1、虽然实施例1-8与比较例1、比较例2的测试结果，在力学性能上没有太大差异，但在30min、60min的剪切强度（陶瓷-玻璃），实施例1-8是比较例的3～4倍，表明采用本发明研制的汽车电子标签用硅橡胶粘接剂首先可以大幅缩短汽车电子标签的安装时间，将原来几小时的安装时间缩短至30～60分钟，极大地提高了电子标签的安装效率；其次硅橡胶在30～60min内的初粘力大幅提高，可以防止汽车电子标签在安装初期被人为拆下、更换。
2、虽然比较例3在粘接初始就有一定的初粘强度，其剪切强度随粘接时间的延长变化很小，但当温度升至100℃，比较例3的粘接强度则会急剧衰减，表明采用适当的加热工具可将丙烯酸酯压敏胶粘接的汽车电子标签轻易、完整地取下，更换至其它车辆或将与原车辆不匹配的电子标签安装至该车辆，这与汽车电子标签设立时的“一车一卡”原则相违背，对汽车电子标签的日后管理是极其不利的。
以上所述实施例仅为了更好的阐述本发明，而并不用于限制本发明的范围，凡基于本发明上述内容作出的任何的修改、等同替换、改进等，均落入本发明保护范围内。