本发明涉及聚酯系粘合剂组合物、使用其而成的聚酯系粘合剂、粘合片和带有粘合剂层的光学构件。
背景技术：
以往，聚酯系树脂的耐热性、耐化学药品性、耐久性和机械强度优异，因此，在薄膜、塑料瓶、纤维、调色剂、电机部件、粘接剂、粘合剂等广泛的用途中被使用，近年来，特别是逐渐使用有聚酯系粘合剂作为粘贴光学构件时的粘合剂。
另一方面，近年来，在各种领域中，逐渐广泛使用有液晶显示器(lcd：liquidcrystaldisplay)等显示装置、触摸面板等与前述显示装置组合使用的输入装置，它们的制造中，在光学薄膜、基材等光学构件的粘贴中，使用有透明的粘合片、例如无基材的两面粘合片。
此处，构成触摸面板等光学设备的光学构件需要透明基材，以往，已经使用有玻璃制的保护罩、玻璃基板等玻璃基材，但近年来，从耐冲击性、轻量化的观点出发，逐渐使用聚碳酸酯树脂、丙烯酸类树脂、(环状)烯烃树脂等塑料基材代替玻璃基材。
然而，如果使用这样的塑料基材，则由于自上述塑料基材产生的气体、水分而在塑料基材与粘合剂层之间产生发泡、剥离，存在招致可视性降低的问题。
因此，光学构件的粘贴中使用的粘合剂中，要求能抑制它们的发泡、剥离的性能(以下，称为耐起泡性)。
例如，专利文献1中，作为以指压程度的压力发挥充分的粘接力、具有优异的粘合性、耐热性、机械强度的能在广泛的用途中展开的含有聚酯系树脂而成的粘合剂，记载了一种粘合剂，其是使包含10摩尔％以上且低于50摩尔％的芳香族二羧酸的羧酸成分、与包含5摩尔％以上的在侧链具有烃基的二醇的多元醇成分缩聚而成的，且含有数均分子量为5000以上的聚酯系树脂，还记载了其可以用作光学构件用的粘合剂。
另外，专利文献2中，作为初始和湿热老化后均兼具优异的表面粘合性、粘合力、耐热性、耐湿性、耐蠕变性等各特性、且能形成优异的粘接剂层的粘合剂组合物，记载了一种压敏式粘接剂组合物，其特征在于，包含：聚酯系树脂，其玻璃化转变温度为-80～0℃的范围，在侧链具有羟基和/或羧基，且含有5～50mol％的芳香环结构；环式二萜化合物；和，能跟前述树脂中的羟基和/或羧基反应的反应性化合物。
进而，专利文献3中，作为能实现耐久性(加温加湿保存性)、和粘合特性的兼顾的聚酯系粘合剂组合物，记载了一种聚酯系粘合剂组合物，其特征在于，含有聚酯、耐水解剂、增粘剂和交联剂，前述增粘剂的酸值为8以下，前述增粘剂的软化点为80～170℃，相对于前述聚酯100重量份，含有20～100重量份的前述增粘剂。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2007-45914号公报
专利文献2：日本特开2009-7419号公报
专利文献3：日本特开2015-134906号公报
技术实现要素：
发明要解决的问题
然而，专利文献1中记载的粘合剂利用的是，使用芳香族二羧酸的含量少的多元羧酸成分的聚酯系树脂，因此，聚酯系树脂的玻璃化转变温度变低，有高温(特别是80℃以上)下的粘合力降低的倾向，高温高湿条件下的耐起泡性差。
另外，专利文献2中，实际公开的粘合剂也使用的是，玻璃化转变温度低的聚酯系树脂，高温高湿条件下的粘合力不充分，无法得到市场所要求的高水平的耐起泡性。
进而，根据本发明人的研究，专利文献3中记载的聚酯系粘合剂组合物的玻璃化转变温度为-50℃左右，实际公开的粘合带的粘合力不充分，无法得到市场所要求的高水平的耐起泡性。
本发明是鉴于上述以往的实际情况而作出的，其目的在于，提供：能得到即使暴露于高温高湿环境的情况下也具有高水平的耐起泡性的粘合剂的聚酯系粘合剂组合物。
用于解决问题的方案
本发明人鉴于上述情况反复深入研究，结果发现：聚酯系粘合剂组合物中，通过使用具有比一般用于粘合剂组合物的树脂还高的特定范围的玻璃化转变温度的聚酯系树脂(i)，从而可以得到发挥非常高水平的耐起泡性的粘合剂，至此完成了本发明。
即，本发明涉及下述＜1＞～＜13＞。
<1>一种聚酯系粘合剂组合物，其特征在于，含有聚酯系树脂(i)和水解抑制剂(ii)，
前述聚酯系树脂(i)是玻璃化转变温度为-20～+30℃的聚酯系树脂(i-α)。
<2>一种聚酯系粘合剂组合物，其特征在于，含有聚酯系树脂(i)，
前述聚酯系树脂(i)为如下的聚酯系树脂(i-β)：其玻璃化转变温度为-20～+30℃，是由芳香族二羧酸(a1)的含有比率为50摩尔％以上的多元羧酸成分(a)、和含有在侧链具有烃基的二醇化合物(b1)的多元醇成分(b)得到的，间苯二甲酸相对于前述芳香族二羧酸(a1)整体的含有比率为60摩尔％以上。
<3>根据<2>所述的聚酯系粘合剂组合物，其特征在于，还含有水解抑制剂(ii)。
<4>根据<1>或<3>所述的聚酯系粘合剂组合物，其特征在于，前述水解抑制剂(ii)的含量相对于前述聚酯系树脂(i)100重量份为0.01～10重量份。
<5>根据<1>、<3>或<4>所述的聚酯系粘合剂组合物，其特征在于，前述水解抑制剂(ii)的重均分子量为500以上。
<6>根据<1>、<3>、<4>或<5>所述的聚酯系粘合剂组合物，其特征在于，前述水解抑制剂(ii)为含碳二亚胺基的化合物。
<7>根据<1>～<6>中任一项所述的聚酯系粘合剂组合物，其特征在于，还含有交联剂(iii)。
<8>一种聚酯系粘合剂，其特征在于，其是将<7>所述的聚酯系粘合剂组合物通过交联剂(iii)进行交联而成的。
<9>一种粘合片，其特征在于，具有粘合剂层，所述粘合剂层含有<8>所述的聚酯系粘合剂。
<10>根据<9>所述的粘合片，其特征在于，具有基材、且在前述基材的至少单面侧设有前述粘合剂层。
<11>根据<9>所述的粘合片，其特征在于，其为不具有基材的无基材型。
<12>根据<9>～<11>中任一项所述的粘合片，其特征在于，其用于粘贴光学构件。
<13>一种带有粘合剂层的光学构件，其特征在于，具有：含有<8>所述的聚酯系粘合剂的粘合剂层；和，光学构件。
发明的效果
根据本发明，可以提供能得到即使暴露于高温高湿环境的情况下也具有高水平的耐起泡性的粘合剂的聚酯系粘合剂组合物。
前述粘合剂可以适合用于光学构件的粘贴用途，特别是适合用于由塑料材料形成的光学构件的粘贴。
具体实施方式
以下，对本发明进行详述，但这些示出理想的实施方式的一例，本发明不限定于这些内容。
需要说明的是，本发明中，术语“羧酸”在羧酸的基础上，包括羧酸盐、羧酸酐、羧酰卤化物、羧酸酯等羧酸的衍生物，将这些羧酸的衍生物记作“成酯性衍生物”。
需要说明的是，对于间苯二甲酸等具体的羧酸也是同样的。
另外，本发明中，“片”概念上包含片、薄膜、带。
＜聚酯系粘合剂组合物＞
本发明的聚酯系粘合剂组合物为含有聚酯系树脂(i)的聚酯系粘合剂组合物，前述聚酯系树脂(i)为下述聚酯系树脂(i-α)或聚酯系树脂(i-β)。
本发明的聚酯系粘合剂组合物为下述(1)或(2)。
(1)一种聚酯系粘合剂组合物，其含有玻璃化转变温度为-20～+30℃的聚酯系树脂(i-α)和水解抑制剂(ii)。
(2)一种聚酯系粘合剂组合物，其含有如下的聚酯系树脂(i-β)：其玻璃化转变温度为-20～+30℃，是由芳香族二羧酸(a1)的含有比率为50摩尔％以上的多元羧酸成分(a)、和含有在侧链具有烃基的二醇化合物(b1)的多元醇成分(b)得到的，间苯二甲酸相对于前述芳香族二羧酸(a1)整体的含有比率为60摩尔％以上。
