本发明涉及一种液晶取向剂、液晶取向膜的制造方法和液晶显示元件，特别涉及一种可制得预倾角经时稳定性佳的液晶显示元件的液晶取向剂、由上述液晶取向剂形成液晶取向膜的液晶取向膜制造方法，以及具有上述液晶取向膜的液晶显示元件。
背景技术：
：随着液晶显示器朝向大尺寸的显示规格发展，为了克服大尺寸显示下的视角问题，液晶显示面板的广视角技术也必须不停地进步与突破。多域垂直取向型(multi-domainverticalalignment，mva)液晶显示面板即为常见的一种广视角技术。多域垂直取向型的液晶显示面板在液晶面板中形成突起物，此突起物可限定液晶分子倾倒的方向，借此可达到广视角的显示效果。然而，多域垂直取向型的液晶显示面板却无法避免源自于突起物的透光率和对比度不足以及液晶分子应答速度缓慢的问题。近年来，为了解决上述问题，目前发展出一种聚合物稳定取向型(polymersustainedalignment，psa)的技术。此技术是在由具有图案状导电膜的基板与不具有图案状导电膜的基板所组成的一对基板的间隙中、或者由两枚具有图案状导电膜的基板所组成的一对基板的间隙中，挟持含有聚合性化合物的液晶组成物，于导电膜间施加电压的状态下，对液晶组成物照射紫外光而使聚合性化合物进行聚合，借此展现出预倾角特性，并控制液晶取向方向。此技术可使导电膜形成特定的构成，而达到扩大视角和使液晶分子应答高速化的效果，从而解决了多域垂直取向型的液晶显示面板无法避免的透光率和对比度不足的问题。然而，为了使聚合性化合物产生聚合而必须照射如100,000j/m2的大量紫外线，因此除了液晶分子有分解的疑虞，更产生即使照射紫外线仍无法聚合的未反应化合物残留在液晶层中的问题。残留的未反应化合物在液晶层中互相结合而导致面板的预倾角稳定性不佳，从而无法达到实用程度。此外，液晶层所使用的液晶分子的种类也必须因应所添加的聚合性化合物，而有所限制。因此，如何不使用聚合性化合物改善上述问题，并且提供一种预倾角经时稳定性的液晶显示元件，实为目前本领域技术人员积极研究的课题。技术实现要素：有鉴于此，本发明研发了无聚合性化合物表面控制垂直取向(rmless-surfacecontrolverticalalignment，rl-scva)技术，并且提供一种可形成高预倾角经时稳定性的液晶显示元件的液晶取向剂、由上述液晶取向剂形成的液晶取向膜以及具有上述液晶取向膜的液晶显示元件。本发明的第一目的在于提供一种液晶取向剂。本发明液晶取向剂，包含：聚合物(a)；含聚合性不饱和基的聚硅氧烷(b)；以及溶剂(c)；所述聚合物(a)由混合物反应所制得，所述混合物包括四羧酸二酐组份(a1)和二胺组份(a2)，所述二胺组份(a2)包括至少一种式(ia)所示的二胺化合物(a2-1)：式(ia)式(ia)中，y为单键、－coo－、－conrd－或－rj－nrd－；rd为氢、或c1至c10的直链或支链烷基；rj为单键、或c1至c10的直链或支链烷基；ra为单键、或c1至c10的直链或支链烷基；ht为含氮的杂环；rb为c1至c10的直链或支链烷氧基、氰基或羰基；rc为c1至c10的直链或支链烷基；或rb与rc彼此可结合形成单环；a1为0或1的整数；a2为0、1或2的整数；当y为单键时，a1为0；和当y为－coo－、－conrd－或－rj－nrd－时，a1为1；所述含聚合性不饱和基的聚硅氧烷(b)由硅烷单体混合物进行缩聚而得，所述硅烷单体混合物包括至少一种式(iia)所示的硅烷化合物(b1)：式(iia)在式(iia)中，z1、z2和z3各自独立地为r1、or1或ocor1，r1为c1至c4的直链或支链烃基，其条件是z1、z2和z3不可同时为r1；a为1至18的整数；m为1或2；z4为氢、甲基或苯基；y1为单键、－r2o－、－r2oco－、－r2coo－、－ch＝ch－、－c(ch3)＝ch－或－c≡c－，r2为c1至c3的直链或支链烃基；cy1为二价环基，选自于亚苯基、亚萘基、亚环己基或具有胆固醇骨架的c12至c40有机基团；cy2为二价环状基团，选自于亚苯基、亚萘基或亚环己基；cy1和cy2的环上的氢可选择地被f、cn、oh、r3或or3所取代，r3为c1至c4的直链或支链烃基、或c1至c4的直链或支链的含氟烃基；n为0、1或2；z5为氢、cn、r4或or4，r4为c1至c18的直链或支链烃基、或c1至c18的直链或支链的含氟烃基；但当cy1为具有胆固醇骨架的c12至c40有机基团时，n为0且z5为氢。