杂环化合物和使用其的有机发光二极管的制作方法

本申请要求分别于2015年7月27日、2016年5月11日和2016年5月13日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2015-0106063号、第10-2016-0057665号和第10-2016-0059084号的优先权和权益，其全部内容通过引用并入本文。本申请涉及杂环化合物和使用其的有机发光器件。
背景技术：
：电致发光器件是一种自发光型显示器件，并且具有视角宽、对比度优异和响应速度快的优点。有机发光器件具有其中在两个电极之间设置有机薄膜的结构。当向具有该结构的有机发光器件施加电压时，从两个电极注入的电子和空穴在有机薄膜中彼此结合成对，然后在熄灭的同时发光。根据需要，有机薄膜可以由单个层或多个层构成。根据需要，用于有机薄膜的材料可以具有发光功能。例如，作为用于有机薄膜的材料，可以使用本身可以单独构成发光层的化合物，或者也可以使用可以充当基于主体-掺杂剂的发光层的主体或掺杂剂的化合物。此外，作为用于有机薄膜的材料，还可以使用可以执行以下功能的化合物：例如空穴注入、空穴传输、电子阻挡、空穴阻挡、电子传输或电子注入。为了改善有机发光器件的性能、寿命或效率，持续需要开发用于有机薄膜的材料。技术实现要素：技术问题需要对包含具有一定化学结构的化合物的有机发光器件进行研究，所述具有一定化学结构的化合物可以满足可用于有机发光器件的材料所需的条件，例如适当的能级、电化学稳定性、热稳定性等，并且可以根据取代基来执行有机发光器件所需的各种功能。技术方案本申请的一个示例性实施方案提供了由以下化学式1表示的杂环化合物：[化学式1]在化学式1中，l1和l2彼此相同或不同，并且各自独立地为直接键或者经取代或未经取代的c6至c60亚芳基，ar1为经取代或未经取代的包含至少一个n的c2至c60杂芳基，ar2由以下化学式3和4中的任一者表示，[化学式3][化学式4]在化学式3和4中，y1至y4彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的c6至c60芳族烃环；或者经取代或未经取代的c2至c60芳族杂环，r1至r7彼此相同或不同，并且各自独立地选自：氢；氘；卤素基团；-cn；经取代或未经取代的c1至c60烷基；经取代或未经取代的c2至c60烯基；经取代或未经取代的c2至c60炔基；经取代或未经取代的c1至c60烷氧基；经取代或未经取代的c3至c60环烷基；经取代或未经取代的c2至c60杂环烷基；经取代或未经取代的c6至c60芳基；经取代或未经取代的c2至c60杂芳基；-sirr’r”；-p(＝o)rr’；和未经取代或者经c1至c20烷基、经取代或未经取代的c6至c60芳基、或c2至c60杂芳基取代的胺基，或者两个或更多个相邻基团彼此结合以形成经取代或未经取代的脂族或芳族烃环，以及r、r’和r”彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；-cn；经取代或未经取代的c1至c60烷基；经取代或未经取代的c3至c60环烷基；经取代或未经取代的c6至c60芳基；或者经取代或未经取代的c2至c60杂芳基。此外，本申请的另一个示例性实施方案提供了有机发光器件，其包括正电极、负电极和设置在正电极与负电极之间的一个或更多个有机材料层，其中有机材料层的一个或更多个层包含由化学式1表示的杂环化合物。此外，本申请的又一个示例性实施方案提供了用于有机发光器件的有机材料层的组合物，其包含由化学式1表示的杂环化合物和由以下化学式2表示的化合物二者。[化学式2]在化学式2中，r1’至r4’彼此相同或不同，并且各自独立地选自：氢；氘；卤素基团；-cn；经取代或未经取代的c1至c60烷基；经取代或未经取代的c2至c60烯基；经取代或未经取代的c2至c60炔基；经取代或未经取代的c1至c60烷氧基；经取代或未经取代的c3至c60环烷基；经取代或未经取代的c2至c60杂环烷基；经取代或未经取代的c6至c60芳基；经取代或未经取代的c2至c60杂芳基；-sirr’r”；-p(＝o)rr’；和未经取代或者经c1至c20烷基、经取代或未经取代的c6至c60芳基、或c2至c60杂芳基取代的胺基，或者两个或更多个相邻基团彼此结合以形成经取代或未经取代的脂族或芳族烃环，l1’为直接键或者经取代或未经取代的c6至c60亚芳基，ar1’为经取代或未经取代的c6至c60芳基；或者经取代或未经取代的包含s和o中至少一者的c2至c60杂芳基，ar2’为经取代或未经取代的c6至c60芳基；或者经取代或未经取代的c2至c60杂芳基，r、r’和r”彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；-cn；经取代或未经取代的c1至c60烷基；经取代或未经取代的c3至c60环烷基；经取代或未经取代的c6至c60芳基；或者经取代或未经取代的c2至c60杂芳基，m’、p’和q’各自独立地为0至4的整数，以及n’为0至2的整数。有益效果根据本申请的一个示例性实施方案的杂环化合物可以用作用于有机发光器件的有机材料层的材料。所述杂环化合物可以用作用于有机发光器件中的空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层、电荷产生层等的材料。特别地，由化学式1表示的杂环化合物可以用作用于有机发光器件的电子传输层、空穴传输层或发光层的材料。此外，当将由化学式1表示的杂环化合物用于有机发光器件时，器件的驱动电压可以降低，器件的光效率可以提高，并且器件的寿命特性可以通过化合物的热稳定性而改善。此外，由化学式1表示的杂环化合物和由化学式2表示的化合物可以同时用作用于有机发光器件的发光层的材料。此外，当将由化学式1表示的杂环化合物和由化学式2表示的杂环化合物同时用于有机发光器件时，器件的驱动电压可以降低，器件的光效率可以提高，并且器件的寿命特性可以通过化合物的热稳定性而改善。附图说明图1至图3各自为示意性示出根据本申请的一个示例性实施方案的有机发光器件的堆叠结构的图。图4示出了化合物1-2在363nm的波长下的ltpl的测量图。图5示出了化合物1-2在238nm的波长下的pl的测量图。图6示出了化合物1-2的uv吸收光谱。图7示出了化合物1-11在339nm的波长下的ltpl的测量图。图8示出了化合物1-11在234nm的波长下的pl的测量图。图9示出了化合物1-11的uv吸收光谱。图10示出了化合物1-23在241nm的波长下的ltpl的测量图。图11示出了化合物1-23在241nm的波长下的pl的测量图。图12示出了化合物1-23的uv吸收光谱。图13示出了化合物1-27在340nm的波长下的ltpl的测量图。图14示出了化合物1-27在241nm的波长下的pl的测量图。图15示出了化合物1-27的uv吸收光谱。图16示出了化合物1-33在291nm的波长下的ltpl的测量图。图17示出了化合物1-33在239nm的波长下的pl的测量图。图18示出了化合物1-33的uv吸收光谱。图19示出了化合物1-39在259nm的波长下的ltpl的测量图。图20示出了化合物1-39在259nm的波长下的pl的测量图。图21示出了化合物1-39的uv吸收光谱。图22示出了化合物1-41在260nm的波长下的ltpl的测量图。图23示出了化合物1-41在260nm的波长下的pl的测量图。图24示出了化合物1-41的uv吸收光谱。图25示出了化合物1-65在361nm的波长下的ltpl的测量图。