本发明涉及一种喷墨打印机用液体组合物。
背景技术：
喷墨技术是从喷墨打印机(喷墨记录装置)的喷墨头中喷出喷墨打印机用液体组合物(例如油墨)来形成图像的技术。
关于喷墨技术，已知有各种各样的技术。
例如，作为记录图像的耐渗色性和抗絮羽化良好、可得到与胶版印刷同等的光泽感、进而解决作为线型喷墨头特有课题的凸起、射出稳定性和生产率优异的喷墨记录方法，在从喷墨记录头喷出喷墨油墨记录于记录介质的喷墨记录方法中，已知有如下喷墨记录方法：喷墨油墨至少含有色料和高分子化合物，高分子化合物为相对于亲水性主链具有多个侧链、且通过照射活性能量射线在侧链间能够交联键合的高分子化合物，并且，喷墨记录头为线型喷墨头方式，且将喷墨记录头附近的相对湿度控制在40％rh以上、95％rh以下来进行记录(例如，参见日本特开2007-191701号公报)。
另外，在用喷墨印刷形成图像的建筑板的制造方法中，作为在户外能够耐用的具备充分的耐候性的建筑板的制造方法，已知有包含如下工序的建筑板的制造方法：(1)在实施了底涂涂饰的基材上，用uv油墨实施喷墨涂饰的工序；(2)在(1)的工序之后，利用紫外线使uv油墨固化的工序；(3)在(2)的工序之后，对实施了喷墨涂饰的面实施透明涂饰的工序；uv油墨中包含有光聚合引发剂、反应性低聚物和/或反应性单体和颜料，(2)的工序中的固化后的uv油墨的固化率为50～90％，且透明涂饰中含有交联成分(例如，参见日本特开2010-167334号公报)。
另外，作为即使针对低功率输出的活性能量射线的照射也以高灵敏度固化、且表面活性剂的渗出少、时效稳定性优异的活性能量射线固化型组合物、活性能量射线固化型油墨组合物以及使用有该活性能量射线固化型油墨组合物的喷墨记录方法及印刷物，已知有如下所述的活性能量射线固化型组合物、以及使用有活性能量射线固化型油墨组合物的喷墨记录方法及印刷物，所述活性能量射线固化型组合物含有：(a)具有乙烯性不饱和键、且实质上不溶于水的聚合性化合物；(b)具有选自由丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、丙烯酰胺基、以及甲基丙烯酰胺基组成的组中的1种以上的基团的表面活性剂；(c)聚合引发剂；以及(d)水(例如，参见日本特开2011-208088号公报)。
另外，作为利用使用有通过照射可见光、紫外线、电子束、红外线等放射线来进行反应而能固化或增稠的喷墨记录用油墨的图像形成技术，无渗透、高浓度、高画质的喷墨记录装置，已知有具有如下机构的喷墨记录装置：将含有放射线固化性化合物的放射性固化性油墨从喷墨头喷出，从而在实质上不吸收油墨的记录介质上形成图像，利用放射线照射使喷出后的油墨固化或增稠后，调整表面形状(例如，参见日本特开2003-276178号公报)。
另外，作为图像均匀性(图像部和非图像部的光泽差缩小)、锐度(边缘清晰度)、耐渗出性优异、且耐粘附性提高了的喷墨用油墨，已知有至少含有着色剂、水及亲水性主链上具有多个侧链且通过照射活性能量射线在侧链间能够交联键合的高分子化合物的喷墨用油墨，且油墨的表面张力为19mn/m以上且低于35mn/m的喷墨用油墨(例如，参见日本特开2007-45936号公报)。
另外，作为可规避因油墨不同造成的活化能量的吸收特性不同所引起的油墨固化不良、且可实现理想的固化处理的喷墨记录装置，提案有具备图像形成机构、喷出控制机构和活性光线照射机构的喷墨记录装置，其中，所述图像形成机构具备使利用活性光线照射固化的油墨喷出的多个喷嘴排列而成的喷嘴列，且对应于固化性能不同的多个油墨具备多个喷嘴列；所述喷出控制机构对喷嘴列被分割成多个单元的每个分割单元控制油墨喷出，从而在利用每个分割单元所喷出的油墨在记录介质上形成层的同时，以使利用由不同的分割单元喷出的油墨所形成的多个层层叠的方式控制图像形成机构的油墨喷出；所述活性光线照射机构对喷出至记录介质的油墨照射活性光线(例如，参见日本特开2012-101492号公报)。
另外，在喷墨打印机中，作为可以打印没有凹凸、平坦度高且有光泽感的高清晰的图像的油墨，已知有在至少由颜料、利用紫外线固化的紫外线固化树脂及光聚合引发剂构成且粘度为20mpa·sec以上(室温25℃)的uv固化型油墨中添加正己烷作为挥发性有机溶剂，具有3mpa·sec以上且18mpa·sec(室温25℃)以下的粘度的油墨(例如，参见日本特开2010-280828号公报)。
另外，作为提供耐擦拭性及减少擦拭转变的系统，已知有如下所述的系统，其是用于印刷具有充分的耐摩擦性的有耐久性的喷墨油墨图像的系统，具备a)基材、b)第1喷墨笔和c)光滑成分，所述第1喷墨笔收容有喷墨油墨，该喷墨油墨由i)第1液体载色剂及ii)有效量的颜料着色剂组成，所述第1喷墨笔以可以向基材上喷出的方式构成；所述光滑成分以一旦喷出到基材上时就覆盖于喷墨油墨上的方式构成(例如，参见日本特开2004-284362号公报)。
技术实现要素：
发明要解决的技术课题
然而，在喷墨技术中，有时要求提高所形成的图像的耐磨损性。作为要求提高图像的耐磨损性的情况，例如，可举出利用喷墨技术在皮革等软质基材上实施装饰印刷的情况。
但是，对于利用日本特开2007-191701号公报、日本特开2010-167334号公报、日本特开2011-208088号公报、日本特开2003-276178号公报、日本特开2007-45936号公报、日本特开2012-101492号公报、日本特开2010-280828号公报、及日本特开2004-284362号公报中记载的喷墨技术所形成的图像，有时图像的耐磨损性不充分。
根据本发明人的研究可知，当使喷墨打印机用液体组合物中含有重均分子量为1000以上且30000以下的聚合性化合物及特定的(甲基)丙烯酸改性聚有机硅氧烷时，所形成的图像的耐磨损性提高。
但是，根据本发明人的研究还可知，当使喷墨打印机用液体组合物中含有这些成分时，有时会损害从喷墨头喷出的喷出稳定性。
本发明的一个方式是鉴于上述情况而完成的，其课题在于，提供一种喷墨打印机用液体组合物，其从喷墨头喷出的喷出稳定性优异，并且，可以形成耐磨损性优异的图像。
用于解决技术课题的手段
用于解决上述课题的方案包括以下方式。
＜1＞一种喷墨打印机用液体组合物，含有有机溶剂、重均分子量为1000以上且30000以下的聚合性化合物、作为具有聚合性基团及巯基中的至少一者的反应性聚硅氧烷与(甲基)丙烯酸酯的共聚物且不具有聚合性基团的重均分子量为20000以上且400000以下的(甲基)丙烯酸改性聚有机硅氧烷、以及光聚合引发剂，
上述有机溶剂的含量相对于液体组合物总量为40质量％以上且80质量％以下，
上述(甲基)丙烯酸改性聚有机硅氧烷的含量相对于液体组合物总量为0.1质量％以上且5.0质量％以下。
＜2＞如＜1＞中所述的喷墨打印机用液体组合物，其中，上述聚合性化合物为2官能丙烯酸酯化合物。
＜3＞如＜1＞或＜2＞中所述的喷墨打印机用液体组合物，其中，上述聚合性化合物的含量相对于液体组合物总量为5质量％以上且40质量％以下。
＜4＞如＜1＞～＜3＞中的任一项所述的喷墨打印机用液体组合物，其含有由上述(甲基)丙烯酸改性聚有机硅氧烷构成的粒子，上述粒子的体积平均一次粒径为0.01μm以上且0.3μm以下。
＜5＞如＜1＞～＜4＞中的任一项所述的喷墨打印机用液体组合物，其中，上述反应性聚硅氧烷为下述式(i)所表示的化合物中的至少一种。
[化学式1]
式(i)中，r1、r2、以及r3分别独立地表示碳原子数1～20的烃基、碳原子数1～20的卤代烃基、或碳原子数1～20的烃氧基，y表示具有聚合性基团及巯基中的至少一者的有机基团，z1以及z2分别独立地表示氢原子、碳原子数1～10的烷基、或式(z)所表示的基团，m表示1～10000的整数，n表示1以上的整数。
式(z)中，r4及r5分别独立地表示碳原子数1～20的烃基、碳原子数1～20的卤代烃基、或碳原子数1～20的烃氧基，r6表示碳原子数1～20的烃基、碳原子数1～20的卤代烃基、碳原子数1～20的烃氧基、或具有聚合性基团及巯基中的至少一者的有机基团，*表示键合位置。
＜6＞如＜5＞中所述的喷墨打印机用液体组合物，其中，式(i)中的y为碳原子数1～20的巯基烷基，
式(z)中的r6为碳原子数1～20的烃基、碳原子数1～20的卤代烃基、碳原子数1～20的烃氧基、或碳原子数1～20の的巯基烷基。