本发明液晶取向剂，所述二胺化合物(a2-1)如式(ia-1)、式(ia-2)或式(ia-3)所示：其中，y为单键、－coo－、－conrd－或－rj－nrd－；rd为氢、或c1至c10的直链或支链烷基；rj为单键、或c1至c10的直链或支链烷基；ra为单键、c1至c10的直链或支链烷基；rb为c1至c10的直链或支链烷氧基、氰基或羰基；rc为c1至c10的直链或支链烷基；或rb与rc彼此可结合形成单环；a1为0或1的整数；a2为0、1或2的整数；当y为单键时，a1为0；和当y为－coo－、－conrd－或－rj－nrd－时，a1为1。本发明液晶取向剂，基于所述二胺组份(a2)的总摩尔数100摩尔，所述由式(ia)所示的二胺化合物(a2-1)的使用量为10至100摩尔。本发明液晶取向剂，所述硅烷化合物(b1)中，a为3和m为1。本发明液晶取向剂，所述硅烷化合物(b1)中，a为3、m为1、z4为氢和y1为单键。本发明液晶取向剂，基于所述硅烷单体混合物的总摩尔数1.00摩尔，所述硅烷化合物(b1)的使用量范围为0.10至0.90摩尔。本发明液晶取向剂，所述硅烷单体混合物包括至少一种式(iib)所示的含聚合性不饱和基的硅烷化合物(b2)：式(iib)中，p为6至14的整数，q为0至2的整数，r7和r8各自独立地为c1至c3的烷基或芳基，r9为丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、乙烯基或苯乙烯基。本发明液晶取向剂，基于所述硅烷单体混合物的总摩尔数1.00摩尔，所述含聚合性不饱和基的硅烷化合物(b2)的使用量范围为0.10至0.90摩尔。本发明液晶取向剂，所述硅烷单体混合物还包括至少一种式(iic)所示的硅烷化合物(b3)：si(rh)2(ork)2式(iic)式(iic)中，rh表示氢、c1至c10的烷基、c2至c10的烯基或c6至c15的芳基，且两个rh可相同或不同，rk表示氢、c1至c6的烷基、c1至c6的酰基或c6至c15的芳基，且两个rk可相同或不同。本发明液晶取向剂，基于所述硅烷单体混合物的总摩尔数1.00摩尔，所述硅烷化合物(b3)的使用量范围为0.01至0.10摩尔。本发明液晶取向剂，基于所述聚合物(a)的使用量100重量份，所述含聚合性不饱和基的聚硅氧烷(b)的使用量范围为1至25重量份，和所述溶剂(c)的使用量范围为500至5000重量份。本发明的第二目的在于提供一种液晶取向膜的制造方法。本发明液晶取向膜的制造方法，包括将如上所述的液晶取向剂涂布于基板上的步骤。本发明的第三目的在于提供一种液晶显示元件。本发明液晶显示元件，包括一个由如上所述的液晶取向膜的制造方法所制得的液晶取向膜。本发明的有益效果在于：本发明液晶取向剂中因含有所述聚合物(a)和含聚合性不饱和基的聚硅氧烷(b)，能使得液晶显示器的预倾角经时稳定性佳。具体实施方式本发明将进一步详细说明如下：液晶取向剂本发明提供一种液晶取向剂，包括：聚合物(a)、含聚合性不饱和基的聚硅氧烷(b)以及溶剂(c)。此外，视需要，液晶取向剂可更包括添加剂(d)。以下将详细说明用于本发明的液晶取向剂的各个成分。在此说明的是，以下以(甲基)丙烯酸表示丙烯酸和/或甲基丙烯酸，并以(甲基)丙烯酸酯表示丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯；同样地，以(甲基)丙烯酰氧基表示丙烯酰氧基和/或甲基丙烯酰氧基。聚合物(a)聚合物(a)由一个混合物反应而获得，所述混合物包括四羧酸二酐组份(a1)和二胺组份(a2)。详细而言，聚合物(a)选自聚酰胺酸聚合物、聚酰亚胺聚合物、聚酰亚胺系嵌段共聚物或上述聚合物的任意组合。其中，聚酰亚胺系嵌段共聚物包括聚酰胺酸嵌段共聚物、聚酰亚胺嵌段共聚物、聚酰胺酸-聚酰亚胺嵌段共聚物或上述聚合物的任意组合。聚合物(a)中的聚酰胺酸聚合物、聚酰亚胺聚合物和聚酰亚胺系嵌段共聚物均可由包括四羧酸二酐组份(a1)和二胺组份(a2)的混合物反应所制得，其中四羧酸二酐组份(a1)、二胺组份(a2)和制造聚合物(a)的方法如下所述。四羧酸二酐组份(a1)四羧酸二酐组份(a1)包括脂肪族四羧酸二酐化合物、脂环族四羧酸二酐化合物、芳香族四羧酸二酐化合物、由式(a1-1)至式(a1-6)表示的四羧酸二酐化合物中的至少一种，或上述化合物的任意组合。以下列举脂肪族四羧酸二酐化合物、脂环族四羧酸二酐化合物、芳香族四羧酸二酐化合物的具体例，但本发明并不限于这些具体例。脂肪族四羧酸二酐化合物的具体例可包括但不限于乙烷四羧酸二酐(ethanetetracarboxylicdianhydride)、丁烷四羧酸二酐(butanetetracarboxylicdianhydride)或上述化合物的任意组合。