图26示出了化合物1-65在235nm的波长下的pl的测量图。图27示出了化合物1-65的uv吸收光谱。图28示出了化合物1-66在360nm的波长下的ltpl的测量图。图29示出了化合物1-66在307nm的波长下的pl的测量图。图30示出了化合物1-66的uv吸收光谱。图31示出了化合物1-67在361nm的波长下的ltpl的测量图。图32示出了化合物1-67在266nm的波长下的pl的测量图。图33示出了化合物1-67的uv吸收光谱。图34示出了化合物1-69在344nm的波长下的ltpl的测量图。图35示出了化合物1-69在308nm的波长下的pl的测量图。图36示出了化合物1-69的uv吸收光谱。图37示出了化合物1-70在344nm的波长下的ltpl的测量图。图38示出了化合物1-70在267nm的波长下的pl的测量图。图39示出了化合物1-70的uv吸收光谱。图40示出了化合物1-71在344nm的波长下的ltpl的测量图。图41示出了化合物1-71在241nm的波长下的pl的测量图。图42示出了化合物1-71的uv吸收光谱。图43示出了化合物1-78在361nm的波长下的ltpl的测量图。图44示出了化合物1-78在263nm的波长下的pl的测量图。图45示出了化合物1-78的uv吸收光谱。图46示出了化合物1-82在344nm的波长下的ltpl的测量图。图47示出了化合物1-82在307nm的波长下的pl的测量图。图48示出了化合物1-82的uv吸收光谱。图49示出了化合物1-84在363nm的波长下的ltpl的测量图。图50示出了化合物1-84在298nm的波长下的pl的测量图。图51示出了化合物1-84的uv吸收光谱。图52示出了化合物1-99在355nm的波长下的ltpl的测量图。图53示出了化合物1-99在355nm的波长下的pl的测量图。图54示出了化合物1-99的uv吸收光谱。<附图标记说明>100：基底200：正电极300：有机材料层301：空穴注入层302：空穴传输层303：发光层304：空穴阻挡层305：电子传输层306：电子注入层400：负电极具体实施方式在下文中，将详细地描述本申请。根据本申请的一个示例性实施方案的杂环化合物由化学式1表示。更具体地，通过如上所述的核心结构和取代基的结构特征，由化学式1表示的杂环化合物可以用作用于有机发光器件的有机材料层的材料。在化学式3和4中，*表示与化学式1的l2连接的位置。根据本申请的一个示例性实施方案，化学式3可以由以下化学式中的任一者表示。在结构式中，x1至x6彼此相同或不同，并且各自独立地为nr、s、o或cr’r”，r8至r14彼此相同或不同，并且各自独立地选自：氢；氘；卤素基团；-cn；经取代或未经取代的c1至c60烷基；经取代或未经取代的c2至c60烯基；经取代或未经取代的c2至c60炔基；经取代或未经取代的c1至c60烷氧基；经取代或未经取代的c3至c60环烷基；经取代或未经取代的c2至c60杂环烷基；经取代或未经取代的c6至c60芳基；经取代或未经取代的c2至c60杂芳基；-sirr’r”；-p(＝o)rr’；和未经取代或者经c1至c20烷基、经取代或未经取代的c6至c60芳基、或c2至c60杂芳基取代的胺基，或者两个或更多个相邻基团彼此结合以形成经取代或未经取代的脂族或芳族烃环，r、r’和r”彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；-cn；经取代或未经取代的c1至c60烷基；经取代或未经取代的c3至c60环烷基；经取代或未经取代的c6至c60芳基；或者经取代或未经取代的c2至c60杂芳基，以及m为0至8的整数，n、o、p、q、r和s各自独立地为0至6的整数。根据本申请的一个示例性实施方案，化学式4可以由以下化学式中的任一者表示。在结构式中，x7和x8彼此相同或不同，并且各自独立地为nr、s、o或cr’r”，r15至r18彼此相同或不同，并且各自独立地选自：氢；氘；卤素基团；-cn；经取代或未经取代的c1至c60烷基；经取代或未经取代的c2至c60烯基；经取代或未经取代的c2至c60炔基；经取代或未经取代的c1至c60烷氧基；经取代或未经取代的c3至c60环烷基；经取代或未经取代的c2至c60杂环烷基；经取代或未经取代的c6至c60芳基；经取代或未经取代的c2至c60杂芳基；-sirr’r”；-p(＝o)rr’；和未经取代或者经c1至c20烷基、经取代或未经取代的c6至c60芳基、或c2至c60杂芳基取代的胺基，或者两个或更多个相邻基团彼此结合以形成经取代或未经取代的脂族或芳族烃环，r、r’和r”彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；-cn；经取代或未经取代的c1至c60烷基；经取代或未经取代的c3至c60环烷基；经取代或未经取代的c6至c60芳基；或者经取代或未经取代的c2至c60杂芳基，以及t为0至7的整数。根据本说明书的一个示例性实施方案，化学式1可以由以下化学式5至10中的任一者表示。[化学式5][化学式6][化学式7][化学式8][化学式9][化学式10]在化学式5至10中，r1至r6、r8、r9、r12、r13、r16、l1、ar1、x1、x4、x5、m、n、q、r和t的限定与化学式1和上述结构式中的那些相同。在本申请的一个示例性实施方案中，化学式1的r1至r6可以各自独立地为氢或氘。在本申请的一个示例性实施方案中，r8至r18可以各自独立地为氢；氘；经取代或未经取代的c6至c60芳基；或者经取代或未经取代的c2至c60杂芳基。在本申请的一个示例性实施方案中，化学式1的r、r’和r”彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；经取代或未经取代的c1至c60烷基；或者经取代或未经取代的c6至c60芳基。此外，根据本申请的一个示例性实施方案的用于有机发光器件的有机材料层的组合物可以包含由化学式1表示的杂环化合物和由化学式2表示的化合物二者。根据本申请的一个示例性实施方案，化学式2可以由以下化学式11至22中的任一者表示。[化学式11][化学式12][化学式13][化学式14][化学式15][化学式16][化学式17][化学式18][化学式19][化学式20][化学式21][化学式22]在化学式11至22中，l1、ar1、ar2、r1至r4、m、n、p和q的限定与化学式2中的那些相同。在本申请的一个示例性实施方案中，当化学式2的m’、n’、p’和q’各自独立地为2或更大时，两个或更多个r1’至r4’可以各自彼此相同或不同。在本申请的一个示例性实施方案中，化学式2的r1’至r4’可以各自独立地为氢或氘。在本申请的一个示例性实施方案中，化学式2的ar1’可以为经取代或未经取代的c6至c60芳基；经取代或未经取代的包含s的c2至c60杂芳基；或者经取代或未经取代的包含o的c2至c60杂芳基。在本申请的一个示例性实施方案中，化学式2的ar1’可以为苯基、联苯基、萘基、其中取代有烷基的芴基、二苯并噻吩基、或者二苯并呋喃基。在本申请的一个示例性实施方案中，化学式2的ar2’可以为经取代或未经取代的c6至c60芳基。在本申请的一个示例性实施方案中，化学式2的ar2’可以为苯基。在本申请中，化学式1和2的取代基将更具体地描述如下。