＜7＞如＜1＞～＜6＞中的任一项所述的喷墨打印机用液体组合物，其中，上述(甲基)丙烯酸酯为下述式(ii)所表示的化合物中的至少一种。
[化学式2]
式(ii)中，r7表示氢原子或甲基，r8表示碳原子数1～20的烷基、碳原子数2～20的烷氧基烷基、碳原子数1～20的羟烷基、碳原子数3～20的环烷基、或碳原子数6～20的芳基。
发明效果
根据本发明的一个方式，可提供一种喷墨打印机用液体组合物，其从喷墨头喷出的喷出稳定性优异，并且可以形成耐磨损性优异的图像。
具体实施方式
下面，对本发明的具体实施方式详细地进行说明，但本发明并不受以下的实施方式的任何限定。
在本说明书中，用“～”所示的数值范围表示包括将“～”的前后所记载的数值分别作为最小值及最大值的范围。
在本说明书中，对于组合物中的各成分的量，在组合物中存在多个相当于各成分的物质的情况下，只要没有特别说明，则是指组合物中存在的该多个物质的合计量。
在本说明书中，“工序”这一术语不仅是指独立的工序，而且即使是在与其他工序不能明确地区分的情况下，只要能实现该工序预期的目的，也包含在本术语中。
在本说明书中，“光”为包括γ射线、β射线、电子束、紫外线、可见光线、红外线之类的活性能量射线的概念。
在本说明书中，有时将紫外线称为“uv(ultraviolet)”。
在本说明书中，“(甲基)丙烯酸”为包括丙烯酸及甲基烯酸两者的概念，“(甲基)丙烯酸酯”为包括丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯两者的概念，“(甲基)丙烯酰基”为包括丙烯酰基及甲基丙烯酰基两者的概念。
＜喷墨打印机用液体组合物＞
本公开的喷墨打印机用液体组合物(以下，也简称为“液体组合物”)含有有机溶剂、重均分子量为1000以上且30000以下的聚合性化合物、作为具有聚合性基团及巯基中的至少一者的反应性聚硅氧烷与(甲基)丙烯酸酯的共聚物且不具有聚合性基团的重均分子量为20000以上且400000以下的(甲基)丙烯酸改性聚有机硅氧烷(以下，也称为“特定(甲基)丙烯酸改性聚有机硅氧烷”)、以及光聚合引发剂，有机溶剂的含量相对于液体组合物总量为40质量％以上且80质量％以下，上述特定(甲基)丙烯酸改性聚有机硅氧烷的含量相对于液体组合物总量为0.1质量％以上且5.0质量％以下。
本公开的液体组合物从喷墨头喷出的喷出稳定性(以下，也称为“ij喷出稳定性”)优异，并且，可以形成耐磨损性优异的图像。
利用本公开的液体组合物可发挥提高图像的耐磨损性的效果的原因推测如下。
推测提高图像的耐磨损性的原因之一是所形成的图像利用光被固化。详细而言，由于本公开的液体组合物含有上述聚合性化合物及光聚合引发剂，因此，在使用本公开的液体组合物形成图像的情况下，可以利用光使所形成的图像固化。
推测提高图像的耐磨损性的另一个原因是利用特定(甲基)丙烯酸改性聚有机硅氧烷中的聚有机硅氧烷骨架对图像施加光滑性。
推测提高图像的耐磨损性的另外一个原因如下。即，由于特定(甲基)丙烯酸改性聚有机硅氧烷是反应性聚硅氧烷与(甲基)丙烯酸酯的共聚物，因此，分子中具有(甲基)丙烯酸酯的聚合链(以下，也称为“(甲基)丙烯酸链”)。可以认为，在由本公开的液体组合物所形成的图像中，对于特定(甲基)丙烯酸改性聚有机硅氧烷的聚有机硅氧烷骨架，由于上述(甲基)丙烯酸链的作用，不仅容易存在于图像的表面，而且也容易存在于图像的内部。因而，即使在图像的表面磨损而露出新的表面的情况下，新的表面也存在聚有机硅氧烷骨架。因而，可以认为，即使在图像反复受到轻微的磨损的情况下，由于由聚有机硅氧烷骨架带来的提高耐磨损性的效果持续存在，因此可维持图像的优异的耐磨损性。
另外，本公开的液体组合物的ij喷出稳定性优异的原因可如下推测。
可以认为，通常情况下，当液体组合物含有重均分子量(以下，也称为“mw”)20000以上的(甲基)丙烯酸改性聚有机硅氧烷及mw1000以上的聚合性化合物时，液体组合物的粘度趋于上升。
但是在本公开的液体组合物中，可以认为，通过使有机溶剂的含量为40质量％以上、特定(甲基)丙烯酸改性聚有机硅氧烷的含量为5.0质量％以下、特定(甲基)丙烯酸改性聚有机硅氧烷的mw为400000以下、及聚合性化合物的mw为30000以下，可抑制液体组合物的粘度上升。因此，可维持液体组合物的优异的ij喷出稳定性。
根据以上原因，可以认为，本公开的液体组合物从喷墨头喷出的喷出稳定性(以下，也称为“ij喷出稳定性”)优异，并且，可以形成耐磨损性优异的图像。
需要说明的是，在本说明书中，重均分子量是指利用凝胶渗透色谱(gpc)测定的值。
对于上述gpc，使用hlc-8020gpc(tosohcorporation制)，作为色谱柱，使用3根tskgel(注册商标)、supermultiporehz-h(tosohcorporation制，4.6mmid×15cm)，作为洗提液，使用thf(四氢呋喃)来进行。
另外，对于gpc，将试样浓度设为0.45质量％、将流速设为0.35ml/min、将试样注入量设为10μl、将测定温度设为40℃，使用差示折射率(ri)检测器来进行。
校正曲线由tosohcorporation制“标准试样tskstandard，polystyrene”：“f-40”、“f-20”、“f-4”、“f-1”、“a-5000”、“a-2500”、“a-1000”、“正丙基苯”8个样品来制作。
由本公开的液体组合物形成的图像的弯曲性也优异。
在此，所谓图像的弯曲性是指在使形成有图像的被记录介质(例如基材)弯曲时的、图像针对被记录介质的弯曲的易追随性。当图像的弯曲性差时，在使形成有图像的被记录介质(例如基材)弯曲时，图像不能追随被记录介质的弯曲，变得容易产生图像的裂纹。这种图像的裂纹在经光固化的图像中特别容易产生。
可以认为，由本公开的液体组合物形成的图像的弯曲性优异的原因是由于聚合性化合物的mw为1000以上。即，在利用光使由含有聚合性化合物的液体组合物形成的图像固化的情况下，在图像的光固化过程中，在图像中进行聚合性化合物的聚合及交联。可以认为，作为该聚合性化合物，通过使用mw为1000以上聚合性化合物，交联点和交联点之间的距离变长，因此使图像变得易于弯曲。即，即使在使形成有图像的基材弯曲的情况下，图像也易于追随基材的弯曲，不易产生图像的裂纹。因而，可以认为由本公开的液体组合物形成的图像的弯曲性优异。
由于本公开的液体组合物可以形成耐磨损性及弯曲性优异的图像，因此，特别适于针对作为被记录介质的软质基材(皮革等)的喷墨记录(例如装饰印刷)。
作为上述聚合性化合物，从进一步提高图像的弯曲性的观点考虑，优选2官能丙烯酸酯化合物。
其中，特别优选2官能的氨基甲酸酯丙烯酸酯化合物。
上述聚合性化合物的含量相对于液体组合物总量优选为5质量％以上且40质量％以下。
当上述聚合性化合物的含量为5质量％以上时，图像的耐磨损性进一步提高。从进一步提高图像的耐磨损性的观点考虑，上述聚合性化合物的含量更优选为10质量％以上。
当上述聚合性化合物的含量为40质量％以下时，液体组合物的ij喷出稳定性进一步提高。从进一步提高液体组合物的ij喷出稳定性的观点考虑，上述聚合性化合物的含量更优选为30质量％以下、特别优选为25质量％以下。
需要说明的是，在液体组合物含有2官能丙烯酸酯化合物作为聚合性化合物的情况下的、2官能丙烯酸酯化合物的含量的优选范围也与上述聚合性化合物的含量的优选范围相同。
从进一步提高图像的耐磨损性的观点考虑，液体组合物优选含有由特定(甲基)丙烯酸改性聚有机硅氧烷构成的粒子。换言之，液体组合物中所含有的特定(甲基)丙烯酸改性聚有机硅氧烷优选成为粒子的形式。
该粒子的体积平均一次粒径(以下，也称为“粒径”)优选为0.01μm以上且0.3μm以下。
当上述粒子的粒径为0.01μm以上时，图像的耐磨损性进一步提高。上述粒子的粒径优选为0.05μm以上，更优选为0.1μm以上，特别优选为0.15μm以上。
当上述粒子的粒径为0.3μm以下时，液体组合物的ij喷出稳定性进一步提高。上述粒子的粒径更优选为0.25μm以下。
在本说明书中，体积平均一次粒径(粒径)是指使用激光衍射·散射式的粒度分布测定装置，以三丙二醇甲醚为测定溶剂所测定的值。
液体组合物可以进一步含有着色剂。
液体组合物含有着色剂的方式适于将液体组合物用作着色油墨的情况。
这种情况下，着色剂的含量优选为0.1质量％以上。