需要说明的是，聚酯系树脂(i-α)包含聚酯系树脂(i-β)，但不限定于此。
[聚酯系树脂(i)]
本发明中使用的聚酯系树脂(i)(即，聚酯系树脂(i-α)或聚酯系树脂(i-β))的玻璃化转变温度必须为-20～+30℃，优选-15～+25℃、更优选-10～+20℃、进一步优选-8～+15℃、特别优选-5～+10℃。
上述玻璃化转变温度如果超过上限值，则失去聚酯系树脂(i)的柔软性，粘合剂的初始密合性(与被粘物粘贴时的密合性)降低，变得不易以指压程度的压力发挥充分的粘合力，因此，作业性降低。
另外，上述玻璃化转变温度如果低于下限值，则粘合剂的聚集力降低，变得容易产生浮起剥离，因此，无法达成本发明的目的。
上述聚酯系树脂(i)的玻璃化转变温度(tg)为利用tainstrumentsco.,ltd.制的差示扫描量热计dscq20而测定的值。需要说明的是，测定温度范围为-90℃～+100℃，温度上升速度为10℃/分钟。
本发明中使用的聚酯系树脂(i)优选如下得到：使作为构成原料的包含多元羧酸成分(a)和多元醇成分(b)的共聚成分进行共聚(缩聚)，从而得到。
(多元羧酸成分(a))
作为多元羧酸成分(a)，例如可以举出芳香族二羧酸(a1)、脂肪族二羧酸、脂环族二羧酸等二元羧酸、三元以上的多元羧酸等。
作为芳香族二羧酸(a1)，例如可以举出间苯二甲酸、对苯二甲酸、苄基丙二酸、草酸、4,4’-二苯醚二甲酸、萘二羧酸等。
作为脂肪族二羧酸，例如可以举出丙二酸、二甲基丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、三甲基己二酸、庚二酸、2,2-二甲基戊二酸、壬二酸、癸二酸、富马酸、马来酸、衣康酸、硫代二丙酸、二甘醇酸等。
作为脂环族二羧酸，例如可以举出1,3-环戊烷二羧酸、1,2-环己烷二羧酸、1,3-环戊烷二羧酸、1,4-环己烷二羧酸、2,5-降冰片烷二羧酸、金刚烷二羧酸等。
作为三元以上的多元羧酸，例如可以举出偏苯三酸、均苯四酸、金刚烷三羧酸、均苯三酸等。
它们可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
本发明中，多元羧酸成分(a)优选含有50摩尔％以上的芳香族二羧酸(a1)，更优选55～100摩尔％、进一步优选55～90摩尔％、特别优选60～85摩尔％、尤其优选60～80摩尔％。
上述含有比率如果过少，则粘合剂的聚集力降低，有变得容易产生浮起剥离的倾向。
另外，上述含有比率如果过多，则失去聚酯系树脂(i)的柔软性，有粘合剂的初始粘合性降低的倾向。
进而，本发明中，芳香族二羧酸(a1)含有间苯二甲酸，间苯二甲酸相对于芳香族二羧酸(a1)整体的含有比率优选60摩尔％以上、更优选62摩尔％以上、进一步优选65摩尔％以上、特别优选70摩尔％、最优选80摩尔％以上。
上述含有比率如果过少，则聚酯系树脂(i)的结晶性变高，有溶剂溶解性降低的倾向。
本发明中，作为除上述芳香族二羧酸(a1)以外的多元羧酸成分(a)，从粘合剂的初始粘合性提高的观点出发，优选碳数(包含羧基的碳)4以上的脂肪族二羧酸，更优选壬二酸、癸二酸等碳数(包含羧基的碳)9～12的脂肪族二羧酸。
另外，从赋予粘着感的方面出发，优选含有脂肪族二羧酸，特别优选碳数(包含羧基的碳)为4～12的脂肪族二羧酸、进一步优选癸二酸。
作为上述脂肪族二羧酸的含有比率，相对于多元羧酸成分(a)整体，优选低于50摩尔％、特别优选10～45摩尔％、进一步优选20～45摩尔％。
上述含有比率如果过低，则聚酯系树脂(i)的玻璃化转变温度变高，有变得无法得到充分的粘合力的倾向，上述含有比率如果过高，则密合成分变少，从而有对有极性的被粘物的粘合力降低的倾向。
本发明中，出于在聚酯系树脂(i)中增加分支点的目的，可以使用三元以上的多元羧酸，其中，在制造时较不易产凝胶化的方面，优选使用偏苯三酸。
作为上述三元以上的多元羧酸的含有比率，从粘合剂的聚集力的方面出发，相对于多元羧酸成分(a)整体，优选10摩尔％以下，更优选0.1～5摩尔％，上述含有比率如果过多，则有聚酯系树脂(i)制造时容易凝胶化的倾向。
(多元醇成分(b))
本发明中，多元醇成分(b)优选含有在侧链具有烃基的二醇化合物(b1)。
作为在侧链具有烃基的二醇化合物(b1)，例如可以举出二丙二醇、2,4-二甲基-2-乙基己烷-1,3-二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇(新戊二醇)、2-甲基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-异丁基-1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,2,4-三甲基-1,6-己二醇等具有支链结构的脂肪族二醇；1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇、螺二醇、三环癸烷二甲醇、金刚烷二醇、2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇等脂环族二醇等。
它们可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
其中，从边保持机械强度、耐热性边不易引起结晶的方面出发，优选具有碳数1～6、特别是碳数1～4的烃基的二醇化合物，进一步优选新戊二醇、2-甲基-2-乙基-1,3-丙二醇。
作为上述在侧链具有烃基的二醇化合物(b1)的含有比率，相对于多元醇成分(b)整体，优选5摩尔％以上、更优选15～90摩尔％、进一步优选30～80摩尔％。
上述含有比率如果过少，则聚酯系树脂(i)结晶，有粘合剂的初始粘合力降低的倾向，上述含有比率如果过多，则有聚酯系树脂(i)制造时的反应性降低的倾向。
另外，作为本发明中使用的、除在侧链具有烃基的二醇化合物(b1)以外的多元醇成分(b)，除上述之外，例如可以举出直链结构的脂肪族二醇、芳香族二醇等二元醇、三元以上的多元醇等。
作为直链结构的脂肪族二醇，例如可以举出乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、聚四亚甲基二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇等直链脂肪族二醇和它们的环氧乙烷、环氧丙烷加成物等。
作为芳香族二醇，例如可以举出4,4’-二羟基二苯硫醚、4,4’-二羟基二苯基甲烷、双酚s、双酚a、双酚芴、4,4’-二羟基联苯、邻二羟基苯、间二羟基苯和对二羟基苯、2,5-萘二醇、对二甲苯二醇等芳香族二醇和它们的环氧乙烷、环氧丙烷加成物等。
作为三元以上的多元醇，例如可以举出季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、甘油、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、1,3,6-己三醇、金刚烷三醇等。