在本说明书中，“经取代或未经取代的”意指未经取代或经选自以下的一个或更多个取代基取代：氘；卤素基团；-cn；c1至c60烷基；c2至c60烯基；c2至c60炔基；c3至c60环烷基；c2至c60杂环烷基；c6至c60芳基；c2至c60杂芳基；-sirr’r”；-p(＝o)rr’；c1至c20烷基胺基；c6至c60芳基胺基；和c2至c60杂芳基胺基，未经取代或经取代基中的两个或更多个取代基连接的取代基取代，或者未经取代或经选自取代基中的两个或更多个取代基连接的取代基取代。例如，“两个或更多个取代基连接的取代基”可以是联苯基。即，联苯基也可以是芳基，并且可以被解释为两个苯基连接的取代基。另外的取代基也可以另外取代。r、r’和r”彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；-cn；经取代或未经取代的c1至c60烷基；经取代或未经取代的c3至c60环烷基；经取代或未经取代的c6至c60芳基；或者经取代或未经取代的c2至c60杂芳基。根据本说明书的一个示例性实施方案，“经取代或未经取代的”是未经取代或经选自以下的一个或更多个取代基取代：氘、卤素基团、-cn、sirr’r”、p(＝o)rr’、c1至c20直链或支链烷基、c6至c60芳基、和c2至c60杂芳基，以及r、r’和r”彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；-cn；未经取代或经氘、卤素基团、-cn、c1至c20烷基、c6至c60芳基和c2至c60杂芳基取代的c1至c60烷基；未经取代或经氘、卤素、-cn、c1至c20烷基、c6至c60芳基和c2至c60杂芳基取代的c3至c60环烷基；未经取代或经氘、卤素、-cn、c1至c20烷基、c6至c60芳基和c2至c60杂芳基取代的c6至c60芳基；或者未经取代或经氘、卤素、-cn、c1至c20烷基、c6至c60芳基和c2至c60杂芳基取代的c2至c60杂芳基。术语“取代”意指与化合物的碳原子键合的氢原子变为另一取代基，并且取代的位置没有限制，只要该位置是氢原子被取代的位置(即，取代基可以取代的位置)即可，当两个或更多个取代时，两个或更多个取代基可以彼此相同或不同。在本说明书中，卤素可以为氟、氯、溴或碘。在本说明书中，烷基包括具有1至60个碳原子的直链或支链，并且可以另外地被另一取代基取代。烷基的碳原子数可以为1至60，特别地为1至40，更特别地为1至20。其具体实例包括甲基、乙基、丙基、正丙基、异丙基、丁基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、1-甲基-丁基、1-乙基-丁基、戊基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、庚基、正庚基、1-甲基己基、环戊基甲基、环己基甲基、辛基、正辛基、叔辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2,2-二甲基庚基、1-乙基-丙基、1,1-二甲基-丙基、异己基、2-甲基戊基、4-甲基己基、5-甲基己基等，但不限于此。在本说明书中，烯基包括具有2至60个碳原子的直链或支链，并且可以另外地被另一取代基取代。烯基的碳原子数可以为2至60，具体地为2至40，更具体地为2至20。其具体实例包括乙烯基、1-丙烯基、异丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、3-甲基-1-丁烯基、1,3-丁二烯基、烯丙基、1-苯基乙烯基-1-基、2-苯基乙烯基-1-基、2,2-二苯基乙烯基-1-基、2-苯基-2-(萘基-1-基)乙烯基-1-基、2,2-双(二苯基-1-基)乙烯基-1-基、茋基、苯乙烯基等，但不限于此。在本说明书中，炔基包括具有2至60个碳原子的直链或支链，并且可以另外地被另一取代基取代。炔基的碳原子数可以为2至60，具体地为2至40，更具体地为2至20。在本说明书中，环烷基包括具有3至60个碳原子的单环或多环，并且可以另外地被另一取代基取代。在此，多环意指其中环烷基与另一环状基团直接连接或稠合的基团。在此，另一环状基团也可以是环烷基，但也可以是另一种环状基团，例如杂环烷基、芳基、杂芳基等。环烷基的碳原子数可以为3至60，具体地为3至40，更具体地为5至20。其具体实例包括环丙基、环丁基、环戊基、3-甲基环戊基、2,3-二甲基环戊基、环己基、3-甲基环己基、4-甲基环己基、2,3-二甲基环己基、3,4,5-三甲基环己基、4-叔丁基环己基、环庚基、环辛基等，但不限于此。在本说明书中，杂环烷基包含o、s、se、n或si作为杂原子，包括具有2至60个碳原子的单环或多环，并且可以另外地被另一取代基取代。在此，多环意指其中杂环烷基与另一环状基团直接连接或稠合的基团。在此，另一环状基团也可以是杂环烷基，但也可以是另一种环状基团，例如环烷基、芳基、杂芳基等。杂环烷基的碳原子数可以为2至60，具体地为2至40，更具体地为3至20。在本说明书中，芳基包括具有6至60个碳原子的单环或多环，并且可以另外地被另一取代基取代。在此，多环意指其中芳基与另一环状基团直接连接或稠合的基团。在此，另一环状基团也可以是芳基，但也可以是另一种环状基团，例如环烷基、杂环烷基、杂芳基等。芳基包括螺环基团。芳基的碳原子数可以为6至60，具体地为6至40，更具体地为6至25。芳基的具体实例包括苯基、联苯基、三苯基、萘基、蒽基、基、菲基、苝基、荧蒽基、三亚苯基、非那烯基、芘基、并四苯基、并五苯基、芴基、茚基、苊基、苯并芴基、螺二芴基、2,3-二氢-1h-茚基、其稠合环状基团等，但不限于此。在本说明书中，螺环基团是包含螺环结构的基团，并且可以具有15至60个碳原子。例如，螺环基团可以包括其中2,3-二氢-1h-茚基或环己烷基与芴基螺环键合的结构。具体地，以下螺环基团可以包括以下结构式的基团中的任一者。在本说明书中，杂芳基包含s、o、se、n或si作为杂原子，包括具有2至60个碳原子的单环或多环，并且可以另外地被另一取代基取代。在此，多环意指其中杂芳基与另一环状基团直接连接或稠合的基团。在此，另一环状基团也可以是杂芳基，但也可以是另一种环状基团，例如环烷基、杂环烷基、芳基等。杂芳基的碳原子数可以为2至60，具体地为2至40，更具体地为3至25。杂芳基的具体实例包括吡啶基、吡咯基、嘧啶基、哒嗪基、呋喃基、噻吩基、咪唑基、吡唑基、唑基、异唑基、噻唑基、异噻唑基、三唑基、呋咱基、二唑基、噻二唑基、二噻唑基、四唑基、吡喃基、噻喃基、二嗪基、嗪基、噻嗪基、二英基、三嗪基、四嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹唑啉基、异喹唑啉基、喹唑啉基、萘啶基、吖啶基、菲啶基、咪唑并吡啶基、二氮杂萘基、三氮杂茚基、吲哚基、吲嗪基、苯并噻唑基、苯并唑基、苯并咪唑基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、二苯并噻吩基、二苯并呋喃基、咔唑基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、吩嗪基、二苯并噻咯基、螺二(二苯并噻咯)、二氢吩嗪基、吩嗪基、菲啶基、咪唑并吡啶基、噻吩基、吲哚并[2,3-a]咔唑基、吲哚并[2,3-b]咔唑基、二氢吲哚基、10,11-二氢-二苯并[b,f]吖庚因基、9,10-二氢吖啶基、菲蒽吖嗪基、吩噻嗪基、酞嗪基、萘啶基、菲咯啉基、苯并[c][1,2,5]噻二唑基、5,10-二氢二苯并[b,e][1,4]氮杂甲硅烷基、吡唑并[1,5-c]喹唑啉基、吡啶并[1,2-b]吲唑基、吡啶并[1,2-a]咪唑并[1,2-e]二氢吲哚基、5,11-二氢茚并[1,2-b]咔唑基等，但不限于此。