本发明涉及一种合金量子点的制备方法，特别涉及一种高发光效率的合金量子点的制备方法，属于纳米材料技术领域。
背景技术：
量子点是一种新型纳米荧光材料，其尺寸多在2-10nm之间，具有独特的光学性质，例如吸收光谱宽，荧光光谱窄，发射峰位置可以通过调节其尺寸或组分进行控制，同时量子点相比有机荧光染料具有抗光漂白、量子产率高等优点，这些特征使得量子点在显示器、太阳能电池、生物成像、生物标记等领域有着庞大的应用前景。然而由于普通非合金结构cdse/zns量子效率较低，半峰宽偏大，稳定性差等缺点，限制了量子点在显示等领域的应用。
为此，近年来人们致力于寻找量子效率高、稳定性好的量子点制备方法，其中合金（梯度合金）量子点的出现为解决传统量子点缺陷提供了一条可能的方向，相比与传统非合金量子点，合金量子点半峰宽窄，量子效率高，稳定性好，合成方法更为简单，对于量子点的大规模应用具有十分重要的意义。
公布号为cn107350483a的发明专利公开了一种了一种梯度合金量子点及其制备方法，制备方法包括：将单质硒、镉源、锌源和不含磷有机溶剂混合后升温至第一温度进行保温，得到量子点前驱体后，将量子点前驱体升温至第二温度进行保温，得到梯度合金量子点。公布号为cn107573923a的发明专利公开了一种核壳合金量子点及其制备方法，所述制备方法包括以下步骤：将成核阳离子源、成核阴离子源和烃类有机溶剂混合，在220～280℃成核温度下保温，得到量子点核体；将得到的量子点核体在300～318℃的成壳温度与成壳阳离子源、成壳阴离子源和烃类有机溶剂混合，得到核壳合金量子点。
技术实现要素：
本发明目的在于提供一种合金量子点的制备方法。
为实现上述目的，本发明提供的技术方案是：一种合金量子点的制备方法，其特征在于：包括下列步骤：
第一步：将含有锌源的前驱体加热至310~325℃，然后加入硒源和镉源，反应10~60分钟得到第一反应体系；
第二步：在310~325℃条件下，向第一反应体系中加入硒源，保温10~30分钟得到第二反应体系；
第三步：将所述第二反应体系降温至260~300℃，然后加入镉源和硫源，反应20~50分钟得到第三反应体系；
第四步：在260~300℃条件下，向所述第三反应体系中加入硫醇类化合物，反应10~30分钟后即得合金量子点。
优选的技术方案为：在175~185℃条件，在氮气气氛保护下，将锌源和油酸溶于十八烯中得到含有锌源的前驱体。
优选的技术方案为：所述锌源选自氧化锌、氯化锌、硝酸锌、油酸锌、硬脂酸锌、癸酸锌、月桂酸锌、十四酸锌、二十酸锌和二十四酸锌。
优选的技术方案为：所述硒源选自单质硒、二氧化硒、se-top、se-tbp、se-ode。
优选的技术方案为：所述镉源选自氧化镉、氯化镉、硝酸镉、油酸镉、硬脂酸镉、癸酸镉、月桂酸镉、十四酸镉、二十酸镉和二十四酸镉。
优选的技术方案为：所述硫源选自硫、s-top、s-tbp、s-ode。
优选的技术方案为：所述硫醇类化合物选自辛硫醇、正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、乙二硫醇、1,3-丙二硫醇。
附图说明
附图1为本发明制备的合金量子点紫外吸收及荧光光谱。
由于上述技术方案运用，本发明与现有技术相比具有的优点是：
本发明的方法，具有合金量子点波长可调、制得的合金量子点发光效率高的优点。
具体实施方式
以下由特定的具体实施例说明本发明的实施方式，熟悉此技术的人士可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点及功效。
参见图1所示，须知，本说明书所附图式所绘示的结构、比例、大小等，均仅用以配合说明书所揭示的内容，以供熟悉此技术的人士了解与阅读，并非用以限定本发明可实施的限定条件，故不具技术上的实质意义，任何结构的修饰、比例关系的改变或大小的调整，在不影响本发明所能产生的功效及所能达成的目的下，均应仍落在本发明所揭示的技术内容得能涵盖的范围内。同时，本说明书中所引用的如“上”、“下”、“左”、“右”、“中间”及“一”等的用语，亦仅为便于叙述的明了，而非用以限定本发明可实施的范围，其相对关系的改变或调整，在无实质变更技术内容下，当亦视为本发明可实施的范畴。