根据液体组合物含有着色剂的方式(着色油墨)，可以形成耐磨损性优异的着色图像。
液体组合物也优选用作实质上不含有着色剂的无色油墨。
在本说明书中，所谓实质上不含有着色剂是指着色剂的含量相对于液体组合物的总量小于0.1质量％。
在本说明书中，所谓“无色”是指实质上无色。
根据液体组合物实质上不含有着色剂的方式(无色油墨)，可以形成耐磨损性优异的无色图像。
作为无色油墨的一例，可举出用于在由着色油墨形成的着色图像上形成无色的覆膜(以下，也称为“面涂膜”)的面涂液。根据作为本公开的液体组合物的面涂液，可以形成耐磨损性优异的面涂膜。通过利用这样的耐磨损性优异的面涂膜覆盖着色图像，可以提高着色图像(详细而言，为带面涂膜的着色图像)的耐磨损性。在这种情况下，由面涂膜覆盖的着色图像既可以用公知的着色油墨形成，也可以用含有着色剂的方式的本公开的液体组合物形成。
下面，对本公开的液体组合物的优选方式进一步进行说明。
＜特定(甲基)丙烯酸改性聚有机硅氧烷＞
对于本公开的液体组合物，作为特定(甲基)丙烯酸改性聚有机硅氧烷，含有至少一种作为具有聚合性基团及巯基中的至少一者的反应性聚硅氧烷(以下，也称为“特定反应性聚硅氧烷”)中的至少一种和(甲基)丙烯酸酯中的至少一种的共聚物且不具有聚合性基团的重均分子量(mw)20000以上且400000以下的(甲基)丙烯酸改性聚有机硅氧烷。
特定(甲基)丙烯酸改性聚有机硅氧烷的重均分子量(mw)为20000以上且400000以下。
在本公开中，通过使特定(甲基)丙烯酸改性聚有机硅氧烷的mw为20000以上，可提高图像的耐磨损性。从图像的耐磨损性的观点考虑，特定(甲基)丙烯酸改性聚有机硅氧烷的mw更优选为30000以上，特别优选为50000以上。
在本公开中，通过使特定(甲基)丙烯酸改性聚有机硅氧烷的mw为400000以下，可进一步提高液体组合物的ij喷出稳定性。从ij喷出稳定性的观点考虑，特定(甲基)丙烯酸改性聚有机硅氧烷的mw更优选为300000以下，特别优选为200000以下。
作为特定(甲基)丙烯酸改性聚有机硅氧烷，特别优选为特定反应性聚硅氧烷和(甲基)丙烯酸酯的接枝共聚物。
如前所述，本公开的液体组合物中的特定(甲基)丙烯酸改性聚有机硅氧烷的含量(在为2种以上的情况下为总含量。以下相同。)为0.1质量％以上且5.0质量％以下。
通过使上述含量为0.1质量％以上，可提高图像的耐磨损性。从进一步提高图像的耐磨损性的观点考虑，上述含量优选为0.2质量％以上，更优选为0.5质量％以上。
通过使上述含量为5.0质量％以下，可提高液体组合物的ij喷出稳定性。从进一步提高液体组合物的ij喷出稳定性的观点考虑，上述含量优选为4.0质量％以下，更优选为3.0质量％以下。
特定(甲基)丙烯酸改性聚有机硅氧烷中的特定反应性聚硅氧烷与(甲基)丙烯酸酯的共聚质量比〔(甲基)丙烯酸酯/特定反应性聚硅氧烷〕优选为0.5～10.0，更优选为1.0～5.0，进一步优选为2.0～4.0，特别优选为2.0～3.0。
用于形成特定(甲基)丙烯酸改性聚有机硅氧烷的特定反应性聚硅氧烷(即，具有聚合性基团及巯基中的至少一者的反应性聚硅氧烷)可以仅为1种，也可以为2种以上。
作为特定反应性聚硅氧烷，优选下述式(i)所表示的化合物中的至少一种。
[化学式3]
式(i)中，r1、r2、以及r3分别独立地表示碳原子数1～20的烃基、碳原子数1～20的卤代烃基、或碳原子数1～20的烃氧基，y表示具有聚合性基团及巯基中的至少一者的有机基团，z1及z2分别独立地表示氢原子、碳原子数1～10的烷基、或式(z)所表示的基团，m表示1～10000的整数，n表示1以上的整数。
式(z)中，r4以及r5分别独立地表示碳原子数1～20的烃基、碳原子数1～20的卤代烃基、或碳原子数1～20的烃氧基，r6表示碳原子数1～20的烃基、碳原子数1～20的卤代烃基、碳原子数1～20的烃氧基、或具有聚合性基团及巯基中的至少一者的有机基团，*表示键合位置。
式(i)及式(z)中，r1～r6中的碳原子数1～20的烃基的碳原子数优选为1～10，更优选为1～6。另外，上述烃基可以是直链烃基，也可以是支链烃基，还可以是环状烃基。作为上述烃基，优选为脂肪族烃基，更优选为烷基。
式(i)及式(z)中，对于r1～r6中的碳原子数1～20的卤代烃基的优选方式，除了被至少1个卤原子取代以外，与r1～r6中的碳原子数1～20的烃基的优选方式相同。
作为卤原子，优选为氟原子、氯原子、溴原子、或碘原子，更优选为氟原子、氯原子、或溴原子，特别优选为氟原子或氯原子。
式(i)及式(z)中，r1～r6中的碳原子数1～20的烃氧基的碳原子数优选为1～10，更优选为1～6。另外，上述烃氧基既可以是直链烃氧基，也可以是支链烃氧基，还可以是环状烃氧基。作为上述烃氧基，优选为脂肪族烃氧基，更优选为烷氧基。
式(i)及式(z)中，作为y及r6中的聚合性基团，优选为含有乙烯性双键的基团，进一步优选为含有乙烯基及1-甲基乙烯基中的至少一者的基团。
作为聚合性基团，从聚合反应性及所形成的膜的硬度的观点考虑，特别优选为(甲基)丙烯酰基。
式(i)及式(z)中，y及r6中的具有聚合性基团及巯基中的至少一者的有机基团的碳原子数优选为1～20，更优选为1～10，特别优选为1～6。
作为y及r6中的具有聚合性基团及巯基中的至少一者的有机基团，特别优选为碳原子数1～20的巯基烷基。
式(i)中，m表示1～10000的整数，作为m，优选为2～1000的整数，更优选为3～500的整数，特别优选为5～100的整数。
式(i)中，n表示1以上的整数，作为n，优选为2～1000的整数，更优选为3～500的整数，特别优选为5～100的整数。
其中，式(i)中的m及n分别可以适当调节，以使特定(甲基)丙烯酸改性聚有机硅氧烷的mw为20000以上且400000以下。
另外，式(i)中，m与n的比〔m/n〕优选为1～10000，更优选为1～1000，特别优选为1～100。
即使在将由2种以上的式(i)所表示的化合物组成的混合物用于特定(甲基)丙烯酸改性聚有机硅氧烷的形成的情况下，在整个混合物中，m与n的比〔m/n〕也优选为1～10000，更优选为1～1000，特别优选为1～100。
作为式(i)所表示的化合物，特别优选为式(i)中的y为碳原子数1～20(更优选为1～10、进一步优选为1～3)的巯基烷基，且式(z)中的r6为碳原子数1～20(更优选为1～10、进一步优选为1～3)的烃基、碳原子数1～20(更优选为1～10、进一步优选为1～3)的卤代烃基、碳原子数1～20(更优选为1～10、进一步优选为1～3)的烃氧基、或碳原子数1～20(更优选为1～10、进一步优选为1～3)的巯基烷基的化合物。
另外，用于形成特定(甲基)丙烯酸改性聚有机硅氧烷的(甲基)丙烯酸酯可以仅为1种，也可以是2种以上。
作为(甲基)丙烯酸酯，优选为下述式(ii)所表示的化合物中的至少一种。
[化学式4]
式(ii)中，r7表示氢原子或甲基，r8表示碳原子数1～20的烷基、碳原子数2～20的烷氧基烷基、碳原子数1～20的羟烷基、碳原子数3～20的环烷基、或碳原子数6～20的芳基。
式(ii)中的r8中的碳原子数1～20的烷基可以是直链烷基，也可以是支链烷基。
另外，对于碳原子数1～20的烷基，只要碳原子数为1～20即可，可以是无取代的直链烷基或支链烷基，也可以是被环烷基取代的直链烷基或支链烷基，还可以是被芳基取代的直链烷基或支链烷基(即，芳烷基)。
作为碳原子数1～20的烷基的碳原子数，优选为1～12，更优选为1～10，特别优选为1～6。
对于式(ii)中的r8中的碳原子数2～20的烷氧基烷基，除了作为整个烷氧基烷基的总碳原子数为2～20及被烷氧基取代以外，与式(ii)中的r8中的碳原子数1～20的烷基的含意相同，优选方式也相同。
作为碳原子数2～20的烷氧基烷基的碳原子数(作为整个烷氧基烷基的总碳原子数)，优选为2～12，更优选为2～10，特别优选为2～6。
对于式(ii)中的r8中的碳原子数1～20的羟烷基，除了被羟基取代以外，与式(ii)中的r8中的碳原子数1～20的烷基的含意相同，优选方式也相同。
式(ii)中的r8中的碳原子数3～20的环烷基可以是无取代的环烷基，也可以是被直链烷基或支链烷基取代的环烷基。
作为碳原子数3～20的环烷基的碳原子数，优选为3～12，更优选为3～10，特别优选为3～6。