在本说明书中，胺基可以选自：单烷基胺基；单芳基胺基；单杂芳基胺基；-nh2；二烷基胺基；二芳基胺基；二杂芳基胺基；烷基芳基胺基；烷基杂芳基胺基；和芳基杂芳基胺基，并且其碳原子数没有特别限制，但优选为1至30。胺基的具体实例包括甲基胺基、二甲基胺基、乙基胺基、二乙基胺基、苯基胺基、萘基胺基、联苯基胺基、二联苯基胺基、蒽基胺基、9-甲基-蒽基胺基、二苯基胺基、苯基萘基胺基、二甲苯基胺基、苯基甲苯基胺基、三苯基胺基、联苯基萘基胺基、苯基联苯基胺基、联苯基芴基胺基、苯基三亚苯基胺基、联苯基三亚苯基胺基等，但不限于此。在本说明书中，亚芳基意指芳基中存在两个键合位置，即二价基团。可以应用芳基的上述描述，不同之处在于亚芳基各自为二价基团。此外，亚杂芳基意指杂芳基中存在两个键合位置，即二价基团。可以应用杂芳基的上述描述，不同之处在于这些各自为二价基团。根据本申请的一个示例性实施方案，化学式1可以由以下化合物中的任一者表示，但不限于此。根据本申请的一个示例性实施方案，化学式2可以由以下化合物中的任一者表示，但不限于此。此外，可以通过将各种取代基引入化学式1和2的结构中来合成具有所引入的取代基的固有特性的化合物。例如，可以通过将用于制备有机发光器件的空穴注入层材料、空穴传输用材料、发光层材料、电子传输层材料和电荷产生层材料通常使用的取代基引入核心结构中来合成满足各个有机材料层所需的条件的材料。此外，可以通过将不同的取代基引入化学式1和2的结构中来精细调节能带隙，同时，可以改善有机材料之间的界面处的特性并使材料的用途多样化。同时，所述杂环化合物具有高的玻璃化转变温度(tg)，并因此具有优异的热稳定性。热稳定性的增加成为向器件提供驱动稳定性的重要因素。根据本申请的一个示例性实施方案的杂环化合物可以通过多步化学反应来制备。首先制备一些中间化合物，并且化学式1或2的化合物可以由中间化合物来制备。更具体地，根据本申请的一个示例性实施方案的杂环化合物可以基于以下将描述的制备例来制备。此外，本申请的另一个示例性实施方案提供了用于有机发光器件的有机材料层的组合物，其包含由化学式1表示的杂环化合物和由化学式2表示的化合物二者。由化学式1表示的杂环化合物和由化学式2表示的化合物的具体含量与上述的那些相同。组合物中的由化学式1表示的杂环化合物：由化学式2表示的化合物的重量比可以为1:10至10:1、1:8至8:1、1:5至5:1、1:2至2:1，但不限于此。所述组合物可以在形成用于有机发光器件的有机材料时使用，并且特别地，可以更优选地在形成发光层的主体时使用。所述组合物为其中两种或更多种化合物简单混合的形式，也可以在形成有机发光器件的有机材料层之前将粉末态的材料混合，还可以在等于或高于合适温度的温度下将液态的化合物混合。所述组合物在等于或低于每种材料的熔点的温度下处于固态，并且如果调节温度则可以保持为液体。本申请的另一个示例性实施方案提供了包含由化学式1表示的杂环化合物的有机发光器件。此外，根据本申请的一个示例性实施方案的有机发光器件包括正电极、负电极和设置在正电极与负电极之间的一个或更多个有机材料层，其中有机材料层的一个或更多个层包含由化学式1表示的杂环化合物和由化学式2表示的化合物。根据本申请的一个示例性实施方案的有机发光器件可以通过用于制造有机发光器件的典型方法和材料来制造，不同之处在于通过使用上述的由化学式1表示的杂环化合物和由化学式2表示的杂环化合物来形成一个或更多个有机材料层。在制造有机发光器件时，由化学式1表示的化合物和由化学式2表示的杂环化合物不仅可以通过真空沉积法形成为有机材料层，而且可以通过溶液涂覆法形成为有机材料层。在此，溶液涂覆法意指旋涂、浸涂、喷墨印刷、丝网印刷、喷涂法、辊涂等，但不限于此。具体地，根据本申请的一个示例性实施方案的有机发光器件包括正电极、负电极和设置在正电极与负电极之间的一个或更多个有机材料层，其中有机材料层的一个或更多个包含由化学式1表示的杂环化合物。此外，根据本申请的一个示例性实施方案的有机发光器件包括正电极、负电极和设置在正电极与负电极之间的一个或更多个有机材料层，其中有机材料层的一个或更多个层包含由化学式1表示的杂环化合物和由化学式2表示的杂环化合物。图1至图3例示了根据本申请的一个示例性实施方案的有机发光器件的电极和有机材料层的堆叠顺序。然而，本申请的范围不旨在受这些附图限制，并且本领域已知的有机发光器件的结构也可以应用于本申请。根据图1，示出了其中正电极(200)、有机材料层(300)和负电极(400)依次堆叠在基底(100)上的有机发光器件。然而，有机发光器件不仅仅限于这样的结构，并且如图2所示，也可以实现其中负电极、有机材料层和正电极依次堆叠在基底上的有机发光器件。图3例示了有机材料层是多层的情况。根据图3的有机发光器件包括空穴注入层(301)、空穴传输层(302)、发光层(303)、空穴阻挡层(304)、电子传输层(305)和电子注入层(306)。然而，本申请的范围不受如上所述的堆叠结构限制，并且根据需要，可以省略除发光层之外的其他层，并且还可以添加另外的必要功能层。根据本说明书的有机发光器件可以通过本领域已知的材料和方法来制造，不同之处在于有机材料层中的一个或更多个层包含由化学式1表示的杂环化合物，或者包含由化学式1表示的杂环化合物和由化学式2表示的杂环化合物二者。由化学式1表示的杂环化合物可以单独构成有机发光器件的有机材料层的一个或更多个层。然而，根据需要，可以将由化学式1表示的杂环化合物与另外的材料混合以构成有机材料层。由化学式1表示的杂环化合物可以用作用于有机发光器件中的电子传输层、空穴阻挡层或发光层等的材料。作为实例，由化学式1表示的杂环化合物可以用作用于有机发光器件的电子传输层、空穴传输层或发光层的材料。此外，由化学式1表示的杂环化合物可以用作用于有机发光器件中的发光层的材料。作为实例，由化学式1表示的杂环化合物可以用作用于有机发光器件中的发光层的磷光主体的材料。此外，根据需要，包含由化学式1表示的杂环化合物和由化学式2表示的杂环化合物的有机材料层可以另外地包含另外的材料。由化学式1表示的杂环化合物和由化学式2表示的杂环化合物可以用作用于有机发光器件中的电荷产生层的材料。由化学式1表示的杂环化合物和由化学式2表示的杂环化合物可以用作用于有机发光器件中的电子传输层、空穴阻挡层和发光层等的材料。作为实例，由化学式1表示的杂环化合物和由化学式2表示的杂环化合物可以用作用于有机发光器件的电子传输层、空穴传输层或发光层的材料。此外，由化学式1表示的杂环化合物和由化学式2表示的化合物可以用作用于有机发光器件中的发光层的材料。作为实例，由化学式1表示的杂环化合物和由化学式2表示的化合物可以用作用于有机发光器件中的发光层的磷光主体的材料。在根据本申请的一个示例性实施方案的有机发光器件中，除化学式1的杂环化合物和化学式2的杂环化合物之外的材料将在以下例示，但提供这些材料仅是为了例示，而不用于限制本申请的范围，并且可以用本领域公知的材料代替。作为用于正电极的材料，可以使用具有相对高的功函数的材料，并且可以使用透明导电氧化物、金属或导电聚合物等。正电极材料的具体实例包括：金属，例如钒、铬、铜、锌和金，或其合金；金属氧化物，例如氧化锌、氧化铟、氧化铟锡(ito)和氧化铟锌(izo)；金属和氧化物的组合，例如zno:al或sno2:sb；聚合物，例如聚(3-甲基化合物)、聚[3,4-(亚乙基-1,2-二氧基)化合物](pedot)、聚吡咯和聚苯胺；等等，但不限于此。作为用于负电极的材料，可以使用具有相对低的功函数的材料，并且可以使用金属、金属氧化物或导电聚合物等。