脂环族四羧酸二酐化合物的具体例可包括但不限于1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,2-二甲基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,3-二甲基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,3-二氯-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-四甲基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-环戊烷四羧酸二酐、1,2,4,5-环己烷四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二环己基四羧酸二酐、顺式-3,7-二丁基环庚基-1,5-二烯-1,2,5,6-四羧酸二酐、2,3,5-三羧基环戊基乙酸二酐或上述化合物的任意组合。芳香族四羧酸二酐化合物的具体例可包括但不限于3,4-二羧基-1,2,3,4-四氢萘-1-琥珀酸二酐、苯均四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸二酐、3,3’,4,4’-联苯砜四羧酸二酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酐、2,3,6,7-萘四羧酸二酐、3,3’-4,4’-二苯基乙烷四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二甲基二苯基硅烷四羧酸二酐、3,3’,4,4’-四苯基硅烷四羧酸二酐、1,2,3,4-呋喃四羧酸二酐、4,4’-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐、4,4’-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯砜二酐、4,4’-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯丙烷二酐[4,4’-bis(3,4-dicarboxyphenoxy)diphenylpropanedi-anhydride]、3,3’,4,4’-全氟异亚丙基二苯二酸二酐、3,3’,4,4’-二苯基四羧酸二酐、双(苯二酸)苯膦氧化物二酐、对-亚苯基-双(三苯基苯二酸)二酐、间-亚苯基-双(三苯基苯二酸)二酐、双(三苯基苯二酸)-4,4’-二苯基醚二酐、双(三苯基苯二酸)-4,4’-二苯基甲烷二酐、乙二醇-双(脱水偏苯三酸酯)、丙二醇-双(脱水偏苯三酸酯)、1,4-丁二醇-双(脱水偏苯三酸酯)、1,6-己二醇-双(脱水偏苯三酸酯)、1,8-辛二醇-双(脱水偏苯三酸酯)、2,2-双(4-羟苯基)丙烷-双(脱水偏苯三酸酯)、2,3,4,5-四氢呋喃四羧酸二酐、1,3,3a,4,5,9b-六氢-5-(四氢-2,5-二氧-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮{1,3,3a,4,5,9b-hexahydro-5-(tetrahydro-2,5-dioxo-3-furanyl)naphtho[1,2-c]furan-1,3-dione}、1,3,3a,4,5,9b-六氢-5-甲基-5-(四氢-2,5-二氧-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-5-乙基-5-(四氢-2,5-二氧-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-7-甲基-5-(四氢-2,5-二氧-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-7-乙基-5-(四氢-2,5-二氧-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2,5-二氧-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-8-乙基-5-(四氢-2,5-二氧-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-5,8-二甲基-5-(四氢-2,5-二氧-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、5-(2,5-二氧四氢呋喃基)-3-甲基-3-环己烯-1,2-二羧酸二酐等芳香族四羧酸二酐化合物或上述化合物的任意组合。由式(a1-1)至式(a1-6)表示的四羧酸二酐化合物如下所示。