式(ii)中的r8中的碳原子数6～20的芳基可以是无取代的芳基，也可以是被烷基取代的芳基。
作为碳原子数6～20的芳基的碳原子数，优选为6～12。
对于本公开的液体组合物，在不妨碍本公开的液体组合物的效果的范围内，也可以含有特定(甲基)丙烯酸改性聚有机硅氧烷以外的聚有机硅氧烷。
例如，本公开的液体组合物可以含有具有聚合性基团的(甲基)丙烯酸改性聚有机硅氧烷。具有聚合性基团的(甲基)丙烯酸改性聚有机硅氧烷被分类为后述的特定聚合性化合物或后述的其他聚合性化合物。
＜有机溶剂＞
本公开的液体组合物含有至少一种有机溶剂。
如前所述，本公开的液体组合物中的有机溶剂的含量相对于液体组合物的总量为40质量％以上且80质量％以下。
通过使有机溶剂的含量为40质量％以上，可提高液体组合物的ij喷出稳定性。从进一步提高液体组合物的ij喷出稳定性的观点考虑，有机溶剂的含量更优选为50质量％以上，特别优选为60质量％以上。
另一方面，通过使有机溶剂的含量为80质量％以下，可提高图像的耐磨损性。
作为有机溶剂，没有特别限制，可以从印刷业中通常使用的任意的有机溶剂中选择。
作为有机溶剂，例如，可举出：乙二醇醚、乙二醇醚酯、醇、酮、酯、吡咯烷酮等。
作为乙二醇醚，例如，可举出：乙二醇单甲醚，二乙二醇二乙醚，三乙二醇单丁醚等。
作为酮，例如，可举出甲基乙基酮等。
作为酯，例如，可举出：乙酸3-甲氧基丁酯、γ-丁内酯等。
作为吡咯烷酮，例如，可举出n-甲基-2-吡咯烷酮等。
其中，优选为二乙二醇二乙醚、乙二醇单甲醚、乙酸3-甲氧基丁酯、及γ-丁内酯。
作为有机溶剂的沸点，优选为75℃以上且300℃以下，更优选为100℃以上且250℃以下，进一步优选为150℃以上且250℃以下，特别优选为150℃以上且200℃以下。
当有机溶剂的沸点为75℃以上时，图像的密合性进一步提高。另一方面，当沸点为300℃以下时，图像的渗出进一步受到抑制。
＜重均分子量为1000以上且30000以下的聚合性化合物＞
本公开的液体组合物含有至少一种重均分子量为1000以上且30000以下的聚合性化合物(以下，也称为“特定聚合性化合物”)。
液体组合物中的特定聚合性化合物的含量的优选范围如前所述。
所谓聚合性化合物是指具有聚合性基团的化合物。
作为聚合性基团，可举出自由基聚合性基团、阳离子聚合性基团，优选为自由基聚合性基团。
作为自由基聚合性基团，优选为含有乙烯性双键的基团，进一步优选为含有乙烯基及1-甲基乙烯基中的至少一者的基团，特别优选为(甲基)丙烯酰基。
作为阳离子聚合性基团，可举出环氧基。
特定聚合性化合物的重均分子量为1000以上且30000以下。
通过使特定聚合性化合物的重均分子量为1000以上，可提高图像的弯曲性。
通过使特定聚合性化合物的重均分子量为30000以下，可提高ij喷出稳定性及图像的耐磨损性。
特定聚合性化合物的重均分子量优选为1000以上且20000以下，更优选为1000以上且15000以下，进一步优选为1000以上且10000以下，特别优选为1500以上且10000以下。
作为特定聚合性化合物，可以使用2官能～6官能的聚合性化合物。
在此，所谓2官能～6官能的聚合性化合物，分别指一分子中具有2个～6个聚合性基团的化合物。
作为特定聚合性化合物，从进一步提高图像的弯曲性的观点考虑，优选为2官能～4官能的聚合性化合物，更优选为2官能～3官能的聚合性化合物，特别优选为2官能的聚合性化合物。
另外，作为特定聚合性化合物，优选为氨基甲酸酯丙烯酸酯、双酚a环氧丙烯酸酯、环氧酚醛清漆丙烯酸酯等丙烯酸酯化合物，特别优选为氨基甲酸酯丙烯酸酯。
＜其他聚合性化合物＞
对于本公开的液体组合物，在不妨碍本公开的液体组合物的效果的范围内，也可以含有特定聚合性化合物以外的其他聚合性化合物，即，重均分子量低于1000的聚合性化合物(以下，也称为“聚合性单体”或“单体”)、及重均分子量超过30000的聚合性化合物中的至少一者。
作为聚合性单体，可举出：
苯氧基乙基丙烯酸酯(pea)、环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯(ctfa)、丙烯酸异冰片酯(iboa)、四氢糠基丙烯酸酯(thfa)、2-(2-乙氧基乙氧基)乙基丙烯酸酯、丙烯酸十八烷基酯(oda)、丙烯酸十三酯(tda)、丙烯酸异癸酯(ida)、丙烯酸月桂酯等单官能(甲基)丙烯酸酯单体；
己二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯(例如，四乙二醇二丙烯酸酯)、二丙二醇二丙烯酸酯、三(丙二醇)三丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、双(季戊四醇)六丙烯酸酯、乙氧基化或丙氧基化乙二醇二丙烯酸酯(例如丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯)、乙氧基化或丙氧基化多元醇聚丙烯酸酯(例如乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯)、乙氧基化或丙氧基化乙二醇二丙烯酸酯与乙氧基化或丙氧基化多元醇聚丙烯酸酯的混合物等多官能(甲基)丙烯酸酯单体；
三乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、1,4-环已烷二甲醇二乙烯基醚、乙二醇单乙烯基醚等乙烯基醚单体；
n-乙烯基己内酰胺(nvc)、n-乙烯基吡咯烷酮(nvp)等n-乙烯基酰胺；
n-丙烯酰基吗啉(acmo)等n-(甲基)丙烯酰基胺等。
其中，从进一步提高图像的弯曲性的观点考虑，本公开的液体组合物中的聚合性单体的含量相对于液体组合物的总量优选为20质量％以下，更优选为10质量％以下，进一步优选为5质量％以下，特别优选为1质量％以下。本公开的液体组合物中的聚合性单体的含量也可以是0质量％(即，本公开的液体组合物可以不含有聚合性单体)。
从同样的观点(即，进一步提高图像的弯曲性的观点)考虑，本公开的特定聚合性化合物在液体组合物所含有的聚合性化合物的总量中所占的比例优选为50质量％以上，更优选为60质量％以上，进一步优选为80质量％以上，特别优选为90质量％以上。本公开的特定聚合性化合物在液体组合物所含有的聚合性化合物的总量中所占的比例可以是100质量％。
＜光聚合引发剂＞
本公开的液体组合物含有至少一种光聚合引发剂。
作为光聚合引发剂，例如，可举出：二苯甲酮、1-羟基环己基苯基酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-(4-吗啉基苯基)丁烷-1-酮、异丙基噻吨酮、苄基二甲基缩酮、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、双(2,6-二甲基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦等自由基光聚合引发剂。
这些自由基光聚合引发剂为众所周知。作为这些自由基光聚合引发剂的市售品，可举出：irgacure(注册商标)、darocur(注册商标)、lucirin(注册商标)(以上为basf公司制)等。
另外，在特定聚合性化合物为具有阳离子聚合性基团的化合物的情况下，作为光聚合引发剂，也可以使用阳离子光聚合引发剂。作为阳离子光聚合引发剂，例如，可以使用基于锍或碘鎓盐的光聚合引发剂。作为基于锍或碘鎓盐的光聚合引发剂的市售品，例如，可举出：rhodia公司的rhodorsilpi2074；siberhegner公司的mcaa、mcbb、mccc、mcccpf、mcsd；alfachemicals公司的uv9380c；ucbchemicals公司的uvacure1590；以及lambertispa公司的esacure1064等。
本公开的液体组合物中的光聚合引发剂的含量相对于液体组合物的总量优选为1质量％～20质量％，更优选为4质量％～10质量％。
＜着色剂＞
本公开的液体组合物也可以含有至少一种着色剂。
如前所述，液体组合物含有着色剂的方式适于将液体组合物用作着色油墨的情况。
本公开的液体组合物含有着色剂的情况下，着色剂的含量相对于液体组合物的总量优选为0.1质量％以上，更优选为0.5质量％以上，特别优选为1质量％以上。