负电极材料的具体实例包括：金属，例如镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝、银、锡和铅，或其合金；多层结构材料，例如lif/al或lio2/al；等等，但不限于此。作为空穴注入材料，也可以使用公知的空穴注入材料，并且可以使用例如：酞菁化合物，例如美国专利第4356429号中公开的铜酞菁；或者文献[advancedmaterial,6,第677页(1994)]中描述的星爆型胺衍生物，例如三(4-咔唑-9-基苯基)胺(tcta)、4,4',4"-三[苯基(间甲苯基)氨基]三苯基胺(m-mtdata)、1,3,5-三[4-(3-甲基苯基苯基氨基)苯基]苯(m-mtdapb)；为可溶性导电聚合物的聚苯胺/十二烷基苯磺酸或聚(3,4-亚乙基二氧噻吩)/聚(4-苯乙烯磺酸酯)；聚苯胺/樟脑磺酸；或者聚苯胺/聚(4-苯乙烯-磺酸酯)；等等。作为空穴传输材料，可以使用吡唑啉衍生物、基于芳基胺的衍生物、茋衍生物、三苯基二胺衍生物等，并且也可以使用低分子量材料或聚合物材料。作为电子传输材料，可以使用二唑衍生物、蒽醌二甲烷及其衍生物、苯醌及其衍生物、萘醌及其衍生物、蒽醌及其衍生物、四氰基蒽醌二甲烷及其衍生物、芴酮衍生物、二苯基二氰基乙烯及其衍生物、二苯酚合苯醌衍生物、8-羟基喹啉及其衍生物的金属配合物等，并且也可以使用低分子量材料和聚合物材料。作为电子注入材料，例如，本领域代表性地使用lif，但本申请不限于此。作为发光材料，可以使用红色、绿色或蓝色发光材料，并且根据需要，可以将两种或更多种发光材料混合并使用。在这种情况下，将两种或更多种发光材料作为单独的供应源沉积或使用，或者预混合以作为单一供应源沉积和使用。此外，作为发光材料，可以使用荧光材料，但也可以使用磷光材料。作为发光材料，可以单独使用通过使各自从正电极和负电极注入的空穴和电子结合而发光的材料，但也可以使用其中主体材料和掺杂剂材料一起工作以发光的材料。当将发光材料的主体混合并使用时，可以混合并使用同一系列的主体，也可以混合并使用不同系列的主体。例如，选自n型主体材料或p型主体材料的两种或更多种材料可以用作用于发光层的主体材料。根据使用的材料，根据本申请的一个示例性实施方案的有机发光器件可以是顶部发光型、底部发光型或双侧发光型。甚至在包括有机太阳能电池、有机光电导体、有机晶体管等的有机电子器件中，根据本申请的一个示例性实施方案的杂环化合物也可以通过与应用于有机发光器件的原理类似的原理起作用。具体实施方式在下文中，将通过实施例更详细地描述本说明书，但提供这些实施例仅为了例示本申请，并且不旨在限制本申请的范围。<实施例><制备例1>化合物1-11-2的制备1)化合物1-11-2的制备将5.0g(19.0mm)2-溴二苯并[b,d]噻吩、2.6g(15.8mm)9h-咔唑、3.0g(15.8mm)cui、1.9ml(15.8mm)反式-1,2-二氨基环己烷和3.3g(31.6mm)k3po4溶解在100ml1,4-二烷中，然后将所得溶液回流24小时。在反应完成之后，在室温下向其中添加蒸馏水和dcm，进行萃取，有机层经mgso4干燥，然后通过旋转蒸发器除去溶剂。反应产物通过柱色谱(dcm:己烷＝1:3)纯化并用甲醇重结晶以获得4.7g(85％)目标化合物1-11-2。2)化合物1-11-1的制备在-78℃下将7.4ml(18.6mm)2.5mn-buli滴加到包含5g(14.3mm)化合物1-11-2和100mlthf的混合溶液中，并将所得混合物在室温下搅拌1小时。将4.8ml(42.9mm)硼酸三甲酯(b(ome)3)滴加到反应混合物中，并将所得混合物在室温下搅拌2小时。在反应完成之后，在室温下向其中添加蒸馏水和dcm，进行萃取，有机层经mgso4干燥，然后通过旋转蒸发器除去溶剂。反应产物通过柱色谱(dcm:meoh＝100:3)纯化并用dcm重结晶以获得3.9g(70％)目标化合物1-11-1。3)化合物1-11的制备将7.5g(19.0mm)化合物1-11-1、5.1g(19.0mm)2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、1.1g(0.95mm)pd(pph3)4和5.2g(38.0mm)k2co3溶解在100/20/20ml甲苯/etoh/h2o中，然后将所得溶液回流12小时。在反应完成之后，在室温下向其中添加蒸馏水和dcm，进行萃取，有机层经mgso4干燥，然后通过旋转蒸发器除去溶剂。反应产物通过柱色谱(dcm:己烷＝1:3)纯化并用甲醇重结晶以获得7.7g(70％)目标化合物1-11。目标化合物a以与制备例1中的制备相同的方式制备和合成，不同之处在于在制备例1中使用下表1中的中间体a代替9h-咔唑，并使用下表1中的中间体b代替2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪。[表1]<制备例2>化合物1-64的制备1)化合物1-64-2的制备将5.0g(19.0mm)2-溴二苯并[b,d]噻吩、5.5g(19.0mm)(9-苯基-9h-咔唑-3-基)硼酸、1.1g(0.95mm)pd(pph3)4和5.2g(38.0mm)k2co3溶解在100/20/20ml甲苯/etoh/h2o中，然后将所得溶液回流12小时。在反应完成之后，在室温下向其中添加蒸馏水和dcm，进行萃取，有机层经mgso4干燥，然后通过旋转蒸发器除去溶剂。反应产物通过柱色谱(dcm:己烷＝1:3)纯化并用己烷重结晶以获得5.7g(70％)目标化合物1-64-2。2)化合物1-64-1的制备在-78℃下将7.4ml(18.6mm)2.5mn-buli滴加到包含6.1g(14.3mm)化合物1-64-2和100mlthf的混合溶液中，并将所得混合物在室温下搅拌1小时。将4.8ml(42.9mm)硼酸三甲酯(b(ome)3)滴加到反应混合物中，并将所得混合物在室温下搅拌2小时。在反应完成之后，在室温下向其中添加蒸馏水和dcm，进行萃取，有机层经mgso4干燥，然后通过旋转蒸发器除去溶剂。反应产物通过柱色谱(dcm:meoh＝100:3)纯化并用dcm重结晶以获得4.7g(70％)目标化合物1-64-1。3)化合物1-64的制备将8.9g(19.0mm)化合物1-64-1、5.1g(19.0mm)2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、1.1g(0.95mm)pd(pph3)4和5.2g(38.0mm)k2co3溶解在100/20/20ml甲苯/etoh/h2o中，然后将所得溶液回流12小时。在反应完成之后，在室温下向其中添加蒸馏水和dcm，进行萃取，有机层经mgso4干燥，然后通过旋转蒸发器除去溶剂。反应产物通过柱色谱(dcm:己烷＝1:3)纯化并用甲醇重结晶以获得8.7g(70％)目标化合物1-64。目标化合物b以与制备例2中的制备相同的方式制备和合成，不同之处在于在制备例2中使用下表2中的中间体c代替(9-苯基-9h-咔唑-3-基)硼酸，并使用下表2中的中间体d代替2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪。[表2]<制备例3>化合物2-2的合成1)化合物2-2-2(参照1)的制备将4.2g(15.8mm)2-溴二苯并[b,d]噻吩、6.5g(15.8mm)9-苯基-9h,9'h-3,3'-联咔唑、3.0g(15.8mm)cui、1.9ml(15.8mm)反式-1,2-二氨基环己烷和3.3g(31.6mm)k3po4溶解在100ml1,4-二烷中，然后将所得溶液回流24小时。