本发明公开了一种补强胶片粘结层材料的制备方法，属于粘结材料制备技术领域。
背景技术：
为了解决汽车工业采用薄钢板所产生的弊端，目前汽车工业采取的措施之一就是在薄钢板上应用补强胶片。
补强胶片是一种多层复合材料，其主要结构是最上层为玻璃纤维或金属薄板骨架材料，中间是以环氧树脂/橡胶为基材的粘接层，底层为防粘纸。这种复合材料可根据需要制成各种几何尺寸和形状使用。使用时揭去防粘纸，将其贴附于需补强车身钢板的表面，经电泳烘烤工序之后，粘接层固化变硬，骨架材料、粘结层与钢材形成三层复合结构，从而增加钢板刚性、抗弯强度和冲击性能。
目前，主要采用固体丁腈橡胶与环氧树脂及天然橡胶共混改性形成一种新的高分子合金制备补强胶片，而补强胶片的中间粘结层通常采用的基体树脂组合物主要包括合成橡胶、pvc树脂、环氧树脂、补强填料、固化剂硫化剂等功能助剂。这类粘结层材料对油面钢板粘附性差，经挂线颠簸、脱脂冲洗时补强胶片易脱落，严重的阻碍了整车的汽车生产效率。
技术实现要素：
本发明主要解决的技术问题：针对目前补强胶片的粘结层对油面钢板粘附性差，韧性低导致经挂线颠簸、脱脂冲洗时补强胶片易脱落，补强失效的问题，提供了一种补强胶片粘结层材料的制备方法。
为了解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案是：
（1）取2～3kg猪皮、洗净，在猪皮内侧划出3～5道深2～3mm的刀口，并腌渍猪皮、焙干水分，在焙干水分后的猪皮表面扎孔、烘烤，收集滴落的猪油；
（2）取蒙脱土粉碎成粉末，将蒙脱土粉末和猪油、桃胶、水混合得到混合物，将混合物放入发酵罐中，向发酵罐中加入绿脓杆菌菌悬液，密封发酵15～20天，将发酵产物浓缩，得到浓缩物即为改性桃胶；
（3）按重量份数计，称取10～20份上述改性桃胶、20～25份丁腈橡胶和1～2份偶氮二异丁腈倒入开炼机中在100～110℃下塑炼10～20min，塑炼结束后调整开炼机温度至60～65℃，再向开炼机中加入丁腈橡胶质量1～2倍的萜烯树脂、丁腈橡胶质量3～5%的过氧化苯甲酰，保温混炼15～20min；
（4）待上述混炼结束后得到粘结层基体组合物，将粘结层基体组合物放入橡胶挤出机中，以10～15mpa的压力挤成厚度为0.8～1.0mm的胶片，待其自然冷却固化后即得补强胶片粘结层材料。
步骤（1）中所述的腌渍预处理猪皮的方法是：用100～200g食盐和50～80g白砂糖均匀涂抹在猪皮内侧，静置腌渍40～60min，焙干水分是将腌渍结束后将猪皮挂入烤炉中，在70～80℃下焙干水分。
步骤（1）中所述的在焙干水分后的猪皮表面扎孔、烘烤是指用钉板在猪皮外侧均匀的扎出小孔以便液态猪油流出，再将扎好孔的猪皮挂回烤炉，升温至150～200℃，继续烘烤10～15min。
步骤（2）中所述的蒙脱土粉末和猪油、桃胶、水的质量比为1:10:50:100。
步骤（2）中所述的绿脓杆菌菌悬液浓度为105cfu/ml，绿脓杆菌菌悬液的加入量为混合物质量的10%。
步骤（2）中所述的发酵温度为25～35℃。
步骤（2）中所述的将发酵产物浓缩是指将发酵产物放入旋转蒸发仪中旋蒸浓缩至发酵产物原体积的1/5。
本发明的有益效果是：
（1）本发明在补强胶片的粘结层材料中，借助于丁腈橡胶的强极性，通过引入非极性的桃胶使其极性下降，有利于胶片的成片，还可作为增韧剂在萜烯树脂的连续相中形成一个增韧颗粒的分散相，使其呈多相结构，从而产生增韧作用，使得本发明制得的补强胶片粘结层材料最大弯曲力达500～520n；