它们可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
其中，在粘合力优异的方面，优选使用直链结构的脂肪族二醇，特别优选使用二乙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇，在聚酯系树脂(i)的结晶度降低、粘合力更优异的方面，进一步优选使用1,4-丁二醇、1,6-己二醇。
作为上述直链结构的脂肪族二醇的含有比率，相对于多元醇成分(b)整体，优选5～95摩尔％、更优选10～85摩尔％、进一步优选20～70摩尔％。
上述含有比率如果过多，则聚酯系树脂(i)结晶，有粘合剂的初始粘合力降低的倾向，如果过少，则有聚酯系树脂(i)制造时的反应性降低的倾向。
另外，本发明中，从聚酯系树脂(i)中形成与后述的交联剂(iii)的反应位点、提高聚集力的方面出发，优选使用三元以上的多元醇，其中，在较不易产生凝胶的方面，优选使用三羟甲基丙烷。
作为上述三元以上的多元醇的含有比率，相对于多元醇成分(b)整体，优选10摩尔％以下、更优选0.1～5摩尔％。
上述含有比率如果过多，则制造时聚酯系树脂(i)凝胶化，有制造变困难的倾向。
(制造方法)
本发明中使用的聚酯系树脂(i)例如可以如下制造：在催化剂存在下，通过公知的方法，使多元羧酸成分(a)与多元醇成分(b)进行缩聚反应，从而可以制造。
此时，作为多元羧酸成分(a)与多元醇成分(b)的配混比率，相对于多元羧酸成分(a)每1当量，多元醇成分(b)优选1～2当量、特别优选1.1～1.7当量。多元醇成分(b)的含有比率如果过低，则酸值变高，有高分子量化变困难的倾向，多元醇成分(b)的含有比率如果过高，则有收率降低的倾向。
缩聚反应时，首先，进行酯化反应，然后进行缩聚反应。
作为上述酯化反应中使用的催化剂，例如可以举出钛酸四异丙酯、钛酸四丁酯等钛系、三氧化锑等锑系、二氧化锗等锗系等的催化剂、乙酸锌、乙酸锰、二丁基氧化锡等。它们可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
其中，从催化活性的高低与色调的均衡性出发，例如优选使用三氧化锑、钛酸四丁酯、二氧化锗、乙酸锌。
催化剂的配混量相对于多元羧酸成分(a)，优选1～10000ppm、更优选10～5000ppm、进一步优选10～3000ppm。
上述配混量如果过少，则有聚合反应不易充分进行的倾向，如果过多，则无缩短反应时间等优点，有容易引起副反应的倾向。
对于酯化反应时的反应温度，优选160～280℃、更优选180～270℃、进一步优选200～260℃。
上述反应温度如果过低，则有反应不易充分进行的倾向，如果过高，则有容易引起分解等副反应的倾向。另外，反应时的压力通常只要为常压下即可。
对于酯化反应的反应时间，优选1～48小时、更优选1.5～24小时、进一步优选2～12小时。
进行酯化反应，然后进行缩聚反应。
作为缩聚反应的反应条件，优选的是，将与酯化反应中使用的催化剂同样的催化剂进一步配混同等程度的量，使反应温度优选为220～280℃(更优选为230～270℃)，将反应体系缓慢地减压，最终在5hpa以下进行反应。
上述反应温度如果过低，则有反应不易充分进行的倾向，如果过高，则有容易引起分解等副反应的倾向。
对于缩聚反应的反应时间，优选1～48小时、更优选1.5～24小时、进一步优选2～12小时。
(物性)
本发明中使用的聚酯系树脂(i)的数均分子量优选5000以上、更优选10000～150000、进一步优选15000～80000。
上述数均分子量如果过低，则无法得到作为粘合剂的充分的聚集力，有耐热性、机械强度容易降低的倾向，上述数均分子量如果过高，则失去柔软性，有粘合剂的初始粘合性降低的倾向。
需要说明的是，本说明书中的数均分子量是指，通过基于标准聚苯乙烯分子量换算的数均分子量，通过高效液相色谱仪(东曹株式会社制、“hlc-8320gpc”)以2根串联使用柱：tskgelsupermultiporehz-m(排阻极限分子量：2×106、理论塔板数：16000级/根、填充剂材质：苯乙烯-二乙烯基苯共聚物、填充剂粒径：4μm)而测定。
另外，本发明中使用的聚酯系树脂(i)的酸值优选10mgkoh/g以下、更优选5mgkoh/g以下，进一步优选1mgkoh/g以下，特别优选0.5mgkoh/g以下。
上述酸值如果过高，则由本发明的聚酯系粘合剂组合物形成的粘合剂层被水解，有耐久性降低的倾向。另外，形成粘合剂层的一个面成为金属氧化物薄膜层的构成时，引起腐蚀，有金属氧化物膜的导电性降低的倾向。
上述聚酯系树脂(i)的酸值如下求出：使聚酯系树脂(i)10g溶解于7/3(甲苯/甲醇(体积比))的甲苯与甲醇的混合溶剂，基于jisk0070通过中和滴定而求出。
需要说明的是，本发明中，聚酯系树脂(i)的酸值是指，树脂中的羧基的含量。
[水解抑制剂(ii)]
对于本发明的聚酯系粘合剂组合物，特别是从高温高湿下的耐久性提高的方面出发，优选在前述聚酯系树脂(i)的基础上，含有水解抑制剂(ii)。
作为水解抑制剂(ii)，可以使用以往公知的物质，例如可以举出与多元羧酸成分(a)的羧酸末端基反应并结合的化合物，具体而言，可以举出具有碳二亚胺基、环氧基、噁唑啉基等官能团的化合物等。
其中，在使源自羧基末端基的质子的催化活性消失的效果高的方面，优选含碳二亚胺基的化合物。
作为含碳二亚胺基的化合物，通常只要使用在分子内具有1个以上碳二亚胺基(-n＝c＝n-)的公知的碳二亚胺即可，在提高更高温高湿下的耐久性的方面，优选使用在分子内具有2个以上碳二亚胺基的聚碳二亚胺，特别优选含有3个以上、进一步优选含有5个以上、尤其优选含有7个以上。
需要说明的是，如果含有50个以上，则分子结构变得过大，因此，有不优选的倾向。另外，还优选使用在碳二亚胺化催化剂的存在下使二异氰酸酯进行脱羧缩合反应而生成的高分子量聚碳二亚胺。
作为高分子量聚碳二亚胺，可以举出使以下的二异氰酸酯进行脱羧缩合反应而得到者。
作为上述二异氰酸酯，例如可以举出4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、3,3’-二甲氧基-4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、3,3’-二甲基-4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-二苯基醚二异氰酸酯、3,3’-二甲基-4,4’-二苯基醚二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、1-甲氧基苯基-2,4-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯等，它们可以单独使用也可以组合使用2种以上。
这样的高分子量聚碳二亚胺可以合成，也可以使用市售品。