在反应完成之后，在室温下向其中添加蒸馏水和dcm，进行萃取，有机层经mgso4干燥，然后通过旋转蒸发器除去溶剂。反应产物通过柱色谱(dcm:己烷＝1:3)纯化并用甲醇重结晶以获得7.9g(85％)目标化合物2-2-2。2)化合物2-2-1的制备在-78℃下将7.4ml(18.6mm)2.5mn-buli滴加到包含8.4g(14.3mmol)化合物2-2-1和100mlthf的混合溶液中，并将所得混合物在室温下搅拌1小时。将4.8ml(42.9mmol)硼酸三甲酯滴加到反应混合物中，并将所得混合物在室温下搅拌2小时。在反应完成之后，在室温下向其中添加蒸馏水和dcm，进行萃取，有机层经mgso4干燥，然后通过旋转蒸发器除去溶剂。反应产物通过柱色谱(dcm:meoh＝100:3)纯化并用dcm重结晶以获得3.9g(70％)目标化合物2-2-1。3)化合物2-2的制备将6.7g(10.5mm)化合物2-2-1、2.1g(10.5mm)碘苯、606mg(0.52mm)pd(pph3)4和2.9g(21.0mm)k2co3溶解在100/20/20ml甲苯/etoh/h2o中，然后将所得溶液回流12小时。在反应完成之后，在室温下向其中添加蒸馏水和dcm，进行萃取，有机层经mgso4干燥，然后通过旋转蒸发器除去溶剂。反应产物通过柱色谱(dcm:己烷＝1:3)纯化并用甲醇重结晶以获得4.9g(70％)目标化合物2-2。<制备例4>化合物2-3的合成目标化合物2-3(83％)通过以与化合物2-2的制备相同的方式进行制备而获得，不同之处在于使用4-碘-1,1’-联苯代替化合物2-2的制备中的碘苯。<制备例5>化合物参照2的合成1)化合物参照2-2的制备在-78℃下将88.0ml(157.8mm)1.8mlda滴加到包含30.0g(121.4mm)2-溴二苯并呋喃和300mlthf的混合溶液中，并将所得混合物在室温下搅拌1小时。将11.0g(42.9mmol)碘放入反应混合物中，并将所得混合物在室温下搅拌2小时。在反应完成之后，在室温下向其中添加蒸馏水和dcm，进行萃取，有机层经mgso4干燥，然后通过旋转蒸发器除去溶剂。反应产物通过柱色谱(dcm)纯化并用meoh重结晶以获得23.1g(51％)目标化合物参照2-2。2)化合物参照2-1的制备将3.9g(10.5mm)化合物参照2-2、1.3g(10.5mm)苯硼酸、606mg(0.52mm)pd(pph3)4和2.9g(21.0mm)k2co3溶解在100/20/20ml甲苯/etoh/h2o中，然后将所得溶液回流12小时。在反应完成之后，在室温下向其中添加蒸馏水和dcm，进行萃取，有机层经mgso4干燥，然后通过旋转蒸发器除去溶剂。反应产物通过柱色谱(dcm:己烷＝1:3)纯化并用甲醇重结晶以获得2.4g(70％)目标化合物参照2-1。3)化合物参照2的制备将5.1g(15.8mm)化合物参照2-1、6.5g(15.8mm)9-苯基-9h,9'h-3,3'-联咔唑、3.0g(15.8mm)cui、1.9ml(15.8mm)反式-1,2-二氨基环己烷和3.3g(31.6mm)k3po4溶解在100ml1,4-二烷中，然后将所得溶液回流24小时。在反应完成之后，在室温下向其中添加蒸馏水和dcm，进行萃取，有机层经mgso4干燥，然后通过旋转蒸发器除去溶剂。反应产物通过柱色谱(dcm:己烷＝1:3)纯化并用甲醇重结晶以获得8.7g(85％)目标化合物参照2。<制备例6>化合物参照3的制备将5.5g(19.0mmol)(3-(9h-咔唑-9-基)苯基)硼酸、5.1g(19.0mm)2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、1.1g(0.95mm)pd(pph3)4和5.2g(38.0mm)k2co3溶解在100/20/20ml甲苯/乙醇/h2o中，然后将所得溶液回流12小时。在反应完成之后，在室温下向其中添加蒸馏水和dcm，进行萃取，有机层经mgso4干燥，然后通过旋转蒸发器除去溶剂。反应产物通过柱色谱(dcm:己烷＝1:3)纯化并用甲醇重结晶以获得6.3g(70％)目标化合物参照3。<制备例7>化合物2-7的合成化合物2-7通过使用2-溴-9,9-二甲基-9h-芴代替化合物2-2的制备中的碘苯而获得(产率69％)。<制备例8>化合物2-9的合成化合物2-9通过使用2-溴二苯并[b,d]噻吩代替化合物2-2的制备中的碘苯而获得(产率72％)。<制备例9>化合物2-11的合成化合物2-11通过使用2-溴二苯并[b,d]呋喃代替化合物2-2的制备中的碘苯而获得(产率68％)。<制备例10>化合物参照4的制备将5.5g(19.0mmol)(3-(9h-咔唑-9-基)苯基)硼酸、5.1g(19.0mm)2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、1.1g(0.95mm)pd(pph3)4和5.2g(38.0mm)k2co3溶解在100/20/20ml甲苯/乙醇/h2o中，然后将所得溶液回流12小时。在反应完成之后，在室温下向其中添加蒸馏水和dcm，进行萃取，有机层经mgso4干燥，然后通过旋转蒸发器除去溶剂。反应产物通过柱色谱(dcm:己烷＝1:3)纯化并用甲醇重结晶以获得6.3g(70％)化合物参照4。<制备例11>化合物参照5的制备将5.8g(19.0mm)(3-(二苯并[b,d]噻吩-4-基)苯基)硼酸、5.1g(19.0mm)2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、1.1g(0.95mm)pd(pph3)4和5.2g(38.0mm)k2co3溶解在100/20/20ml甲苯/乙醇/h2o中，然后将所得溶液回流12小时。在反应完成之后，在室温下向其中添加蒸馏水和dcm，进行萃取，有机层经mgso4干燥，然后通过旋转蒸发器除去溶剂。反应产物通过柱色谱(dcm:己烷＝1:3)纯化并用甲醇重结晶以获得6.5g(70％)化合物参照5。<制备例12>化合物参照6的合成1)化合物参照6-2的制备在-78℃下将11.4ml(22.8mm)2.0m二异丙基胺锂滴加到包含4.7g(19.0mm)2-溴二苯并[b,d]呋喃和100mlthf的混合溶液中，并将所得混合物在-78℃下搅拌1小时。将4.8ml(42.9mm)硼酸三甲酯滴加到反应混合物中，并将所得混合物在室温下搅拌2小时。在反应完成之后，在室温下向其中添加蒸馏水和dcm，进行萃取，有机层经mgso4干燥，然后通过旋转蒸发器除去溶剂。反应产物通过柱色谱(dcm:meoh＝100:3)纯化并用dcm重结晶以获得3.9g(70％)化合物参照6-2。2)化合物参照6-1的制备将5.5g(19.0mm)化合物参照6-2、5.9g(19.0mm)2-溴-4,6-二苯基嘧啶、1.1g(0.95mm)pd(pph3)4和5.2g(38.0mm)k2co3溶解在100/20/20ml甲苯/乙醇/h2o中，然后将所得溶液回流12小时。在反应完成之后，在室温下向其中添加蒸馏水和dcm，进行萃取，有机层经mgso4干燥，然后通过旋转蒸发器除去溶剂。反应产物通过柱色谱(dcm:己烷＝1:3)纯化并用己烷重结晶以获得6.3g(70％)化合物参照6-1。3)化合物参照6的制备将9.1g(19.0mm)化合物参照6-1、4.5g(15.8mm)7,7-二甲基-5,7-二氢茚并[2,1-b]咔唑、3.0g(15.8mm)cui、1.9ml(15.8mm)反式-1,2-二氨基环己烷和3.3g(31.6mm)k3po4溶解在100ml1,4-二烷中，然后将所得溶液回流24小时。