（2）本发明在微生物的作用下经猪油改性桃胶，使桃胶表面亲油性酯基基团数量增加，将改性后的桃胶引入粘结层材料中，使粘结层和油面钢板基底间的化学键合力增加，从而粘结力增强，而萜烯树脂具有优良的粘接性能和机械性能，进一步提高了补强胶片的粘附性，使得本发明制得补强胶片粘结层材料在油面钢板表面的初粘力达5.8～7.2n/25mm，在普通钢板表面的初粘力达10～15n/25mm，同时使用本发明粘结层材料制成的补强胶片具有较好的补强效果，能有效提高车身钢板的耐撞性，使钢板最大破坏载荷提高至820～850n，且本发明粘结层材料贮存稳定性较好，常温环境下存储周期达10～12个月。
具体实施方式
准备猪皮、食盐、白砂糖、蒙脱土、桃胶、水、浓度为105cfu/ml的绿脓杆菌菌悬液、丁腈橡胶、偶氮二异丁腈、萜烯树脂和过氧化苯甲酰，完成备料。
首先取2～3kg猪皮用水洗净后在猪皮内侧划出3～5道深2～3mm的刀口，用100～200g食盐和50～80g白砂糖均匀涂抹在猪皮内侧，静置腌渍40～60min，待腌渍结束后将猪皮挂入烤炉中，在70～80℃下焙干水分，随后将焙干水分后的猪皮取出，用钉板在猪皮外侧均匀的扎出小孔以便液态猪油流出，再将扎好孔的猪皮挂回烤炉，升温至150～200℃，继续烘烤10～15min并收集滴落的猪油，再称取50～100g蒙脱土放入球磨机中球磨30～40min后过200目筛，收集过筛蒙脱土粉末，按质量比为1:10:50:100将蒙脱土粉末、收集的猪油、桃胶和水混合后装入发酵罐中，搅拌均匀后得到发酵底物，再向发酵罐中加入发酵底物质量10%的浓度为105cfu/ml的绿脓杆菌菌悬液，密封罐口在25～35℃下发酵15～20天，利用微生物降解猪油产生酯基，再通过生物自交联作用使桃胶和蒙脱土表面亲油性酯基数量增加，提高其亲油性，待发酵结束后，取出发酵产物放入旋转蒸发仪中旋蒸浓缩至发酵产物原体积的1/5，得到改性桃胶，随后按重量份数计，称取10～20份改性桃胶、20～25份丁腈橡胶和1～2份偶氮二异丁腈倒入开炼机中在100～110℃下塑炼10～20min，塑炼结束后调整开炼机温度至60～65℃，再向开炼机中加入丁腈橡胶质量1～2倍的萜烯树脂、丁腈橡胶质量3～5%的过氧化苯甲酰，保温混炼15～20min，最后待混炼结束后得到粘结层基体组合物，将粘结层基体组合物放入橡胶挤出机中，以10～15mpa的压力挤成厚度为0.8～1.0mm的胶片，使产物中亲油性酯基基团数量增加，提高了粘合剂和油面钢板基底间的化学键合力，从而粘结力增强，而萜烯树脂具有优良的粘接性能和机械性能，进一步提高了补强胶片的粘附性，待其自然冷却固化后即得补强胶片粘结层材料。
将本发明制得的补强胶片粘结层材料进行检测，所用检测仪器为：环形初粘性测试仪、rrt-770型动态弯曲应力测试仪。
经检测，本发明制得的补强胶片粘结层材料在油面钢板表面的初粘力达5.8～7.2n/25mm，在普通钢板表面的初粘力达10～15n/25mm，最大弯曲力达500～520n。
实例1
首先取2kg猪皮用水洗净后在猪皮内侧划出3道深2mm的刀口，用100g食盐和50g白砂糖均匀涂抹在猪皮内侧，静置腌渍40min，待腌渍结束后将猪皮挂入烤炉中，在70℃下焙干水分，随后将焙干水分后的猪皮取出，用钉板在猪皮外侧均匀的扎出小孔以便液态猪油流出，再将扎好孔的猪皮挂回烤炉，升温至150℃，继续烘烤10min并收集滴落的猪油，再称取50g蒙脱土放入球磨机中球磨30min后过200目筛，收集过筛蒙脱土粉末，按质量比为1:10:50:100将蒙脱土粉末、收集的猪油、桃胶和水混合后装入发酵罐中，搅拌均匀后得到发酵底物，再向发酵罐中加入发酵底物质量10%的浓度为105cfu/ml的绿脓杆菌菌悬液，密封罐口在25℃下发酵15天，待发酵结束后，取出发酵产物放入旋转蒸发仪中旋蒸浓缩至发酵产物原体积的1/5，得到改性桃胶，随后按重量份数计，称取10份改性桃胶、20份丁腈橡胶和1份偶氮二异丁腈倒入开炼机中在100℃下塑炼10min，塑炼结束后调整开炼机温度至60℃，再向开炼机中加入丁腈橡胶质量1倍的萜烯树脂、丁腈橡胶质量3%的过氧化苯甲酰，保温混炼15min，最后待混炼结束后得到粘结层基体组合物，将粘结层基体组合物放入橡胶挤出机中，以10mpa的压力挤成厚度为0.8mm的胶片，待其自然冷却固化后即得补强胶片粘结层材料。
