一种增强型NO2荧光探针组合物的制作方法

本发明属于荧光探针领域，涉及一种no2荧光探针，具体涉及一种增强型no2荧光探针组合物。

背景技术：

二氧化氮（nitrogendioxide），化学式no2，为高温下棕红色有毒气体。在常温下（0~21.5℃）二氧化氮与四氧化二氮混合而共存，有毒、有刺激性，溶于浓硝酸中会生成发烟硝酸。

二氧化氮在臭氧的形成过程中也起着重要作用，人为产生的二氧化氮主要来自高温燃烧过程的释放，比如机动车尾气、锅炉废气的排放等；二氧化氮还是酸雨的成因之一，所带来的环境效应多种多样，包括：对湿地和陆生植物物种之间竞争与组成变化的影响，大气能见度的降低，地表水的酸化、富营养化（由于水中富含氮、磷等营养物藻类大量繁殖而导致缺氧）以及增加水体中有害于鱼类和其它水生生物的毒素含量；二氧化氮作为一种空气稳定和强亲油性氧化剂，可触发芳香族氨基酸特别是酪氨酸的脂质自氧化和氧化硝化作用；二氧化氮具有较大的生理毒性，会通过水和食物进入人体内给人体健康造成巨大伤害。

因此进行no2荧光检测具有实现的意义文献j.am.chem.soc.2013,135,5312-5315公开了一种no2荧光探针，但是其荧光强度有进一步提升空间从而提高检测的灵敏性。

技术实现要素：

本发明目的是为了克服现有技术的不足而提供一种增强型no2荧光探针组合物。能够提高荧光探针的荧光发射强度，从而提高no2检测的灵敏度。

本发明采用的技术方案如下：

一种增强型no2荧光探针组合物，其特征在于：该组合物由二硫代氨基甲酸镍盐配合物和磺酸次氯酸酐衍生物按照一定比例组成。

进一步的，所述二硫代氨基甲酸镍盐配合物的化学结构通式为。

进一步的，所述磺酸次氯酸酐衍生物的化学结构通式为。

进一步的，所述二硫代氨基甲酸镍盐配合物和磺酸次氯酸酐衍生物按质量比1：0.5~2组成。

进一步的，所述二硫代氨基甲酸镍盐配合物和所述磺酸次氯酸酐衍生物的质量比为1：1。

附图说明

图1为本发明各例中no2荧光探针组合物的荧光吸收光谱；

图2为实施例2中no2荧光探针组合物对no2的检测图。

具体实施方式

为了加深对本发明的理解，下面将结合附图和实施例对本发明做进一步详细描述，该实施例仅用于解释本发明，并不对本发明的保护范围构成限定。

本发明增强型no2荧光探针组合物，它由二硫代氨基甲酸镍盐配合物和磺酸次氯酸酐衍生物按质量比1：0.5~2组成，所述二硫代氨基甲酸镍盐配合物的化学结构通式为，所述磺酸次氯酸酐衍生物的化学结构通式为。通过将荧光探针二硫代氨基甲酸镍盐配合物与特定结构的磺酸次氯酸酐衍生物进行复配，能够提高荧光探针的荧光发射强度，从而提高no2检测的灵敏度。当二硫代氨基甲酸镍盐配合物和磺酸次氯酸酐衍生物的质量比为1：1时，荧光发射强度最高。

实施例1：

本实施例提供一种增强型no2荧光探针组合物，它由二硫代氨基甲酸镍盐配合物和磺酸次氯酸酐衍生物按质量比1：1组成，二硫代氨基甲酸镍盐配合物的化学结构通式为，式中，et为乙基；磺酸次氯酸酐衍生物的化学结构通式为。上述结构中二硫代氨基甲酸镍盐配合物的合成方法可参考发明人发表的论文j.am.chem.soc.2013,135,5312-5315）。而磺酸次氯酸酐衍生物的制备方法包括以下步骤：