在反应完成之后，在室温下向其中添加蒸馏水和dcm，进行萃取，有机层经mgso4干燥，然后通过旋转蒸发器除去溶剂。反应产物通过柱色谱(dcm:己烷＝1:3)纯化并用甲醇重结晶以获得9.1g(85％)化合物参照6。<制备例13>化合物参照7的合成1)化合物参照7-2的制备将5.0g(19.0mm)4-溴二苯并[b,d]噻吩、2.6g(15.8mm)9h-咔唑、3.0g(15.8mm)cui、1.9ml(15.8mm)反式-1,2-二氨基环己烷和3.3g(31.6mm)k3po4溶解在100ml1,4-二烷中，然后将所得溶液回流24小时。在反应完成之后，在室温下向其中添加蒸馏水和dcm，进行萃取，有机层经mgso4干燥，然后通过旋转蒸发器除去溶剂。反应产物通过柱色谱(dcm:己烷＝1:3)纯化并用甲醇重结晶以获得4.7g(85％)化合物参照7-2。2)化合物参照7-1的制备在-78℃下将7.4ml(18.6mm)2.5mn-buli滴加到包含5.0g(14.3mm)化合物参照7-2和100mlthf的混合溶液中，并将所得混合物在室温下搅拌1小时。将4.8ml(42.9mm)硼酸三甲酯滴加到反应混合物中，并将所得混合物在室温下搅拌2小时。在反应完成之后，在室温下向其中添加蒸馏水和dcm，进行萃取，有机层经mgso4干燥，然后通过旋转蒸发器除去溶剂。反应产物通过柱色谱(dcm:meoh＝100:3)纯化并用dcm重结晶以获得3.9g(70％)目标化合物参照7-1。3)化合物参照7的制备将7.5g(19.0mm)化合物参照7-1、5.1g(19.0mm)2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、1.1g(0.95mm)pd(pph3)4和5.2g(38.0mm)k2co3溶解在100/20/20ml甲苯/乙醇/h2o中，然后将所得溶液回流12小时。在反应完成之后，在室温下向其中添加蒸馏水和dcm，进行萃取，有机层经mgso4干燥，然后通过旋转蒸发器除去溶剂。反应产物通过柱色谱(dcm:己烷＝1:3)纯化并用甲醇重结晶以获得7.7g(70％)化合物参照7。<制备例14>化合物参照8的合成将5.0g(19.0mm)2-溴二苯并[b,d]噻吩、4.5g(15.8mm)7,7-二甲基-5,7-二氢茚并[2,1-b]咔唑、3.0g(15.8mm)cui、1.9ml(15.8mm)反式-1,2-二氨基环己烷和3.3g(31.6mm)k3po4溶解在100ml1,4-二烷中，然后将所得溶液回流24小时。在反应完成之后，在室温下向其中添加蒸馏水和dcm，进行萃取，有机层经mgso4干燥，然后通过旋转蒸发器除去溶剂。反应产物通过柱色谱(dcm:己烷＝1:3)纯化并用甲醇重结晶以获得7.3g(85％)化合物参照8。<制备例15>化合物参照9的合成将4.2g(15.8mm)2-溴二苯并[b,d]噻吩、6.5g(15.8mm)9-苯基-9h,9'h-3,3'-联咔唑、3.0g(15.8mm)cui、1.9ml(15.8mm)反式-1,2-二氨基环己烷和3.3g(31.6mm)k3po4溶解在100ml1,4-二烷中，然后将所得溶液回流24小时。在反应完成之后，在室温下向其中添加蒸馏水和dcm，进行萃取，有机层经mgso4干燥，然后通过旋转蒸发器除去溶剂。反应产物通过柱色谱(dcm:己烷＝1:3)纯化并用甲醇重结晶以获得7.9g(85％)化合物参照9。化合物以与制备例中相同的方式来制备，并且其合成确认结果示于表3至23中。[表3][表4][表5][表6][表7][表8][表9][表10][表11][表12][表13][表14][表15][表16][表17][表18][表19][表20]td(信号值：95％)tg化合物1-2442.04℃-化合物1-11426.38℃-化合物1-23473.62℃141.91℃化合物1-27464.07℃-化合物1-33478.83℃153.06℃化合物1-39460.32℃151.88℃化合物1-41484.24℃157.88℃化合物1-65467.84℃179.13℃化合物1-66463.00℃179.38℃化合物1-67461.79℃185.05℃化合物1-69492.45℃179.99℃化合物1-70482.96℃185.05℃化合物1-71461.10℃169.72℃化合物1-78462.82℃180.63℃化合物1-82495.17℃-化合物1-84492.52℃188.83℃化合物1-99523.67℃176.50℃[表21][表22][表23]表21示出了nmr值，表22和23示出了通过场解吸质谱(fielddesorptionmassspectrometry，fd-ms)测量的值。图4示出了化合物1-2在363nm的波长下的ltpl的测量图。图5示出了化合物1-2在238nm的波长下的pl的测量图。图6示出了化合物1-2的uv吸收光谱。图7示出了化合物1-11在339nm的波长下的ltpl的测量图。图8示出了化合物1-11在234nm的波长下的pl的测量图。图9示出了化合物1-11的uv吸收光谱。图10示出了化合物1-23在241nm的波长下的ltpl的测量图。图11示出了化合物1-23在241nm的波长下的pl的测量图。图12示出了化合物1-23的uv吸收光谱。图13示出了化合物1-27在340nm的波长下的ltpl的测量图。图14示出了化合物1-27在241nm的波长下的pl的测量图。图15示出了化合物1-27的uv吸收光谱。图16示出了化合物1-33在291nm的波长下的ltpl的测量图。图17示出了化合物1-33在239nm的波长下的pl的测量图。图18示出了化合物1-33的uv吸收光谱。图19示出了化合物1-39在259nm的波长下的ltpl的测量图。图20示出了化合物1-39在259nm的波长下的pl的测量图。图21示出了化合物1-39的uv吸收光谱。图22示出了化合物1-41在260nm的波长下的ltpl的测量图。图23示出了化合物1-41在260nm的波长下的pl的测量图。图24示出了化合物1-41的uv吸收光谱。图25示出了化合物1-65在361nm的波长下的ltpl的测量图。图26示出了化合物1-65在235nm的波长下的pl的测量图。图27示出了化合物1-65的uv吸收光谱。图28示出了化合物1-66在360nm的波长下的ltpl的测量图。图29示出了化合物1-66在307nm的波长下的pl的测量图。图30示出了化合物1-66的uv吸收光谱。图31示出了化合物1-67在361nm的波长下的ltpl的测量图。图32示出了化合物1-67在266nm的波长下的pl的测量图。图33示出了化合物1-67的uv吸收光谱。图34示出了化合物1-69在344nm的波长下的ltpl的测量图。图35示出了化合物1-69在308nm的波长下的pl的测量图。图36示出了化合物1-69的uv吸收光谱。图37示出了化合物1-70在344nm的波长下的ltpl的测量图。图38示出了化合物1-70在267nm的波长下的pl的测量图。图39示出了化合物1-70的uv吸收光谱。图40示出了化合物1-71在344nm的波长下的ltpl的测量图。图41示出了化合物1-71在241nm的波长下的pl的测量图。图42示出了化合物1-71的uv吸收光谱。图43示出了化合物1-78在361nm的波长下的ltpl的测量图。