作为含碳二亚胺基的化合物的市售品，例如可以举出nisshinbochemicalinc.制的carbodilite(注册商标)系列，其中，在与有机溶剂的相容性优异的方面，优选carbodilite(注册商标)v-01、v-02b、v-03、v-05、v-07、v-09、v-09gb。
作为前述含环氧基的化合物，优选缩水甘油酯化合物、缩水甘油醚化合物等。
作为缩水甘油酯化合物的具体例，例如可以举出苯甲酸缩水甘油酯、叔丁基-苯甲酸缩水甘油酯、对甲苯甲酸缩水甘油酯、环己烷羧酸缩水甘油酯、壬酸缩水甘油酯、硬脂酸缩水甘油酯、月桂酸缩水甘油酯、棕榈酸缩水甘油酯、山萮酸缩水甘油酯、叔碳酸缩水甘油酯、油酸缩水甘油酯、亚油酸缩水甘油酯、亚麻酸缩水甘油酯、山嵛萘炔酸缩水甘油酯、硬脂炔酸缩水甘油酯、对苯二甲酸二缩水甘油酯、间苯二甲酸二缩水甘油酯、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、萘二羧酸二缩水甘油酯、甲基对苯二甲酸二缩水甘油酯、六氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯、四氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯、环己烷二羧酸二缩水甘油酯、己二酸二缩水甘油酯、琥珀酸二缩水甘油酯、癸二酸二缩水甘油酯、十二烷二酸二缩水甘油酯、十八烷二羧酸二缩水甘油酯、偏苯三酸三缩水甘油酯、均苯四酸四缩水甘油酯等。它们可以使用1种或2种以上。
作为缩水甘油醚化合物的具体例，例如可以举出苯基缩水甘油醚、邻苯基缩水甘油醚、1,4-双(β,γ-环氧丙氧基)丁烷、1,6-双(β,γ-环氧丙氧基)己烷、1,4-双(β,γ-环氧丙氧基)苯、1-(β,γ-环氧丙氧基)-2-乙氧基乙烷、1-(β,γ-环氧丙氧基)-2-苄氧基乙烷、2,2-双-[对(β,γ-环氧丙氧基)苯基]丙烷和2,2-双-(4-羟基苯基)丙烷、2,2-双-(4-羟基苯基)甲烷等双酚与环氧氯丙烷的反应而得到的双缩水甘油聚醚等。它们可以使用1种或2种以上。
作为前述含噁唑啉基的化合物，例如可以举出双噁唑啉化合物。
作为双噁唑啉化合物的具体例，例如可以举出2,2’-双(2-噁唑啉)、2,2’-双(4-甲基-2-噁唑啉)、2,2’-双(4,4-二甲基-2-噁唑啉)、2,2’-双(4-乙基-2-噁唑啉)、2,2’-双(4,4’-二乙基-2-噁唑啉)、2,2’-双(4-丙基-2-噁唑啉)、2,2’-双(4-丁基-2-噁唑啉)、2,2’-双(4-己基-2-噁唑啉)、2,2’-双(4-苯基-2-噁唑啉)、2,2’-双(4-环己基-2-噁唑啉)、2,2’-双(4-苄基-2-噁唑啉)、2,2’-对亚苯基双(2-噁唑啉)、2,2’-间亚苯基双(2-噁唑啉)、2,2’-邻亚苯基双(2-噁唑啉)、2,2’-对亚苯基双(4-甲基-2-噁唑啉)、2,2’-对亚苯基双(4,4-二甲基-2-噁唑啉)、2,2’-间亚苯基双(4-甲基-2-噁唑啉)、2,2’-间亚苯基双(4,4-二甲基-2-噁唑啉)、2,2’-亚乙基双(2-噁唑啉)、2,2’-四亚甲基双(2-噁唑啉)、2,2’-六亚甲基双(2-噁唑啉)、2,2’-八亚甲基双(2-噁唑啉)、2,2’-十亚甲基双(2-噁唑啉)、2,2’-亚乙基双(4-甲基-2-噁唑啉)、2,2’-四亚甲基双(4,4-二甲基-2-噁唑啉)、2,2’-9,9’-二苯氧基乙烷双(2-噁唑啉)、2,2’-环亚己基双(2-噁唑啉)、2,2’-二亚苯基双(2-噁唑啉)等。它们可以使用1种或2种以上。
其中，从与聚酯的反应性的观点方面出发，优选2,2’-双(2-噁唑啉)。
作为水解抑制剂(ii)，从耐水解性、耐起泡性的观点出发，优选使用重均分子量较高者。
水解抑制剂(ii)的重均分子量优选500以上、更优选2000以上、进一步优选5000以上。需要说明的是，重均分子量的上限通常为50000。
水解抑制剂(ii)的重均分子量如果过小，则有耐水解性、耐起泡性降低的倾向。另外，重均分子量如果过大，则有与聚酯树脂的相容性降低的倾向。
需要说明的是，本说明书中的重均分子量是指，基于标准聚苯乙烯分子量换算的重均分子量，高效液相色谱仪(东曹株式会社制、“hlc-8320gpc”)以2根串联使用柱：tskgelsupermultiporehz-m(排阻极限分子量：2×106、理论塔板数：16000级/根、填充剂材质：苯乙烯-二乙烯基苯共聚物、填充剂粒径：4μm)而测定。
水解抑制剂(ii)的含量相对于前述聚酯系树脂(i)100重量份，优选0.01～10重量份、更优选0.1～5重量份、进一步优选0.3～3重量份、特别优选0.5～1.5重量份。
上述含量如果过多，则与聚酯系树脂(i)的相容性降低，有粘合剂中容易产生浑浊的倾向，如果过少，则有不易得到充分的耐久性的倾向。
另外，水解抑制剂(ii)的含量优选根据前述聚酯系树脂(i)的酸值而最佳化，聚酯系粘合剂组合物中的水解抑制剂(ii)的官能团量的合计(y)、与聚酯系粘合剂组合物中的聚酯系树脂(i)的酸值的合计(x)的摩尔比((y)/(x))优选0.5≤(y)/(x)、特别优选1≤(y)/(x)≤1000、进一步优选1.5≤(y)/(x)≤100。
聚酯系粘合剂组合物中的水解抑制剂(ii)的官能团量的合计(y)相对于聚酯系粘合剂组合物中的聚酯系树脂(i)的酸值的合计(x)的含有比率如果变高，则有与聚酯系树脂(i)的相容性降低，或粘合力、聚集力、耐久性能降低的倾向，(y)相对于(x)的含有比率如果变低，则有耐湿热性能降低的倾向。
此处，作为本发明的粘合组合物，可以举出含有玻璃化转变温度为-20～+30℃的聚酯系树脂(i-α)、和水解抑制剂(ii)的聚酯系粘合剂组合物。
另外，作为本发明的另一实施方式，可以举出一种聚酯系粘合剂组合物，其含有如下的聚酯系树脂(i-β)：其玻璃化转变温度为-20～+30℃，是由芳香族二羧酸(a1)的含有比率为50摩尔％以上的多元羧酸成分(a)、和含有在侧链具有烃基的二醇化合物(b1)的多元醇成分(b)得到的，间苯二甲酸相对于前述芳香族二羧酸(a1)整体的含有比率为60摩尔％以上。
[交联剂(iii)]
本发明的聚酯系粘合剂组合物优选还含有交联剂(iii)。
通过交联剂(iii)使聚酯系树脂(i)进行交联，从而聚集力变得优异，可以进一步提高作为粘合剂的性能。
作为交联剂(iii)，只要为具有与聚酯系树脂(i)中所含的官能团、例如羟基和/或羧基反应的官能团的化合物即可，例如可以举出多异氰酸酯化合物、聚环氧化合物等。
其中，从能均衡性良好地兼顾粘合剂的初始粘合性与机械强度、耐热性的方面出发，优选多异氰酸酯化合物。
作为多异氰酸酯化合物，例如可以举出四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、氢化二甲苯二异氰酸酯等多异氰酸酯。另外，可以举出三羟甲基丙烷的甲苯二异氰酸酯加成物、六亚甲基二异氰酸酯加成物、异佛尔酮二异氰酸酯加成物等异氰酸酯加成物等。
需要说明的是，上述多异氰酸酯化合物也可以使用用苯酚、内酰胺等将异氰酸酯部分封端而成的物质。