s1）在50ml三口瓶中，加入hocd（1g，2.43mmol，1eq，即）、四氯化碳（10ml）、nbs（0.95g，5.36mol，2.2eq，即n-溴代琥珀酰亚胺）、过氧苯甲酰（5.88mg，0.0243mmol，0.01eq），氮气保护下加热回流19小时，冷却到0℃，过滤，滤饼用四氯化碳洗涤，浓缩，再通过柱层析，得到化合物1.24g（90%）蓝色固体（第一产物）。测得的氢谱数据为：1hnmr(300mhz,cdcl3)δ(ppm):8.81(s,2h),8.75(d,j=6.0hz,2h),8.28(s,2h),8.25(d,j=6.0hz,2h),7.59-7.56(m,4h),2.57(s,4h).测得的碳谱数据为：13cnmr(75mhz,cdcl3)d(ppm):1884.73,141.09,136.67,134.96,134.06,132.62,131.58,130.21,129.10,128.66,128.71,126.38,124.29,26.45.hrei-msm/zcalcd:c30h18br2o2([m]+);567.9674,found:567.9665；

s2）在50ml单口瓶中，加入第一产物(800mg,1.38mmol,1eq)，加入氯磺酸(16ml)，加热回流24小时，将反应液加到20ml冰水中，用二氯甲烷提取，浓缩过柱纯化得到化合物2652mg(71%)蓝色固体（第二产物）。1hnmr(300mhz,cdcl3)δ(ppm):9.25(d,j=3.0hz,1h),8.75(d,j=9.0hz,1h),8.58-6.53(m,2h)8.15(s,2h),7.98-7.89(m,3h),7.59-7.52(m,2h),2.53(s,2h),2.51(s,2h).13cnmr(75mhz,cdcl3)δ(ppm):182.94,182.91,142.05,140.67,140.15,134.57,134.14,132.93,132.58,131.40,131.34,130.80,130.70,130.63,130.00,129.78,129.64,129.54,129.39,129.26,129.17,128.88,128.39,128.09,126.22,125.36,121.68,21.45ppm.hresi-ms:m/zcacld.c30h17br2clo4s:665.8903(m+),found:665.8895(weakpeak).cacld:c30h18br2o5s[m-h]-646.9242(sulfonate),found:647.9235(strongpeak)。

实施例2：

本实施例提供一种增强型no2荧光探针组合物，它由二硫代氨基甲酸镍盐配合物和磺酸次氯酸酐衍生物按质量比1：0.5组成。

实施例3：

本实施例提供一种增强型no2荧光探针组合物，它由二硫代氨基甲酸镍盐配合物和磺酸次氯酸酐衍生物按质量比1：0.8组成。

实施例4：

本实施例提供一种增强型no2荧光探针组合物，它由二硫代氨基甲酸镍盐配合物和磺酸次氯酸酐衍生物按质量比1：2组成。

实施例5：

本实施例提供一种增强型no2荧光探针组合物，它由二硫代氨基甲酸镍盐配合物和磺酸次氯酸酐衍生物按质量比1：1.8组成。

实施例6：

本实施例提供一种增强型no2荧光探针组合物，它由二硫代氨基甲酸镍盐配合物和磺酸次氯酸酐衍生物按质量比1：1.5组成。

实施例7：

本实施例提供一种增强型no2荧光探针组合物，它由二硫代氨基甲酸镍盐配合物和磺酸次氯酸酐衍生物按质量比1：1.2组成。

对比例1：

本实施例提供一种no2荧光探针，它为二硫代氨基甲酸镍盐配合物而不含有磺酸次氯酸酐衍生物。

对比例2：

本实施例提供一种no2荧光探针，它为磺酸次氯酸酐衍生物而不含有二硫代氨基甲酸镍盐配合物。

对实施例1-7、对比例1-2中的no2荧光探针组合物进行荧光检测，其结果见图1，可见当二硫代氨基甲酸镍盐配合物和磺酸次氯酸酐衍生物按质量比1：1进行配合时，对荧光增强的幅度最高；而二硫代氨基甲酸镍盐配合物和磺酸次氯酸酐衍生物按质量比1：0.5进行配合时，对荧光增强的幅度最小，其检测效果效果图见图2。

与现有技术相比，本发明能够提高荧光探针的荧光发射强度，从而提高no2检测的灵敏度。

上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围，凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。