图44示出了化合物1-78在263nm的波长下的pl的测量图。图45示出了化合物1-78的uv吸收光谱。图46示出了化合物1-82在344nm的波长下的ltpl的测量图。图47示出了化合物1-82在307nm的波长下的pl的测量图。图48示出了化合物1-82的uv吸收光谱。图49示出了化合物1-84在363nm的波长下的ltpl的测量图。图50示出了化合物1-84在298nm的波长下的pl的测量图。图51示出了化合物1-84的uv吸收光谱。图52示出了化合物1-99在355nm的波长下的ltpl的测量图。图53示出了化合物1-99在355nm的波长下的pl的测量图。图54示出了化合物1-99的uv吸收光谱。<实验例><实验例1>1)有机发光器件的制造将其中薄薄地涂覆有厚度为的ito的玻璃基底用蒸馏水超声清洗。当用蒸馏水清洗完成时，将玻璃基底用溶剂例如丙酮、甲醇和异丙醇超声清洗，干燥，然后在uv清洗机中通过使用uv进行uvo处理5分钟。此后，将基底转移到等离子体清洗机(pt)中，然后在真空状态下进行等离子体处理以实现ito功函数和除去残留膜，并转移到热沉积设备中以实现有机沉积。在ito透明电极(正电极)上形成空穴注入层4,4′,4″-三[2-萘基(苯基)氨基]三苯基胺(2-tnata)和空穴传输层n,n′-二(1-萘基)-n,n′-二苯基-(1,1′-联苯基)-4,4′-二胺(npb)作为通用层。如下在其上热真空沉积发光层。通过使用下表24中描述的化合物作为主体并使用三(2-苯基吡啶)铱(ir(ppy)3)作为绿色磷光掺杂剂以向主体掺杂7％的量的ir(ppy)3，沉积发光层至厚度为此后，沉积作为空穴阻挡层的bcp至厚度为并在其上沉积作为电子传输层的alq3至厚度为最后，通过在电子传输层上沉积氟化锂(lif)至厚度为以形成电子注入层，然后在电子注入层上沉积铝(al)负电极至厚度为以形成负电极来制造有机电致发光器件。同时，使制造oled器件所需的所有有机化合物在对于每种材料10-6托至10-8托下经受真空升华纯化，并用于制造oled。2)有机电致发光器件的驱动电压和发光效率对于如上所述制造的有机电致发光器件，电致发光(electroluminescence，el)特性通过由mcscienceinc.制造的m7000来测量，并且基于其测量结果，t90通过由mcscienceinc.制造的寿命测量设备(m6000)在参照亮度为6000cd/m2时测量。本发明的有机电致发光器件的特性如下表24所示。[表24]如由表24中的结果可以看出的，与比较例1至7中的那些相比，使用本发明的有机电致发光器件的发光层材料的有机电致发光器件具有低的驱动电压、提高的发光效率和显著改善的寿命。同时，当如比较例2中亚苯基位于咔唑与三嗪之间时，因为lumo区域中的电子无法稳定，所以寿命缩短。此外，当如比较例3中没有咔唑时，空穴迁移率劣化，并且发光层中的空穴与电子之间的平衡消失，从而导致寿命缩短。此外，如比较例4中，在包含二苯并呋喃的化合物的情况下，因为lumo区域中的电子无法稳定，所以寿命缩短。此外，当如比较例5中取代基与二苯并噻吩的第2位和第6位键合时，发光层中的空穴与电子之间的平衡消失，从而导致寿命缩短。此外，如比较例6和7中，当包含至少一个n的杂芳基不与本发明的化学式1的ar1的位置键合时，因为没有稳定电子的取代基，所以空穴与电子之间的平衡消失，并因此获得效率降低或寿命缩短的结果。<实验例2>有机发光器件的制造将其中薄薄地涂覆有厚度为的ito的玻璃基底用蒸馏水超声清洗。当用蒸馏水清洗完成时，将玻璃基底用溶剂例如丙酮、甲醇和异丙醇超声清洗，干燥，然后在uv清洗机中通过使用uv进行uvo处理5分钟。此后，将基底转移到等离子体清洗机(pt)中，然后在真空状态下进行等离子体处理以实现ito功函数和除去残留膜，并转移到热沉积设备中以实现有机沉积。在ito透明电极(正电极)上形成空穴注入层4,4′,4″-三[2-萘基(苯基)氨基]三苯基胺(2-tnata)和空穴传输层n,n′-二(1-萘基)-n,n′-二苯基-(1,1′-联苯基)-4,4′-二胺(npb)作为通用层。如下在其上热真空沉积发光层。如下沉积发光层至厚度为使用来自各自的供应源的化学式1中描述的化合物和化学式2中描述的化合物作为主体，并且向主体掺杂7％的量的ir(ppy)3作为绿色磷光掺杂剂。此后，沉积作为空穴阻挡层的bcp至厚度为并在其上沉积作为电子传输层的alq3至厚度为最后，通过在电子传输层上沉积氟化锂(lif)至厚度为以形成电子注入层，然后在电子注入层上沉积铝(al)负电极至厚度为以形成负电极来制造有机电致发光器件。同时，使制造oled器件所需的所有有机化合物在对于每种材料10-6托至10-8托下经受真空升华纯化，并用于制造oled。<实验例3>有机发光器件的制造将其中薄薄地涂覆有厚度为的ito的玻璃基底用蒸馏水超声清洗。当用蒸馏水清洗完成时，将玻璃基底用溶剂例如丙酮、甲醇和异丙醇超声清洗，干燥，然后在uv清洗机中通过使用uv进行uvo处理5分钟。此后，将基底转移到等离子体清洗机(pt)中，然后在真空状态下进行等离子体处理以实现ito功函数和除去残留膜，并转移到热沉积设备中以实现有机沉积。在ito透明电极(正电极)上形成空穴注入层4,4′,4″-三[2-萘基(苯基)氨基]三苯基胺(2-tnata)和空穴传输层n,n′-二(1-萘基)-n,n′-二苯基-(1,1′-联苯基)-4,4′-二胺(npb)作为通用层。如下在其上热真空沉积发光层。如下沉积发光层至厚度为将化学式1中描述的化合物和化学式2中描述的化合物预混合作为主体，然后由单一供应源通过向主体掺杂7％的量的ir(ppy)3作为绿色磷光掺杂剂。此后，沉积作为空穴阻挡层的bcp至厚度为并在其上沉积作为电子传输层的alq3至厚度为最后，通过在电子传输层上沉积氟化锂(lif)至厚度为以形成电子注入层，然后在电子注入层上沉积铝(al)负电极至厚度为以形成负电极来制造有机电致发光器件。同时，使制造oled器件所需的所有有机化合物在对于每种材料10-6托至10-8托下经受真空升华纯化，并用于制造oled。根据实验例2和3的有机电致发光器件的驱动电压和发光效率如下。对于如上所述制造的有机电致发光器件，电致发光(el)特性通过由mcscienceinc.制造的m7000来测量，并且基于其测量结果，t90通过由mcscienceinc.制造的寿命测量设备(m6000)在参照亮度为6000cd/m2时测量。本发明的有机电致发光器件的特性如下表25至27所示。作为参照，表25是其中通过使用单独的供应源同时沉积实验例2中的两种主体化合物的实施例，表26是其中将实验例3中的两种发光化合物预混合，然后通过使用单一供应源沉积的实施例，表27是其中应用实验例2中的单一主体材料的实施例。[参照1][参照2][参照3][表25][表26][表27]本发明的有机发光器件包括使用主体和磷光掺杂剂的发光层，并且主体由其中两种或更多种化合物混合的主体化合物(p-n型)构成，因此，与现有技术中的包含由单一化合物构成的主体化合物的有机发光器件相比，本发明的有机发光器件具有更好的寿命特性。特别地，本发明的p-n型主体具有可以调节主体的比例以增加发光特性的优点，并且该优点是通过将具有良好空穴迁移率的p主体和具有良好电子迁移率的n主体适当地组合而可以实现的结果。此外，在本发明中，由复数种化合物构成的发光主体通过预混合成混合物，然后形成主体通过单一沉积供应源来沉积。在这种情况下，由于不进行多次沉积，因此可以改善薄膜的均匀性和薄膜特性，可以简化过程工序，可以降低成本，并且可以形成效率和寿命改善的器件。当前第1页12