这些交联剂(iii)可以单独使用其1种，或者也可以混合2种以上而使用。
交联剂(iii)的含量可以根据聚酯系树脂(i)中所含的官能团的量、聚酯系树脂(i)的分子量和用途目的而适宜选择，通常，相对于聚酯系树脂(i)中所含的羟基和/或羧基的1当量，优选以交联剂(iii)中所含的反应性基团成为0.2～10当量的比率含有交联剂(iii)、更优选0.5～8当量、进一步优选1～5当量。
交联剂(iii)中所含的反应性基团的当量数如果过小，则粘合剂的聚集力不足，有无法得到充分的耐热性的倾向，如果过大，则粘合剂的柔软性降低，初始粘合性降低，有无法以指压程度的压力发挥充分的粘接力的倾向。
[其他成分]
本发明的聚酯系粘合剂组合物在不有损本发明的效果的范围内可以含有：以往公知的催化剂、催化作用抑制剂、软化剂、紫外线吸收剂、稳定剂、抗静电剂、增粘剂等添加剂、以及无机或有机的填充剂、金属粉、颜料等粉体、颗粒状等添加剂。
作为催化剂，例如可以举出有机金属系化合物、叔胺化合物等。
作为有机金属系化合物，例如可以举出锆系化合物、铁系化合物、锡系化合物、钛系化合物、铅系化合物、钴系化合物、锌系化合物等。
作为锆系化合物，例如可以举出环烷酸锆、乙酰丙酮锆等。
作为铁系化合物，例如可以举出乙酰丙酮铁、2-乙基己酸铁等。
作为锡系化合物，例如可以举出二丁基二氯化锡、二丁基氧化锡、二月桂酸二丁基锡等。
作为钛系化合物，例如可以举出二丁基二氯化钛、钛酸四丁酯、丁氧基三氯化钛等。
作为铅系化合物，例如可以举出油酸铅、2-乙基己酸铅、苯甲酸铅、环烷酸铅等。
作为钴系化合物，例如可以举出2-乙基己酸钴、苯甲酸钴等。
作为锌系化合物，例如可以举出环烷酸锌、2-乙基己酸锌等。
作为叔胺化合物，例如可以举出三乙胺、三亚乙基二胺、1,8-二氮杂双环-(5,4,0)-十一碳烯-7等。
其中，在反应速度和粘合剂层的适用期的方面，优选锆系化合物。
另外，催化剂可以仅为1种也可以为2种以上。
催化剂的含量相对于聚酯系树脂(i)100重量份，优选0.001～0.1重量份、更优选0.005～0.08重量份、进一步优选0.01～0.05重量份。
上述含量如果过少，则固化速度变慢，有不易形成稳定的涂膜的倾向，如果过多，则适用期变短，有涂覆性降低的倾向。
本发明的聚酯系粘合剂组合物在延长适用期、提高涂覆性的方面，优选使上述催化剂含有催化作用抑制剂。
作为催化作用抑制剂，例如可以举出乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸辛酯、乙酰乙酸油基酯、乙酰乙酸月桂酯、乙酰乙酸硬脂酯等β-酮酯、乙酰丙酮、2,4-己二酮、苯甲酰丙酮等β-二酮。这些为酮烯醇互变异构性化合物，通过保护上述催化剂，从而降低催化剂的溶液状态下的催化活性，抑制配混后的粘合剂组合物的过剩的粘度上升、凝胶化，可以延长粘合剂组合物的适用期。
其中，从适用期与固化速度的均衡性的方面出发，作为催化作用抑制剂，优选使用乙酰丙酮。需要说明的是，这些催化作用抑制剂可以使用1种或组合2种以上使用。
催化作用抑制剂与催化剂的含有比率(重量比)优选催化作用抑制剂：催化剂＝0.001：1～15：1的范围、进一步优选0.005：1～13：1、特别优选0.01：1～10：1。相对于催化剂的含量，催化作用抑制剂的含量如果过少，则适用期短，有涂覆性降低的倾向，如果过多，则有固化速度降低的倾向。
本发明的聚酯系粘合剂组合物从提高耐热性的观点出发，优选还含有抗氧化剂。通过含有抗氧化剂，从而抑制耐热环境下的聚酯系树脂(i)的分子量降低，对被粘物的残胶防止性变得优异。
作为抗氧化剂，优选具有受阻酚结构的抗氧化剂。
作为具有受阻酚结构的抗氧化剂，例如只要为在苯酚的oh基所键合的芳香族环上碳原子的相邻碳原子中的至少一者上键合有叔丁基等立体位阻大的基团的具有受阻酚结构的抗氧化剂，就可以采用任意的适当的抗氧化剂。通过使用这样的抗氧化剂，从而抑制耐热环境下的聚酯系树脂(i)的分子量降低的效果变得非常大。
抗氧化剂的含有比率相对于聚酯系树脂(i)100重量份，优选0.01～10重量份、更优选0.03～8重量份、进一步优选0.05～5重量份。
上述含量如果过少，则有变得容易产生对被粘物的残胶的倾向，如果过多，则有粘合物性降低的倾向。
另外，除上述添加剂之外，还可以含有少量的粘合剂的构成成分的制造原料等中所含的杂质等。
＜聚酯系粘合剂＞
本发明的聚酯系粘合剂是将上述说明的本发明的聚酯系粘合剂组合物通过交联剂(iii)进行交联而成的。上述基于交联剂(iii)的交联反应通常将粘合剂组合物在20℃以上且120℃以下进行加热，从而可以进行。
本发明的聚酯系粘合剂优选实质上不含酸性基团，具体而言，酸值优选10mgkoh/g以下、更优选1mgkoh/g以下，进一步优选0.1mgkoh/g以下。
需要说明的是，聚酯系粘合剂的酸值可以利用与聚酯系树脂(i)的酸值同样的方法求出。
＜粘合片＞
本发明的粘合片具有粘合剂层，所述粘合剂层含有本发明的聚酯系粘合剂。
另外，本发明的粘合片优选具有基材、且在基材的至少单面侧设有粘合剂层。
进而，本发明的粘合片从透明性优异、对构成的厚度的粘合力高的观点出发，还优选制成具有含有本发明的聚酯系粘合剂的粘合剂层、且不具有基材的无基材型的粘合片。
本发明的粘合片特别适合作为光学构件的粘贴中使用的光学构件用粘合片。
本发明的粘合片可以依据公知一般的粘合片的制造方法而制造，例如，在基材上，涂覆含有聚酯系树脂(i)(聚酯系树脂(i-α)或聚酯系树脂(i-β))、优选进一步含有水解抑制剂(ii)和交联剂(iii)的聚酯系粘合剂组合物并干燥，根据需要进行熟化，从而可以得到在基材上具有由本发明的聚酯系粘合剂形成的粘合剂层的本发明的粘合片。
另外，在脱模片上形成粘合剂层，且在相反侧的粘合剂层面上粘贴脱模片，从而可以制造无基材型的粘合片。
所得粘合片、无基材型的粘合片在使用时将上述脱模片从粘合剂层剥离，使粘合剂层与被粘物粘贴。
作为基材，例如可以举出聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚间苯二甲酸乙二醇酯共聚物等聚酯系树脂；聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯等聚烯烃系树脂；聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚氟乙烯等聚氟乙烯树脂；尼龙6、尼龙6,6等聚酰胺；聚氯乙烯、聚氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、聚乙烯醇、维尼纶等乙烯基聚合物；三乙酸纤维素、cellophane等纤维素系树脂；聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丁酯等丙烯酸类树脂；由聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚芳酯、聚酰亚胺等合成树脂形成的合成树脂片；铝、铜、铁等的金属箔；上质纸、玻璃纸等纸；由玻璃纤维、天然纤维、合成纤维等形成的织物、无纺布等。