本公开的液体组合物含有着色剂的情况下，作为着色剂的含量的上限，相对于液体组合物的总量优选为20质量％，更优选为10质量％，进一步优选为8质量％，特别优选为5质量％。
作为着色剂，没有特别限定，可以是颜料，也可以是染料。
作为颜料，没有特别限制，可以根据目的适当选择。颜料可以溶解或分散在液体组合物中。
颜料可以是有机颜料及无机颜料中的任一种，也可以并用有机颜料及无机颜料。
作为有机颜料，例如，可举出：偶氮色淀、偶氮颜料、酞菁颜料、苝颜料、芘酮颜料、蒽醌颜料、喹吖酮颜料、二噁嗪颜料、二酮吡咯并吡咯颜料、硫靛颜料、异吲哚啉酮颜料、及喹酞酮颜料等多环颜料；碱性染料型色淀、及酸性染料型色淀等染料色淀；硝基颜料、亚硝基颜料、苯胺黑、日光荧光颜料。
作为无机颜料，例如，可举出：氧化钛、氧化铁、碳酸钙、硫酸钡、氢氧化铝、钡黄、镉红、铬黄、炭黑。
作为着色剂，例如，可以使用颜色索引中所记载的下述编号的有机颜料或无机颜料。
作为蓝色颜料或青色颜料，例如，可举出：pigmentblue1、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、17-1、22、27、28、29、36、60；
作为绿色颜料，例如，可举出：pigmentgreen7、26、36、50；
作为红色颜料或品红颜料，例如，可举出：pigmentred3、5、9、19、22、31、38、42、43、48:1、48:2、48:3、48:4、48:5、49:1、53:1、57:1、57:2、58:4、63:1、81、81:1、81:2、81:3、81:4、88、104、108、112、122、123、144、146、149、166、168、169、170、177、178、179、184、185、208、216、226、257、pigmentviolet3、19、23、29、30、37、50、88、pigmentorange13、16、20、36；
作为黄色颜料，例如，可举出：pigmentyellow1、3、12、13、14、17、34、35、37、55、74、81、83、93、94、95、97、108、109、110、120、137、138、139、153、154、155、157、166、167、168、180、185、193；
作为黑色颜料，例如，可举出：pigmentblack7、28、26；
作为白色颜料，例如，可举出：pigmentwhite6、18、21。
另外，即使是颜色索引中没有记载的颜料，也可以根据目的适当使用。例如，也可以进一步使用用表面面活性剂、高分子分散剂等进行了表面处理的颜料、及接枝碳等。
作为高分子分散剂，例如，可举出：聚酰胺胺及其盐、多元羧酸及其盐、高分子量不饱和酸酯、改性聚氨酯、聚醚酯等。
高分子分散剂可以使用市售品，作为市售品，例如，可举出：disperbyk-101、disperbyk-102、disperbyk-103、disperbyk-106、disperbyk-111、disperbyk-161、disperbyk-162、disperbyk-163、disperbyk-164、disperbyk-166、disperbyk-167、disperbyk-168、disperbyk-170、disperbyk-171、disperbyk-174、disperbyk-182(以上为bykchemie公司制)、efka4010、efka4046、efka4080、efka5010、efka5207、efka5244、efka6745、efka6750、efka7414、efka745、efka7462、efka7500、efka7570、efka7575、efka7580(以上为efkaadditive公司制)、disperseaid6、disperseaid8、disperseaid15、disperseaid9100(sannopcoco.,ltd.制)等高分子分散剂；solsperse(solsperse)3000、5000、9000、12000、13240、13940、17000、22000、24000、26000、28000、32000、36000、39000、41000、71000等各种solsperse分散剂(avecia公司制)；adekapluronicl31、f38、l42、l44、l61、l64、f68、l72、p95、f77、p84、f87、p94、l101、p103、f108、l121、p-123(adekacorporation制)及ionet(注册商标)s-20(三洋化成工业公司制)、楠本化成公司制“disparlonks-860、873sn、874(高分子分散剂)、2150#(脂肪族多元羧酸)、7004#(聚醚酯型)”。
用高分子分散剂进行了表面处理的颜料中的、高分子分散剂与颜料的含有比率(高分子分散剂：颜料)优选为1:1～1:10，更优选为1:1～1:5，进一步优选为1:2～1:3。
作为着色剂，也可以使用市售品。作为市售品，例如，可举出：paliotol(basf公司制)、cinquasia、irgalite(均为cibaspecialitychemicals公司制)、hostaperm(clariantuk公司制)。
在这些着色剂中，作为青色颜料，优选为颜料蓝15:4等酞菁颜料。作为黄色颜料，优选为颜料黄120、颜料黄151、颜料黄155等偶氮颜料。作为品红颜料，优选为颜料紫19、cinquasiamagental4540等混合结晶喹吖酮等喹吖酮颜料。作为黑色颜料，优选为颜料黑7等炭黑颜料。
对着色剂的体积平均粒径没有特别限制，但从油墨的喷出性的观点考虑，优选小于8μm，更优选小于5μm，进一步优选小于1μm，特别优选小于0.5μm。对着色剂的体积平均粒径的下限没有特别限制，但从着色性及耐光性的观点考虑，优选为0.001μm以上，更优选为0.01μm以上。
体积平均粒径可以利用激光衍射粒度分布仪(例如malvern公司制mastersizer2000、株式会社堀场制作所制激光衍射/散射式粒度分布测定装置la-920等)进行测定。
＜其他成分＞
对于本公开的液体组合物，根据需要也可以含有上述以外的其他成分。
作为其他成分，例如，可举出：表面活性剂、阻聚剂、增感剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、防褪色剂、导电性盐类、碱性化合物。
作为表面活性剂，可举出日本特开昭62-173463号公报、日本特开62-183457号公报中所记载的表面活性剂。
作为表面活性剂，例如，可举出：二烷基磺基琥珀酸盐类、烷基萘磺酸盐类、脂肪酸盐类等阴离子性表面活性剂；聚氧乙烯烷基醚类、聚氧乙烯烷基烯丙基醚类、乙炔二醇类、聚氧乙烯·聚氧丙烯嵌段共聚物类、硅氧烷类等非离子性表面活性剂；烷基胺盐类、季铵盐类等阳离子性表面活性剂等。
本公开的液体组合物中的表面活性剂的含量可根据使用目的适当选择，相对于液体组合物的总量，优选为0.0001质量％～1质量％，更优选为0.01质量％～1质量％。
作为阻聚剂，可举出：对甲氧基苯酚、醌类(例如：氢醌、苯醌、甲氧基苯醌等)、吩噻嗪、邻苯二酚类、烷基苯酚类(例如：二丁基羟基甲苯(bht)等)、烷基双酚类、二甲基二硫代氨基甲酸锌、二甲基二硫代氨基甲酸铜、二丁基二硫代氨基甲酸铜、水杨酸铜、硫代二丙酸酯类、巯基苯并咪唑、磷酸酯类、2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基(tempo)、2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶-1-氧基(tempol)、铜铁灵al、三(n-亚硝基-n-苯基羟胺)铝盐等。
在这些阻聚剂中，优选为选自对甲氧基苯酚、邻苯二酚类、醌类、烷基苯酚类、tempo、tempol、铜铁灵al、以及三(n-亚硝基-n-苯基羟胺)铝盐中的至少一种，更优选为选自对甲氧基苯酚、氢醌、苯醌、bht、tempo、tempol、铜铁灵al、以及三(n-亚硝基-n-苯基羟胺)铝盐中的至少一种。
本公开的液体组合物中的阻聚剂的含量可根据使用目的适当选择，相对于液体组合物的总量，优选为0.0001质量％～1质量％，更优选为0.01质量％～1质量％。
＜液体组合物的优选物性＞