将本发明制得的补强胶片粘结层材料进行检测，所用检测仪器为：环形初粘性测试仪、rrt-770型动态弯曲应力测试仪。
经检测，本发明制得的补强胶片粘结层材料在油面钢板表面的初粘力达5.8n/25mm，在普通钢板表面的初粘力达10n/25mm，最大弯曲力达500n。
实例2
首先取2kg猪皮用水洗净后在猪皮内侧划出4道深2mm的刀口，用150g食盐和65g白砂糖均匀涂抹在猪皮内侧，静置腌渍50min，待腌渍结束后将猪皮挂入烤炉中，在75℃下焙干水分，随后将焙干水分后的猪皮取出，用钉板在猪皮外侧均匀的扎出小孔以便液态猪油流出，再将扎好孔的猪皮挂回烤炉，升温至175℃，继续烘烤13min并收集滴落的猪油，再称取75g蒙脱土放入球磨机中球磨35min后过200目筛，收集过筛蒙脱土粉末，按质量比为1:10:50:100将蒙脱土粉末、收集的猪油、桃胶和水混合后装入发酵罐中，搅拌均匀后得到发酵底物，再向发酵罐中加入发酵底物质量10%的浓度为105cfu/ml的绿脓杆菌菌悬液，密封罐口在30℃下发酵18天，待发酵结束后，取出发酵产物放入旋转蒸发仪中旋蒸浓缩至发酵产物原体积的1/5，得到改性桃胶，随后按重量份数计，称取15份改性桃胶、23份丁腈橡胶和1份偶氮二异丁腈倒入开炼机中在105℃下塑炼15min，塑炼结束后调整开炼机温度至63℃，再向开炼机中加入丁腈橡胶质量1倍的萜烯树脂、丁腈橡胶质量4%的过氧化苯甲酰，保温混炼18min，最后待混炼结束后得到粘结层基体组合物，将粘结层基体组合物放入橡胶挤出机中，以13mpa的压力挤成厚度为0.9mm的胶片，待其自然冷却固化后即得补强胶片粘结层材料。
将本发明制得的补强胶片粘结层材料进行检测，所用检测仪器为：环形初粘性测试仪、rrt-770型动态弯曲应力测试仪。
经检测，本发明制得的补强胶片粘结层材料在油面钢板表面的初粘力达6.5n/25mm，在普通钢板表面的初粘力达13n/25mm，最大弯曲力达510n。
实例3
首先取3kg猪皮用水洗净后在猪皮内侧划出5道深3mm的刀口，用200g食盐和80g白砂糖均匀涂抹在猪皮内侧，静置腌渍60min，待腌渍结束后将猪皮挂入烤炉中，在80℃下焙干水分，随后将焙干水分后的猪皮取出，用钉板在猪皮外侧均匀的扎出小孔以便液态猪油流出，再将扎好孔的猪皮挂回烤炉，升温至200℃，继续烘烤15min并收集滴落的猪油，再称取100g蒙脱土放入球磨机中球磨40min后过200目筛，收集过筛蒙脱土粉末，按质量比为1:10:50:100将蒙脱土粉末、收集的猪油、桃胶和水混合后装入发酵罐中，搅拌均匀后得到发酵底物，再向发酵罐中加入发酵底物质量10%的浓度为105cfu/ml的绿脓杆菌菌悬液，密封罐口在35℃下发酵20天，待发酵结束后，取出发酵产物放入旋转蒸发仪中旋蒸浓缩至发酵产物原体积的1/5，得到改性桃胶，随后按重量份数计，称取20份改性桃胶、25份丁腈橡胶和2份偶氮二异丁腈倒入开炼机中在110℃下塑炼20min，塑炼结束后调整开炼机温度至65℃，再向开炼机中加入丁腈橡胶质量2倍的萜烯树脂、丁腈橡胶质量5%的过氧化苯甲酰，保温混炼20min，最后待混炼结束后得到粘结层基体组合物，将粘结层基体组合物放入橡胶挤出机中，以15mpa的压力挤成厚度为1.0mm的胶片，待其自然冷却固化后即得补强胶片粘结层材料。
将本发明制得的补强胶片粘结层材料进行检测，所用检测仪器为：环形初粘性测试仪、rrt-770型动态弯曲应力测试仪。
经检测，本发明制得的补强胶片粘结层材料在油面钢板表面的初粘力达7.2n/25mm，在普通钢板表面的初粘力达15n/25mm，最大弯曲力达520n。