这些基材可以以单层体使用或以层叠有2种以上的多层体使用。
其中，优选由聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚酰亚胺形成的合成树脂片，在与粘合剂的密合性优异的方面，特别优选聚对苯二甲酸乙二醇酯片。在基材与粘接剂的密合性优异、且可以在不使金属薄膜层腐蚀的情况下稳定地保持基材，能显著发挥具有本发明的聚酯系粘合剂层的本发明的粘合片的效果的方面，进一步优选具有金属薄膜层的聚对苯二甲酸乙二醇酯片。
需要说明的是，本发明的粘合片中，最优选制成如下光学层叠体：其是在ito(氧化铟锡(indiumtinoxide))电极膜薄膜形成于pet(聚对苯二甲酸乙二醇酯)基材上的薄膜的pet侧具有粘合剂层，借助粘合剂层层叠pet基材和pc(聚碳酸酯)系薄膜，进一步层叠丙烯酸类薄膜而成的(层构成：ito电极膜/pet基材/粘合剂层/pc系薄膜/丙烯酸类薄膜)。
作为上述脱模片，例如可以使用对上述基材中示例的各种合成树脂片、纸、布、无纺布等进行了脱模处理而得到的材料等，例如可以举出硅系的脱模片、烯烃系的脱模片、氟系的脱模片、长链烷基系的脱模片、醇酸系的脱模片，优选使用硅系的脱模片。
作为基材的厚度，优选1～1000μm、更优选2～500μm、进一步优选3～300μm。
作为上述粘合剂组合物的涂覆方法，例如可以使用凹版辊涂布机、逆转辊涂布机、辊舐涂布机、浸辊涂布机、棒涂机、刮刀涂布机、喷涂机等。
作为上述熟化处理的条件，温度通常为20～70℃、优选30～50℃，时间通常为1～30天、优选3～15天。
具体而言，例如可以在以23℃、1～20天、优选以23℃、3～10天、以40℃、1～7天等条件下进行。
作为干燥条件，干燥温度优选60～140℃、更优选80～120℃，干燥时间优选1～30分钟、更优选2～5分钟。
本发明的粘合片的粘合剂层的干燥后的厚度优选5～200μm、更优选10～100μm。
上述粘合剂层的厚度如果过薄，则有粘合力降低的倾向，如果过厚，则难以均匀地进行涂覆，而且有容易产生涂膜中进入气泡等不良情况的倾向。
需要说明的是，上述粘合剂层的厚度为如下求出的值：使用mitutoyocorporation制“id-c112b”，从粘合片整体的厚度的测定值中减去粘合剂层以外的构成构件的厚度的测定值而求出。
本发明的粘合片的粘合剂层的凝胶分率从耐久性能与粘合力的方面出发，优选50％以上、更优选55～90％、进一步优选60～85％。
凝胶分率如果过低，则聚集力降低而有耐久性降低的倾向，凝胶分率如果过高，则聚集力的上升而有粘合力降低的倾向。
需要说明的是，上述凝胶分率成为交联度的目标，因此，例如用以下的方法算出。
即，将在成为基材的高分子片(例如聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜等)上形成粘合剂层而成的粘合片(未设置分隔件者)用200目的不锈钢制金属网包覆，在甲苯中浸渍23℃×24小时，将残留于金属网中的不溶解的粘合剂成分的重量百分率作为凝胶分率。其中，事先减去基材的重量。
进而，本发明的粘合片根据需要可以在粘合剂层的外侧设置脱模片来保护。另外，对于粘合剂层形成于基材的单面的粘合片，对基材的与粘合剂层为相反侧的面实施剥离处理，从而利用该剥离处理面也可以保护粘合剂层。
＜带有粘合剂层的光学构件＞
本发明的带有粘合剂层的光学构件具有：含有本发明的聚酯系粘合剂的粘合剂层和光学构件，通过将含有本发明的聚酯系粘合剂的粘合剂层层叠形成于光学构件上，从而可以得到。
作为光学构件，例如可以举出ito电极膜、聚噻吩等有机系导电膜等透明电极膜、偏光板、相位差板、椭圆偏光板、光学补偿薄膜、亮度提高薄膜、电磁波屏蔽薄膜、近红外线吸收薄膜、ar(防反射)薄膜等。
其中，从能显著发挥本发明的效果、可以得到高的粘合力的观点出发，优选透明电极膜、更优选ito电极膜。
需要说明的是，ito电极膜大多在玻璃、pet(聚对苯二甲酸乙二醇酯)等基材上以薄膜形成。
在本发明的带有粘合剂层的光学构件上，优选在粘合剂层的与光学构件面相反的面上进一步设置脱模片，供于实用时，将上述脱模片剥离，使粘合剂层与被粘物粘贴。
作为上述脱模片，优选使用硅系的脱模片。
实施例
以下，列举实施例对本发明进一步具体地进行说明，但本发明只要不超过其主旨就不限定于以下的实施例。
需要说明的是，例中，“份”、“％”是指重量基准。
[聚酯系树脂的制造]
基于下述表1的摩尔比，制造下述聚酯系树脂(i-1)～(i-6)和(i’-1)～(i’-2)。
(聚酯系树脂(i-1)的制造)
在带温度计、搅拌机、精馏塔、氮气导入管和真空装置的反应釜中，投入作为多元羧酸成分(a)的间苯二甲酸219.4份(1.3摩尔)和癸二酸218.5份(1.1摩尔)、作为多元醇成分(b)的新戊二醇225份(2.2摩尔)、1,4-丁二醇108.2份(1.2摩尔)、1,6-己二醇24.7份(0.2摩尔)和三羟甲基丙烷4.2份(0.03摩尔)、作为催化剂的钛酸四丁酯0.05份，缓慢地使温度升高至内温250℃，用4小时进行酯化反应。
之后，将内温升高至260℃，投入作为催化剂的钛酸四丁酯0.05份，减压至1.33hpa，用3小时进行聚合反应，制造聚酯系树脂(i-1)。
所得聚酯系树脂(i-1)的数均分子量为22000、玻璃化转变温度为-18.0℃。
(聚酯系树脂(i-2)的制造)
在带温度计、搅拌机、精馏塔、氮气导入管和真空装置的反应釜中，投入作为多元羧酸成分(a)的间苯二甲酸240.6份(1.4摩尔)和癸二酸195.3份(1.0摩尔)、作为多元醇成分(b)的新戊二醇226.3份(2.2摩尔)、1,4-丁二醇108.8份(1.2摩尔)、1,6-己二醇24.8份(0.2摩尔)和三羟甲基丙烷4.2份(0.03摩尔)、作为催化剂的钛酸四丁酯0.05份，缓慢地使温度升高至内温250℃，用4小时进行酯化反应。
之后，将内温升高至260℃，投入作为催化剂的钛酸四丁酯0.05份，减压至1.33hpa，用3小时进行聚合反应，制造聚酯系树脂(i-2)。
所得聚酯系树脂(i-2)的数均分子量为22000、玻璃化转变温度为-11.0℃。
(聚酯系树脂(i-3)的制造)
在带温度计、搅拌机、精馏塔、氮气导入管和真空装置的反应釜中，投入作为多元羧酸成分(a)的间苯二甲酸262.1份(1.6摩尔)和癸二酸171.8份(0.8摩尔)、作为多元醇成分(b)的新戊二醇227.5份(2.2摩尔)、1,4-丁二醇109.4份(1.2摩尔)、1,6-己二醇25份(0.2摩尔)和三羟甲基丙烷4.2份(0.03摩尔)、作为催化剂的钛酸四丁酯0.05份，缓慢地使温度升高至内温250℃，用4小时进行酯化反应。
之后，将内温升高至260℃，投入作为催化剂的钛酸四丁酯0.05份，减压至1.33hpa，用3小时进行聚合反应，制造聚酯系树脂(i-3)。
所得聚酯系树脂(i-3)的数均分子量为23000、玻璃化转变温度为-6.3℃。
(聚酯系树脂(i-4)的制造)