着色油墨的表面张力在25℃下优选为18mn/m以上且40mn/m以下，更优选为22mn/m以上且35mn/m以下，进一步优选为25mn/m以上且30mn/m以下。
表面张力可以在温度25℃的环境下、利用automaticsurfacetensiometercbvp-z(协和界面科学株式会社)进行测定。
液体组合物的粘度在25℃下优选为200mpa·s以下，更优选为100mpa·s以下。进一步优选为25mpa·s以下，进一步优选10mpa·s以下，特别优选为7mpa·s以下。
另外，液体组合物的粘度在25℃下优选为2mpa·s以上，更优选为4mpa·s以上，特别优选为5mpa·s以上。
液体组合物的粘度是使用viscometertv-22(tokisangyoco.ltd制)所测定的值。
〔被记录介质〕
本公开的液体组合物用于在被记录介质上利用喷墨法形成图像的用途。
如前所述，本公开的液体组合物可以形成耐磨损性及弯曲性优异的图像。因此，本公开的液体组合物特别适于针对作为被记录介质的软质基材的喷墨记录的用途，例如，针对皮革制品(例如：车辆用座椅、提包、鞋、钱包等)利用喷墨记录进行的装饰印刷的用途。但是，本公开的液体组合物不限于上述用途，也可以用于针对纸张等通常的被记录介质进行的通常的喷墨记录。
作为被记录介质，如上所述优选为软质基材。作为软质基材，具体而言，可举出：皮革、布、高分子膜等。其中，优选为皮革。
作为皮革，可举出：天然皮革(也称为“真皮”)、合成皮革(例如，pvc(聚氯乙烯)皮革、pu(聚氨酯)皮革)等。对于皮革，例如，可以参见日本特开2009-058750的段落0163～段落0165。
〔喷墨记录方法〕
如前所述，本公开的液体组合物可以用作喷墨记录中的、着色油墨或无色油墨(例如面涂液)。
下面，对使用有本公开的液体组合物的喷墨记录方法的实施方式进行说明，但本发明不限定于以下的实施方式。
本实施方式的喷墨记录方法具有如下工序：在被记录介质上，通过从喷墨头喷出本公开的液体组合物来形成图像的喷出工序；通过对被记录介质上所形成的图像进行加热来去除图像中所含的有机溶剂的至少一部分的加热工序；对上述加热后的图像照射活性能量射线来使图像固化的固化工序。
本实施方式的喷墨记录方法根据需要也可以具有其他工序。
利用本实施方式的喷墨记录方法，可在被记录介质上形成经固化的图像(以下，也称为“固化图像”)。在此所说的图像的概念中，当然也包括实心图像。
对于本公开的液体组合物，在上述喷出工序中，从喷墨头喷出的喷出稳定性(ij喷出稳定性)优异。所形成的固化图像的耐磨损性及弯曲性优异。
本实施方式的喷墨记录方法的范围中，包括方法a：在喷出工序中，将含有着色剂的方式的本公开的液体组合物喷出在被记录介质上。
根据该方法a，可形成耐磨损性及弯曲性优异的着色图像。
本实施方式的喷墨记录方法的范围中，还包括方法b：在喷出工序中，将着色剂的含量小于0.1质量％的方式的本公开的液体组合物(以下，也称为“无色油墨”)喷出在形成有着色图像的被记录介质的着色图像上。
根据该方法b，可以利用液体组合物被固化而成的面涂膜覆盖着色图像。即，可得到被面涂膜覆盖的着色图像(以下，也称为“带面涂膜的着色图像”。由于所形成的面涂膜的耐磨损性及弯曲性优异，因此带面涂膜的着色图像的耐磨损性及弯曲性也优异。
作为方法b中的着色图像，没有特别限制，例如，可举出利用喷墨法形成的着色图像。该着色图像的形成可以使用含有着色剂的方式的本公开的液体组合物，也可以使用本公开的液体组合物以外的着色油墨。
对于本公开的液体组合物以外的着色油墨，只要至少含有着色剂即可，可以是光固化型的着色油墨(即，含有聚合性化合物的着色油墨)，也可以是非光固化型的着色油墨(即，不含有聚合性化合物的着色油墨)。
＜喷出工序＞
本实施方式的喷墨记录方法中的喷出工序是通过从喷墨头中将本公开的液体组合物喷出在被记录介质上来形成图像的工序。
作为从喷墨头喷出的液体组合物的喷出方式，没有特别限制，可以适当采用公知的方式，例如：利用静电诱导力使油墨喷出的电荷控制方式；利用压电元件的振动压力的按需喷射(dropondemand)方式(压力脉冲方式)；将电信号转换为声束并照射在油墨上，利用辐射压力使油墨喷出的声控喷墨方式；将油墨加热而形成气泡，利用产生的压力的热敏喷墨(bubblejet(注册商标))方式等。
＜加热工序＞
本实施方式的喷墨记录方法中的加热工序是通过对被记录介质上所形成的图像进行加热来去除图像中所含的有机溶剂的至少一部分的工序。
另外，从抑制图像的渗出及提高图像的密合性的观点考虑，优选将被记录介质的表面温度保持在40℃以上且100℃以下(更优选为40℃以上且80℃以下，进一步优选为50℃以上且70℃以下)来进行加热工序中的加热。
另外，从与上述同样的观点考虑，作为加热工序中的加热时间，优选为1秒以上，更优选为5秒以上，特别优选为8秒以上。
对加热的时间的上限没有特别限制，作为上限，优选为60秒，更优选为30秒，特别优选为20秒。
＜固化工序＞
本实施方式的喷墨记录方法中的固化工序是对上述加热后的图像照射活性能量射线而使图像固化的工序。
通过本工序，可固化被记录介质上的图像，形成耐磨损性及弯曲性优异的固化图像。
作为活性能量射线，可以使用α射线、γ射线、电子束、x射线、紫外线、可见光、或红外线等。对于活性能量射线的峰值波长，使用增感剂的情况下取决于增感剂的吸收特性，例如，优选为200nm～600nm，更优选为300nm～450nm，进一步优选为350nm～420nm。
优选以曝光面照度优选为10mj/cm2～10000mj/cm2更优选为100mj/cm2～5000mj/cm2使其固化。
作为活性能量射线源，可以没有特别限制地使用水银灯、金属卤化物灯、气体激光器、固体激光器、gan系半导体紫外发光装置(发光二极管(led)、激光二极管(ld)等)等通常的活性能量射线源。
作为led的一例，日亚化学株式会社上市有主发射光谱波长在365nm和420nm之间的紫色led。在进一步需要更短波长的情况下，作为led，可以示例美国专利第6,084,250号说明书中所公开的能够发射具有波长中心在300nm和370nm之间的活性能量射线的led。另外，其他的紫外led也可获得，可以照射不同紫外线波段的辐射。
活性能量射线的照射时间优选为0.01秒～120秒，更优选为0.1秒～90秒。
作为照射活性能量射线的具体方式，可举出：在短串行头上设置活性能量射线照射装置，一边使头沿被记录介质的宽度方向扫描一边进行照射的穿梭方式；与被记录介质的一侧的整个长度对应地排列活性能量射线照射装置的单程方式等。
活性能量射线的照射条件以及基本的照射方法可以参见例如日本特开昭60-132767号公报等公知文献。
对于活性能量射线的照射，优选在加热工序结束后，放置一定时间(优选为0.01秒～0.5秒、更优选为0.01秒～0.3秒、进一步优选为0.01秒～0.15秒)后进行。
进而，也可以利用不伴随驱动的其他光源来完成液体组合物的固化。在国际公开第99/54415号中，作为照射方法，公开有使用光纤的方法、使经校准的光源对准设于头单元侧面的镜面而向记录部照射紫外线的方法，这种固化方法也可以应用于本实施方式的喷墨记录方法。
本实施方式的喷墨记录方法可以使用公知的喷墨记录装置来实施。
作为喷墨记录装置的记录方式，可举出：使用短串行头、一边使头沿被记录介质的宽度方向扫描一边进行记录的穿梭方式；与被记录介质的一侧的整个长度对应地排列记录元件的使用线型喷墨头的线型方式(单程方式)等。
在本实施方式的喷墨记录方法中，可以使用穿梭方式及线型方式中的任一方式的喷墨记录装置。作为穿梭方式的喷墨记录装置，可以参见例如日本特开2010-280828号公报。
[实施例]
下面举出实施例进一步具体地说明本发明。本发明的范围并不限定于以下所示的具体例。需要说明的是，只要没有特别说明，“份”及“％”为质量基准。
〔特定(甲基)丙烯酸改性聚有机硅氧烷的制造〕
制造作为特定(甲基)丙烯酸改性聚有机硅氧烷的具体例的聚合物1～3。下面说明详细内容。
＜聚合物1的制造＞
(乳化剂a的制备)
混合下述组成的各成分，搅拌后，用均化器(12000rpm(roundperminute；以下相同))进行处理，得到乳化剂a。
－乳化剂a的组成－
八甲基环四硅氧烷…1500份
3-巯基丙基三甲氧基硅烷(信越化学工业公司制kbm-803)…98.4份
超纯水…1500份