实施例1：一种合金量子点的制备方法
第一步：合金量子点核的合成。在100毫升的三颈烧瓶中加入0.918g醋酸锌，5毫升油酸，20毫升十八烯，通氮气排气20分钟，然后升温至180度溶解，随后升温至310度快速注入4mmol油酸镉与se-top（95mgse粉溶于0.4ml（三正辛基膦））的混合物，反应40分钟。
第二步：znse壳层的包裹。在第一步反应310度的基础上，将se-top（95mgse粉溶于0.4ml（三正辛基膦））加入第一步溶液中，反应20分钟。
第三步：cdzns壳层的包裹。在上述znse壳层包裹完成的基础上，将溶液降温至260摄氏度，将s-top（200mgs粉溶于0.5mltop（三正辛基膦））与4mmol油酸镉混合后加入第二步溶液中，反应10分钟。
第四步：zns壳层的包裹。在上述cdzns壳层包裹完成的基础上，溶液降温至190摄氏度，将3毫升辛硫醇加入第三步溶液中，反应30分钟后结束反应。
本实施例制备的合金量子点紫外吸收及荧光光谱如图1所示。
制得的高效率cdse/zns合金量子点应用于量子点管、量子点膜、colorfilter等平面显示领域以及照明领域，生物学成像、生物学标记的等生物应用领域，太阳能电池领域。
实施例2：一种合金量子点的制备方法
一种合金量子点的制备方法，包括下列步骤：
第一步：将含有锌源的前驱体加热至315℃，然后加入硒源和镉源，反应60分钟得到第一反应体系；
第二步：在325℃条件下，向第一反应体系中加入硒源，保温10分钟得到第二反应体系；
第三步：将所述第二反应体系降温至270℃，然后加入镉源和硫源，反应25分钟得到第三反应体系；
第四步：在280℃条件下，向所述第三反应体系中加入硫醇类化合物，反应20分钟后即得合金量子点。
优选的实施方式为：在175~185℃条件，在氮气气氛保护下，将锌源和油酸溶于十八烯中得到含有锌源的前驱体。
优选的实施方式为：所述锌源选自氧化锌、氯化锌、硝酸锌、油酸锌、硬脂酸锌、癸酸锌、月桂酸锌、十四酸锌、二十酸锌和二十四酸锌。
优选的实施方式为：所述硒源选自单质硒、二氧化硒、se-top（se粉溶于三正辛基膦）、se-tbp（s粉溶于三丁基膦）、se-ode（se粉分散于十八烯）。
优选的实施方式为：所述镉源选自氧化镉、氯化镉、硝酸镉、油酸镉、硬脂酸镉、癸酸镉、月桂酸镉、十四酸镉、二十酸镉和二十四酸镉。
优选的实施方式为：所述硫源选自硫、s-top（s粉溶于三正辛基膦）、s-tbp（s粉溶于三丁基膦）、s-ode（s粉分散于十八烯）。
优选的实施方式为：所述硫醇类化合物选自辛硫醇、正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、乙二硫醇、1,3-丙二硫醇。
实施例3：一种合金量子点的制备方法
一种合金量子点的制备方法，其特征在于：包括下列步骤：
第一步：将含有锌源的前驱体加热至325℃，然后加入硒源和镉源，反应10分钟得到第一反应体系；
第二步：在325℃条件下，向第一反应体系中加入硒源，保温10分钟得到第二反应体系；
第三步：将所述第二反应体系降温至300℃，然后加入镉源和硫源，反应20分钟得到第三反应体系；
第四步：在300℃条件下，向所述第三反应体系中加入硫醇类化合物，反应10分钟后即得合金量子点。
优选的实施方式为：在185℃条件，在氮气气氛保护下，将锌源和油酸溶于十八烯中得到含有锌源的前驱体。
优选的实施方式为：所述锌源为氧化锌和油酸锌按照1：2的质量比例构成的混合物。
优选的实施方式为：所述硒源为硒粉。
优选的实施方式为：所述镉源为硬脂酸镉。
优选的实施方式为：所述硫源为s-ode。
优选的实施方式为：所述硫醇类化合物为乙二硫醇。
上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效，而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下，对上述实施例进行修饰或改变。因此，举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变，仍应由本发明的权利要求所涵盖。