在带温度计、搅拌机、精馏塔、氮气导入管和真空装置的反应釜中，投入作为多元羧酸成分(a)的间苯二甲酸283.8份(1.7摩尔)和癸二酸148.1份(0.7摩尔)、作为多元醇成分(b)的新戊二醇228.8份(2.2摩尔)、1,4-丁二醇110份(1.2摩尔)、1,6-己二醇25.1份(0.2摩尔)和三羟甲基丙烷4.3份(0.03摩尔)、作为催化剂的钛酸四丁酯0.05份，缓慢地使温度升高至内温250℃，用4小时进行酯化反应。
之后，将内温升高至260℃，投入作为催化剂的钛酸四丁酯0.05份，减压至1.33hpa，用3小时进行聚合反应，制造聚酯系树脂(i-4)。
所得聚酯系树脂(i-4)的数均分子量为22000、玻璃化转变温度为1.6℃。
(聚酯系树脂(i-5)的制造)
在带温度计、搅拌机、精馏塔、氮气导入管和真空装置的反应釜中，投入作为多元羧酸成分(a)的间苯二甲酸328份(2.0摩尔)和癸二酸99.8份(0.5摩尔)、作为多元醇成分(b)的新戊二醇231.3份(2.2摩尔)、1,4-丁二醇111.2份(1.2摩尔)、1,6-己二醇25.4份(0.2摩尔)和三羟甲基丙烷4.3份(0.03摩尔)、作为催化剂的钛酸四丁酯0.05份，缓慢地使温度升高至内温250℃，用4小时进行酯化反应。
之后，将内温升高至260℃，投入作为催化剂的钛酸四丁酯0.05份，减压至1.33hpa，用3小时进行聚合反应，制造聚酯系树脂(i-5)。
所得聚酯系树脂(i-5)的数均分子量为23000、玻璃化转变温度为13.5℃。
(聚酯系树脂(i-6)的制造)
在带温度计、搅拌机、精馏塔、氮气导入管和真空装置的反应釜中，投入作为多元羧酸成分(a)的间苯二甲酸182.5份(1.1摩尔)、对苯二甲酸101.4份(0.61摩尔)和癸二酸148.1份(0.73摩尔)、作为多元醇成分(b)的新戊二醇228.8份(2.2摩尔)、1,4-丁二醇111.0份(1.2摩尔)、1,6-己二醇25.1份(0.2摩尔)和三羟甲基丙烷4.3份(0.03摩尔)、作为催化剂的钛酸四丁酯0.05份，缓慢地使温度升高至内温250℃，用4小时进行酯化反应。
之后，将内温升高至260℃，投入作为催化剂的钛酸四丁酯0.05份，减压至1.33hpa，用3小时进行聚合反应，制造聚酯系树脂(i-6)。
所得聚酯系树脂(i-6)的数均分子量为16000、玻璃化转变温度为2.1℃。
(聚酯系树脂(i’-1)的制造)
在带温度计、搅拌机、精馏塔、氮气导入管和真空装置的反应釜中，投入作为多元羧酸成分(a)的间苯二甲酸76.9份(0.5摩尔)和癸二酸374.3份(1.9摩尔)、作为多元醇成分(b)的新戊二醇216.8份(2.1摩尔)、1,4-丁二醇104.2份(1.2摩尔)、1,6-己二醇23.8份(0.2摩尔)和三羟甲基丙烷4份(0.03摩尔)、作为催化剂的钛酸四丁酯0.05份，缓慢地使温度升高至内温250℃，用4小时进行酯化反应。
之后，将内温升高至260℃，投入作为催化剂的钛酸四丁酯0.05份，减压至1.33hpa，用3小时进行聚合反应，制造聚酯系树脂(i’-1)。
所得聚酯系树脂(i’-1)的数均分子量为25000、玻璃化转变温度为-48.5℃。
(聚酯系树脂(i’-2)的制造)
在带温度计、搅拌机、精馏塔、氮气导入管和真空装置的反应釜中，投入作为多元羧酸成分(a)的间苯二甲酸76.6份(0.5摩尔)、癸二酸186.5份(0.9摩尔)、壬二酸173.6份(0.9摩尔)、作为多元醇成分(b)的乙二醇14.3份(0.2摩尔)、环己烷二甲醇349份(2.4摩尔)、作为催化剂的二氧化锗0.04份，缓慢地使温度升高至内温250℃，用4小时进行酯化反应。
之后，使内温升高至270℃，减压至1.33hpa，用3小时进行缩聚反应，制造聚酯系树脂(i’-2)。
所得聚酯系树脂(i’-2)的数均分子量为30000、玻璃化转变温度为-25.6℃。
[表1]
表1
＜试验例1＞
[聚酯系粘合剂组合物的制造]
(实施例1-1)
将上述中得到的聚酯系树脂(i-1)用乙酸乙酯稀释至固体成分浓度55重量％，对于该聚酯系树脂(i-1)溶液100份(固体成分)，配混作为水解抑制剂的聚碳二亚胺(nisshinbochemicalinc.制；商品名“carbodilitev-07”、重均分子量(mw)：6231)1份(固体成分)、和作为交联剂的三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯加成物(东曹株式会社制；制品名“coronatel55e”)3份(固体成分)并搅拌、混合，从而得到聚酯系粘合剂组合物。
(实施例1-2)
实施例1-1中，将聚酯系树脂(i-1)变更为聚酯系树脂(i-3)，将交联剂的配混量变更为4份，除此之外，与实施例1-1同样地得到聚酯系粘合剂组合物。
(实施例1-3)
实施例1-1中，将聚酯系树脂(i-1)变更为聚酯系树脂(i-4)，将水解抑制剂的配混量变更为0.1份，将交联剂的配混量变更为4份，除此之外，与实施例1-1同样地得到聚酯系粘合剂组合物。
(实施例1-4)
实施例1-1中，将聚酯系树脂(i-1)变更为聚酯系树脂(i-4)，将水解抑制剂的配混量变更为0.5份，将交联剂的配混量变更为4份，除此之外，与实施例1-1同样地得到聚酯系粘合剂组合物。
(实施例1-5)
实施例1-1中，将聚酯系树脂(i-1)变更为聚酯系树脂(i-4)，将交联剂的配混量变更为4份，除此之外，与实施例1-1同样地得到聚酯系粘合剂组合物。
(实施例1-6)
实施例1-1中，将聚酯系树脂(i-1)变更为聚酯系树脂(i-4)，将水解抑制剂变更为聚碳二亚胺(nisshinbochemicalinc.制“carbodilitev-09gb”、重均分子量(mw)：5951)，将交联剂的配混量变更为4份，除此之外，与实施例1-1同样地得到聚酯系粘合剂组合物。
(实施例1-7)
实施例1-1中，将聚酯系树脂(i-1)变更为聚酯系树脂(i-5)，将交联剂的配混量变更为4份，除此之外，与实施例1-1同样地得到聚酯系粘合剂组合物。
(比较例1-1)
实施例1-1中，将聚酯系树脂(i-1)变更为聚酯系树脂(i’-1)，除此之外，与实施例1-1同样地得到聚酯系粘合剂组合物。
(比较例1-2)
实施例1-1中，将聚酯系树脂(i-1)变更为聚酯系树脂(i’-2)，除此之外，与实施例1-1同样地得到聚酯系粘合剂组合物。
[粘合薄膜的制造]
用涂抹器，将上述中得到的各聚酯系粘合剂组合物涂布于厚度38μm的pet(聚对苯二甲酸乙二醇酯)制分隔件上，以100℃干燥4分钟，得到粘合剂层的厚度为50μm的粘合片。
接着，将所得粘合剂组合物层表面用与前述分隔件的剥离力不同的厚度38μm的pet制分隔件覆盖，以40℃进行4天熟化处理，得到两面带分隔件的粘合薄膜。
[粘合片评价]
(高温下粘合力)
从上述中得到的各两面带分隔件的粘合薄膜的粘合剂层剥离一个面的分隔件，将粘合剂层转印至pet薄膜(100μm)，制作评价用的粘合片。
从上述中得到的评价用的粘合片的粘合剂层剥离另一个面的分隔件，使粘合剂层粘贴于聚碳酸酯板(三菱树脂株式会社制“stella”)，用圆筒型液晶用加压脱泡装置(栗原制作所制“yk-350s型”)，在0.5mpa、50℃的条件下压接20分钟，之后，用带恒温槽的拉伸试验机(株式会社岛津制作所制“autographags-h500n”)，测定在85℃的条件下、以剥离速度300mm/分钟的180度剥离强度(n/25mm)。将结果示于表2。