月桂基硫酸钠…100份
十二烷基苯磺酸…100份
(乳化剂b的制备)
将上述乳化剂a在70℃下加热12小时后，冷却至25℃，熟化24小时。然后，在熟化后的乳化剂中加入碳酸钠调节至ph7，接着吹入氮气4小时。然后，利用水蒸汽蒸馏，从该乳化剂中蒸馏去除挥发性的硅氧烷。
对上述蒸馏去除后残留的乳化剂，追加超纯水，由此得到固体成分浓度45％的乳化剂b。
利用红外线吸收光谱测定及nmr图谱测定进行分析的结果，推断乳化剂b中含有下述结构的化合物(i-1)的混合物(为m/n＝10.1的混合物)。
另外，根据后述的聚合物1的重均分子量(60000)，可以认为乳化剂b中含有m为1～10000且n为1以上的化合物(i-1)。
[化学式5]
(乳化剂c的制备)
将下述组成的1组的液体填充至反应容器(氮气气氛)后，将温度保持在10℃。在其中慢慢地添加下述组成的组2的混合物。其后，经5小时在其中滴加下述组成的组3的混合物。组3的混合物的滴加完成后，，将所得到的混合物搅拌2小时。
然后，在搅拌2小时后的混合物中追加超纯水，由此得到固体成分浓度25％的乳化剂c。
－1组的液体的组成－
乳化剂b…477份
纯水…1400份
－2组的混合物的组成－
叔丁基过氧化氢…1.0份
l-抗坏血酸…0.5份
七水合硫酸亚铁…0.002份
－3组的混合物的组成－
丙烯酸乙酯…147份
甲基丙烯酸甲酯…343份
甲基丙烯酸2-羟乙酯…10份
(聚合物1的制造)
将下述组成的混合物p1保持在温度60℃的同时进行搅拌，使固态物析出。对析出的固态物反复进行过滤及水洗，接着在70℃下使其干燥，得到聚合物1。
－混合物p1的组成－
乳化剂c…1000份
硫酸钠…92份
纯水…470份
使用激光衍射·散射式的粒度分布测定装置(la920、株式会社堀场制作所制)，以三丙二醇甲醚为测定溶剂，测定所得到的聚合物1的体积平均一次粒径(以下，也简称为“粒径”)，结果粒径为0.1μm。
另外，利用gpc通过前述的方法测定所得到的聚合物1的重均分子量(mw)，结果mw为60000。
以下说明的聚合物1以外的特定(甲基)丙烯酸改性聚有机硅氧烷的粒径及mw的测定方法均与聚合物1的粒径及mw的测定方法相同。
＜聚合物2以及3的制造＞
在聚合物1的制造中，在获得乳化剂a的阶段，改变均化器的转速、月桂基硫酸钠的浓度、及十二烷基苯磺酸的浓度，由此分别得到粒径为0.2μm且mw为100000的聚合物2、及粒径为0.3μm且mw为150000的聚合物3。
根据这些聚合物2及3的重均分子量(100000及150000)，可以认为在获得各聚合物的中间阶段的乳化剂b中，均含有m为1～10000且n为1以上的前述的化合物(i-1)。
进而，作为特定(甲基)丙烯酸改性聚有机硅氧烷，准备chaline(注册商标)r175s(日信化学工业公司制)。
chaline(注册商标)r175s的粒径为0.2μm且mw为100000。
以上的聚合物1～3及chaliner175s均为特定(甲基)丙烯酸改性聚有机硅氧烷的具体例。
〔颜料分散物的制备〕
混合下述表1所示的颜料以外的成分以使其成为表1的组成，用silverson公司的搅拌器，在2,000转/分钟～3,000转/分钟、10分钟～15分钟的条件下进行搅拌，得到均匀的分散剂稀释液。在该分散剂稀释液中，按表1记载的种类和用量加入各颜料，进一步用搅拌器在2,000转/分钟～3,000转/分钟、10分钟～20分钟的条件下进行搅拌，得到均匀的预分散液500份。
其后，对所得到的各预分散液使用dispermat公司制的循环型珠磨装置(sl-012c1)实施分散处理，得到各色的颜料分散物。在上述循环型珠磨装置中填充直径0.65mm的氧化锆珠200份，在圆周速度15m/s、分散时间1小时～6小时的条件下进行该分散处理。
[表1]
表1中成分的详细情况如下所述。
·pb15:4…c.i.颜料蓝15:4、basf公司、heligoenbuled7110f
·混结喹吖啶酮…basf公司、cinquasiamagental4540
·py155…c.i.颜料黄155、clarina公司、inkjetyellow4gc
·炭黑…cabot公司、mogule
·sol32000…luburizol公司、solsperse32000
·degde…东京化成公司、二乙二醇二乙醚
〔实施例1〕
＜着色油墨的制备＞
混合下述表2所示的组成的各成分，用silverson公司制的搅拌器，在2,000转/分钟～3,000转/分钟、10分钟～15分钟的条件下进行搅拌，由此制备着色油墨(在实施例1中为青色油墨)作为喷墨打印机用液体组合物。
＜固化图像的形成＞
准备搭载有toshibatec公司制的喷墨头ca4的喷墨打印机。
在该喷墨打印机中装填上述着色油墨，从加温至35℃的上述喷墨头中喷出上述着色油墨，由此在作为被记录介质的基材〔pvc皮革；cuppccinocp-830(yamaplasco.,ltd.)〕上印刷实心图像(在实施例1中为青色实心图像)。此时，图像密度设为1200dpi×600dpi，着色油墨在基材上的施加量设为20g/m2。
然后，对于形成有实心图像的基材，使用橡胶加热器，以基材温度60℃加热10秒，由此使实心图像干燥。
然后，对于干燥后的实心图像，使用uv曝光机，以3000mj/cm2的照射量照射uv(紫外线)，由此使上述实心图像固化，得到固化图像。
需要说明的是，在本说明书中，“dpi”是指dotperinch。
＜评价＞
使用上述固化图像或着色油墨进行以下的评价。将结果示于表2。
(耐磨损性a)
使用学振试验机(suga试验机株式会社)，对于上述固化图像，利用干燥的棉花一边施加200g载重一边实施一定次数磨损。其间，记录直至固化图像上可辨识损伤为止的次数，依照以下的评价标准评价固化图像的耐磨损性(以下，设为“耐磨损性a”)。在以下的评价标准中，3分以上为合格。
－耐磨损性a评价标准－
5分2000次也未产生损伤。
4分在1000次以上小于2000次产生了损伤。
3分在500次以上小于1000次产生了损伤。
2分在100次以上小于500次产生了损伤。
1分在小于100次产生了损伤。
(弯曲性)
使用弯曲试验机(flexo-meter/株式会社安田精机制作所)，对形成有上述固化图像的基材实施一定次数弯曲。其间，记录直至固化图像上可辨识裂纹为止的次数，依照以下的评价标准评价固化图像的弯曲性。在以下的评价标准中，3分以上为合格。
－弯曲性的评价标准－
5分20000次也未产生裂纹。
4分在10000次以上小于20000次产生了裂纹。
3分在5000次以上小于10000次产生了裂纹。
2分在1000次以上小于5000次产生了裂纹。
1分在小于1000次产生了裂纹。
(耐药品性)
使用学振试验机(suga试验机株式会社)，对于上述固化图像，利用浸渍有乙醇的棉花一边施加400g载重一边实施一定次数磨损。其间，记录直至固化图像剥落而可辨识基材表面的次数，依照以下的评价标准评价固化图像的耐药品性。在以下的评价标准中，3分以上为合格。
－耐药品性的评价标准－
5分200次也未能辨识基材表面。
4分在100次以上小于200次可辨识基材表面。
3分在50次以上小于100次可辨识基材表面。
2分在10次以上小于50次可辨识基材表面。
1分在小于10次可辨识基材表面。
(ij喷出稳定性)
除了将基材变成a3尺寸的记录纸(喷墨用印刷纸；“画彩”(富士胶片株式会社制)以外，在与上述实心图像的印刷同样的条件下，对40张上述记录纸连续印刷实心图像。以下，将印刷有实心图像的记录纸作为“样品”。目测观察40张样品，检查实心图像中可确认喷嘴漏喷(即，由喷嘴的喷出不良造成的图像缺陷)的样品的张数。根据该结果，依照下述评价标准，评价ij喷出稳定性(即，从喷墨头喷出的着色油墨的喷出稳定性)。在以下的评价标准中，3分以上为合格。
－ij喷出稳定性的评价标准－
5分可确认喷嘴漏喷的试样0张
4分可确认喷嘴漏喷的试样1张
3分可确认喷嘴漏喷的试样2张
2分可确认喷嘴漏喷的试样3张
1分可确认喷嘴漏喷的试样4张以上
〔实施例2～15、比较例1～6〕
除了将着色油墨的组成变成下述表2及表3所示的组成以外，进行与实施例1同样的操作。将结果示于表2及表3。
＜表2～表4的说明＞
在上述表2及表3、以及后述的表4中，各成分的栏中所示的数字表示该成分的量(质量份)。
表2～表4中的各成分的详细情况如下所述。