(耐起泡性)
从上述中得到的评价用的粘合片的粘合剂层剥离另一个分隔件，使粘合剂层粘贴于聚碳酸酯板(三菱树脂株式会社制“stella”)，在0.5mpa、50℃的条件下压接20分钟，制作具有“pc板/聚酯系粘合剂层/pet薄膜”的构成的试验片。
之后，对试验片在85℃/85％的恒温恒湿槽中施加24小时负载，以目视确认负载后的试验片的外观(发泡的有无)，依据以下的基准，评价耐起泡性。将结果示于表2。
◎：无发泡，无外观变化。
○：相对于试验片的面积，发生了发泡的部分的面积为1/4左右以下。
△：相对于试验片的面积，发生了发泡的部分的面积为超过1/4左右且为一半左右以下。
×：相对于试验片的面积，发生了发泡的部分的面积为超过一半左右。
[表2]
表2
根据上述结果可知，具有使用含有玻璃化转变温度为期望范围内的聚酯系树脂和水解抑制剂的实施例1-1～1-7的粘合剂组合物而成的粘合剂层的粘合片，在高温下也具有优异的粘合力，粘合剂层被暴露于高温高湿下的情况下，发泡也少，耐起泡性非常优异。
另一方面可知，使用玻璃化转变温度不在期望范围内的聚酯系树脂而成的比较例1-1和1-2中，高温下的粘合力低，也不满足耐起泡性。
＜试验例2＞
[聚酯系粘合剂组合物的制造]
(实施例2-1)
将上述中得到的聚酯系树脂(i-1)用乙酸乙酯稀释至固体成分浓度55重量％，对于该聚酯系树脂(i-1)溶液100份(固体成分)，配混水解抑制剂(nisshinbochemicalinc.制；商品名“carbodilitev-07”)1份(固体成分)、和作为交联剂的三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯加成物(东曹株式会社制；制品名“coronatel55e”)3份(固体成分)并搅拌、混合，从而得到聚酯系粘合剂组合物。
(实施例2-2)
实施例2-1中，将聚酯系树脂(i-1)变更为聚酯系树脂(i-2)，将交联剂的配混量变更为4份，除此之外，与实施例2-1同样地得到聚酯系粘合剂组合物。
(实施例2-3)
实施例2-1中，将聚酯系树脂(i-1)变更为聚酯系树脂(i-3)，将交联剂的配混量变更为4份，除此之外，与实施例2-1同样地得到聚酯系粘合剂组合物。
(实施例2-4)
实施例2-1中，将聚酯系树脂(i-1)变更为聚酯系树脂(i-4)，将交联剂的配混量变更为4份，除此之外，与实施例2-1同样地得到聚酯系粘合剂组合物。
(实施例2-5)
实施例2-1中，将聚酯系树脂(i-1)变更为聚酯系树脂(i-5)，将交联剂的配混量变更为4份，除此之外，与实施例2-1同样地得到聚酯系粘合剂组合物。
(实施例2-6)
将上述中得到的聚酯系树脂(i-6)用乙酸乙酯稀释至固体成分浓度55重量％，对于该聚酯系树脂(i-6)溶液100份(固体成分)，配混水解抑制剂(nisshinbochemicalinc.制；商品名“carbodilitev-09gb”)0.7份(固体成分)、和作为交联剂的三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯加成物(东曹株式会社制；制品名“coronatel55e”)5.0份(固体成分)、作为氨基甲酸酯化催化剂的催化作用抑制剂即用乙酰丙酮稀释至固体成分浓度1％的锆系化合物(matsumotofinechemicalco.ltd.制；制品名“orgatixzc-150”)0.01份(固体成分比)、作为抗氧化剂的受阻酚系抗氧化剂(basf株式会社制；制品名“irganox1010”)0.1份(固体成分比)，并搅拌、混合，从而得到聚酯系粘合剂组合物。
(比较例2-1)
实施例2-1中，将聚酯系树脂(i-1)变更为聚酯系树脂(i’-1)，除此之外，与实施例2-1同样地得到聚酯系粘合剂组合物。
(比较例2-2)
实施例2-1中，将聚酯系树脂(i-1)变更为聚酯系树脂(i’-2)，除此之外，与实施例2-1同样地得到聚酯系粘合剂组合物。
[粘合薄膜的制造]
用涂抹器，将上述中得到的各聚酯系粘合剂组合物涂布于厚度38μm的pet(聚对苯二甲酸乙二醇酯)制分隔件上，以100℃干燥4分钟，得到粘合剂层的厚度为50μm的粘合片。
接着，将所得粘合剂组合物层表面用与前述分隔件的剥离力不同的厚度38μm的pet制分隔件覆盖，以40℃进行4天熟化处理，得到两面带分隔件的粘合薄膜。
[粘合片评价]
(高温下粘合力)
从上述中得到的各两面带分隔件的粘合薄膜的粘合剂层剥离一个面的分隔件，将粘合剂层转印至pet薄膜(100μm)，制作评价用的粘合片。
从上述中得到的评价用的粘合片的粘合剂层剥离另一个面的分隔件，使粘合剂层粘贴于聚酸酯板(三菱树脂株式会社制“stella”)，用圆筒型液晶用加压脱泡装置(栗原制作所制“yk-350s型”)，在0.5mpa、50℃的条件下压接20分钟，之后，用带恒温槽的拉伸试验机(株式会社岛津制作所制“autographags-h500n”)，测定在85℃的条件下以剥离速度300mm/分钟的180度剥离强度(n/25mm)。将结果示于表3。
(耐起泡性)
从上述中得到的评价用的粘合片的粘合剂层剥离另一个分隔件，使粘合剂层粘贴于聚碳酸酯板(三菱树脂株式会社制“stella”)，在0.5mpa、50℃的条件下压接20分钟，制作具有“pc板/聚酯系粘合剂层/pet薄膜”的构成的试验片。
之后，对试验片在85℃/85％的恒温恒湿槽中施加24小时负载，以目视确认负载后的试验片的外观(发泡的有无)，依据以下的基准，评价耐起泡性。将结果示于表3。
◎：无发泡，无外观变化。
○：相对于试验片的面积，发生了发泡的部分的面积为1/4左右以下。
△：相对于试验片的面积，发生了发泡的部分的面积为超过1/4左右且为一半左右以下。
×：相对于试验片的面积，发生了发泡的部分的面积为超过一半左右。
[表3]
表3
根据上述结果可知，具有使用含有玻璃化转变温度为期望范围内、且由特定组成形成的聚酯系树脂(i)的实施例2-1～2-6的粘合剂组合物而成的粘合剂层的粘合片，在高温下也具有优异的粘合力，粘合剂层被暴露于高温高湿下的情况下发泡也少，耐起泡性非常优异。
另一方面可知，使用玻璃化转变温度不在期望范围内的聚酯系树脂而成的比较例2-1和2-2中，高温下的粘合力低，也不满足耐起泡性。
详细地且参照特定实施方式地对本发明进行了说明，但对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明的构思和范围的情况下可以加以各种变更、修正。本申请基于2016年12月28日申请的日本专利申请(特愿2016-257101)、2017年5月23日申请的日本专利申请(特愿2017-102073)、2017年12月4日申请的日本专利申请(特愿2017-232862)和2017年12月4日申请的日本专利申请(特愿2017-232863)将其内容作为参照引入至此。