－(甲基)丙烯酸改性聚有机硅氧烷－
聚合物1～3…在上述中制造的聚合物1～3。
r175s…日信化学工业公司的“chaline(注册商标)r175s”(甲基)丙烯酸改性聚有机硅氧烷。
－聚醚改性聚有机硅氧烷－
byk307…byk-chemiejapan公司的聚醚改性聚二甲基硅氧烷。
－有机硅聚醚丙烯酸酯－
tegorad2010…evonikdegussagmbh公司制的tego(注册商标)rad2010(有机硅聚醚丙烯酸酯)。该tegorad2010不是特定反应性聚硅氧烷与(甲基)丙烯酸酯的共聚物。
－聚合性化合物－
cn996…sartome公司制的2官能氨基甲酸酯丙烯酸酯(重均分子量(mw)＝2850)
ua-122p…新中村化学工业公司的2官能氨基甲酸酯丙烯酸酯(mw＝1100)
uv-6630b…日本合成化学公司制的“紫光(注册商标)uv-6630b”(2官能氨基甲酸酯丙烯酸酯，mw＝3000)
uv-3310b…日本合成化学公司制的“紫光(注册商标)uv-3310b”(2官能氨基甲酸酯丙烯酸酯，mw＝5000)
uv-3000b…日本合成化学公司制的“紫光(注册商标)uv-3000b”(2官能氨基甲酸酯丙烯酸酯，mw＝18000)
uv-7630b…日本合成化学株式会社“紫光(注册商标)uv-7630b”(6官能氨基甲酸酯丙烯酸酯、mw＝2200)
－光聚合引发剂－
irg2959…basf公司“irgacure2959”(1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮)
irg819…basf公司“irgacure819”(双(2,4,6-三甲基苯甲酰)-苯基氧化膦)
－表面活性剂－
byk331…byk-chemiejapan公司的聚醚改性聚二甲基硅氧烷
－阻聚剂－
uv12…亚硝基系阻聚剂，三(n-亚硝基-n-苯基羟胺)铝盐，kromachem公司，florstabuv12
－有机溶剂－
degde…东京化成公司，二乙二醇二乙基醚
－单体－
pea…苯氧基乙基丙烯酸酯、sartomer公司，sr339c
如表2及表3所示，含有有机溶剂、重均分子量为1000以上且30000以下的聚合性化合物、特定(甲基)丙烯酸改性聚有机硅氧烷、及光聚合引发剂，且有机溶剂的含量为40质量％以上且80质量％以下、特定(甲基)丙烯酸改性聚有机硅氧烷的含量为0.1质量％以上且5.0质量％以下的实施例1～15的油墨的ij喷出稳定性优异。另外，在这些实施例1～15中所形成的固化图像的耐磨损性优异，进而弯曲性及耐药品性也优异。
另一方面，在特定(甲基)丙烯酸改性聚有机硅氧烷的含量小于0.1质量％的比较例1中，固化图像的耐磨损性下降。
另外，在特定(甲基)丙烯酸改性聚有机硅氧烷的含量超过5.0质量％的比较例2中，油墨的ij喷出稳定性下降。
另外，在有机溶剂的含量小于40质量％的比较例3中，油墨的ij喷出稳定性下降，进而，固化图像的耐磨损性及弯曲性下降。
另外，在有机溶剂的含量超过80质量％的比较例4中，固化图像的耐磨损性下降，进而，固化图像的耐药品性下降。
另外，在代替特定(甲基)丙烯酸改性聚有机硅氧烷，使用聚醚改性聚有机硅氧烷或有机硅聚醚丙烯酸酯的比较例5以及6中，固化图像的耐磨损性均下降。
〔实施例101〕
＜面涂液的制备＞
混合下述表4所示的组成的各成分，用silverson公司制的搅拌器，在2,000转/分钟～3,000转/分钟、10分钟～15分钟的条件下进行搅拌，由此制备作为无色油墨的面涂液作为喷墨打印机用液体组合物。
＜油墨的制备＞
除了使其不含有聚合物2以外，与实施例1的着色油墨同样操作，制备青色油墨c1。
除了使其不含有聚合物2以外，与实施例13的着色油墨同样操作，制备品红油墨m1。
除了使其不含有聚合物2以外，与实施例14的着色油墨同样操作，制备黄色油墨y1。
除了使其不含有聚合物2以外，与实施例15的着色油墨同样操作，制备黑色油墨k1。
＜全彩色固化图像的形成＞
使用青色油墨c1、品红油墨m1、黄色油墨y1、及黑色油墨k1，形成全彩色的固化图像(红色、蓝色、绿色、黑色的检验图样)。
除了着色油墨的种类及图像图形以外，在与实施例1的固化图像的形成同样的条件(同样的装置及同样的图像形成条件)下进行全彩色固化图像的形成。
＜利用面涂液的固化图像(面涂膜)的形成＞
在与用于形成全彩色固化图像的喷墨打印机相同的喷墨打印机中装填上述面涂液，从该喷墨打印机的喷墨头喷出上述面涂液，由此印刷覆盖整个全彩色固化图像的、利用面涂液形成的实心图像。此时，图像密度设为1200dpi×600dpi，面涂液的施加量设为10g/m2。
然后，对于利用面涂液印有实心图像的基材，使用橡胶加热器，在基材温度60℃加热10秒，由此使上述实心图像干燥。
然后，对于干燥后的利用上述面涂液形成的实心图像，使用uv曝光机，以3000mj/cm2的照射量照射uv(紫外线)，由此使利用上述面涂液形成的实心图像固化，得到利用面涂液形成的固化图像(以下，也称为“面涂膜”)。
以覆盖整个全彩色固化图像的方式形成面涂膜。
以下，将全彩色固化图像及覆盖该整个全彩色固化图像的面涂膜也称为“带面涂膜的固化图像”。
＜评价＞
使用上述带面涂膜的固化图像或面涂液，进行以下的评价。将结果示于表4。
(弯曲性、耐药品性、ij喷出稳定性)
对于带面涂膜的固化图像，进行与实施例1中所示的弯曲性及耐药品性同样的评价。
另外，对于面涂液，进行与实施例1中所示的ij喷出稳定性同样的评价。
(耐磨损性b)
对带面涂膜的固化图像进行耐磨损性(设为“耐磨损性b”)的评价。
除了将评价对象变成带面涂膜的固化图像、将载重变成400g载重、将评价标准如下改变以外，与实施例1的耐磨损性a同样操作来进行耐磨损性b的评价。在下述评价标准中，3分以上为合格。
－耐磨损性b的评价标准－
5分20000次也未产生损伤。
4分在10000次以上小于20000次产生了损伤。
3分在000次以上小于10000次产生了损伤。
2分在1000次以上小于5000次产生了损伤。
1分在小于1000次产生了损伤。
(密合性)
对于带面涂膜的固化图像，以jisk5066-5-6:1992为标准实施交叉切割试验。对于带面涂膜的固化图像的经交叉切割的部分，进行3次粘贴胶带直至剥下为止的操作(以下，称作“剥离操作”)。其间，目测观察进行了剥离操作的部分，依照下述评价标准评价带面涂膜的固化图像的密合性。在下述评价标准中，3分以上为合格。
－密合性－
5分通过3次剥离操作，带面涂膜的固化图像上未产生损伤。
4分通过第3次的剥离操作，带面涂膜的固化图像上产生了损伤。
3分通过第2次的剥离操作，带面涂膜的固化图像上产生了损伤。
2分通过第1次的剥离操作，带面涂膜的固化图像上产生了损伤(但是，没有图像剥落)。
1分通过第1次的剥离操作，带面涂膜的固化图像产生了损伤及剥落。
〔实施例102～106、比较例101～104〕
除了将面涂液的组成变成下述表4所示的组成以外，进行与实施例101同样的操作。将结果示于表4。
如表4所示，含有有机溶剂、重均分子量为1000以上且30000以下的聚合性化合物、特定的(甲基)丙烯酸改性聚有机硅氧烷、及光聚合引发剂，且有机溶剂的含量为40质量％以上且80质量％以下、特定的(甲基)丙烯酸改性聚有机硅氧烷的含量为0.1质量％以上且5.0质量％以下的实施例101～106的面涂液的ij喷出稳定性优异。另外，这些在实施例101～106中所形成的带面涂膜的固化图像的耐磨损性优异，进而弯曲性、耐药品性、及密合性也优异。
另一方面，在特定的(甲基)丙烯酸改性聚有机硅氧烷的含量小于0.1质量％的比较例101中，带面涂膜的固化图像的耐磨损性下降。
另外，在特定的(甲基)丙烯酸改性聚有机硅氧烷的含量超过5.0质量％的比较例102中，面涂液的ij喷出稳定性下降。
另外，在代替特定的(甲基)丙烯酸改性聚有机硅氧烷，使用聚醚改性聚有机硅氧烷或有机硅聚醚丙烯酸酯的比较例103及104中，带面涂膜的固化图像的耐磨损性均下降。
将2015年12月18日申请的日本专利申请2015-248005号的全部公开内容通过参考而被引入本说明书中。
关于本说明书中所记载的所有文献、专利申请、及技术标准，以与对各文献、专利申请、及技术标准通过参考被引入的方式进行具体且分别地记载的情况相同程度地，通过参考引入本说明书中。