式(a1-5)中，a1表示含有芳香环的二价基团；r表示1至2的整数；a2和a3可相同或不同，且各自独立地表示-h或烷基。由式(a1-5)表示的四羧酸二酐化合物的具体例包括由式(a1-5-1)至式(a1-5-3)表示的化合物中的至少一种。式(a1-6)中，a4表示含有芳香环的二价基团；a5和a6可相同或不同，且各自独立表示-h或烷基。由式(a1-6)表示的四羧酸二酐化合物较佳为由式(a1-6-1)表示的化合物。较佳地，四羧酸二酐组份(a1)包含但不限于1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-环戊烷四羧酸二酐、2,3,5-三羧基环戊基乙酸二酐、1,2,4,5-环己烷四羧酸二酐、3,4-二羧基-1,2,3,4-四氢萘-1-琥珀酸二酐、苯均四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸二酐、3,3’,4,4’-联苯砜四羧酸二酐以及式(a1-1)表示的化合物。四羧酸二酐组份(a1)可以单独使用或者组合多种来使用。基于二胺组份(a2)的总摩尔数100摩尔，四羧酸二酐组份(a1)的使用量范围较佳为20至200摩尔，更佳为30至120摩尔。二胺组份(a2)二胺组份(a2)包括至少一种式(ia)所示的二胺化合物(a2-1)。二胺组份(a2)也可包括含羧基的二胺化合物(a2-2)，更可包括其他二胺化合物(a2-3)。二胺化合物(a2-1)本发明的二胺组份(a2)包括至少一种式(ia)所示的二胺化合物(a2-1)：式(ia)中，y为单键、－coo－、－conrd－或－rj－nrd－；rd为氢、或c1至c10的直链或支链烷基；rj为单键、或c1至c10的直链或支链烷基；ra为单键、或c1至c10的直链或支链烷基；ht为含氮的杂环；rb为c1至c10的直链或支链烷氧基、氰基或羰基；rc为c1至c10的直链或支链烷基；或rb与rc彼此可结合形成单环；a1为0或1的整数；a2为0、1或2的整数；当y为单键时，a1为0；和当y为－coo－、－conrd－或－rj－nrd－时，a1为1较佳地，二胺化合物(a2-1)如式(ia-1)、式(ia-2)或式(ia-3)所示：其中，y为单键、－coo－、－conrd－或－rj－nrd－；rd为氢、或c1至c10的直链或支链烷基；rj为单键、或c1至c10的直链或支链烷基；ra为单键、c1至c10的直链或支链烷基；rb为c1至c10的直链或支链烷氧基、氰基或羰基；rc为c1至c10的直链或支链烷基；或rb与rc彼此可结合形成单环；a1为0或1的整数；a2为0、1或2的整数；当y为单键时，a1为0；和当y为－coo－、－conrd－或－rj－nrd－时，a1为1。二胺化合物(a2-1)的具体例为基于二胺组份(a2)的总使用量100摩尔，二胺化合物(a2-1)的使用量为10至100摩尔，较佳为20至80摩尔，更佳为30至50摩尔。当聚合物(a)未使用二胺化合物(a2-1)时，则以所述液晶取向剂所制得的液晶显示元件的预倾角经时稳定性不佳。含羧基的二胺化合物(a2-2)含羧基的二胺化合物(a2-2)具有下式(1)所示的结构：式(1)中，x表示含c6至c30芳香环的有机基团；和n表示1至4的整数。含羧基的二胺化合物(a2-2)只要具有羧基即可，其结构并没有特别限定，含羧基的二胺化合物(a2-2)可包含但不限于含羧基的脂肪族二胺化合物、含羧基的脂环族二胺化合物、含羧基的芳香族二胺化合物、含羧基的二胺基有机硅氧烷化合物，或上述的任意组合。所述含羧基的二胺化合物(a2-2)较佳可为含羧基的脂环族二胺化合物或含羧基的芳香族二胺化合物，更佳为含羧基的芳香族二胺化合物。含羧基的二胺化合物(a2-2)较佳可具有1至4个羧基，更佳具有1或2个羧基。含羧基的二胺化合物(a2-2)至少选自由下式(1-1)至(1-5)所组成的群组；式(1-1)至(1-5)中，x1和x3独立地表示单键、-ch2-、-c2h4-、-c(ch3)2-、-cf2-、-c(cf3)2-、-o-、-co-、-nh-、-n(ch3)-、-conh-、-nhco-、-ch2o-、-och2-、-coo-、-oco-、-con(ch3)-或-n(ch3)co-；x2表示c1至c5的直链烷基或c1至c5的支链烷基；n1和n7独立地表示1至4的整数；n2和n3独立地表示0至4的整数，且n2+n3为1至4的整数；和n4、n5和n6独立地表示1至5的整数。较佳地，在式(1-1)中，n1可代表1或2；在式(1-2)中，x1代表单键、-ch2-、-c2h4-、-c(ch3)2-、-o-、-co-、-nh-、-n(ch3)-、-conh-、-nhco-、-coo-或-oco-，且n2和n3同时代表1；在式(1-5)中，x3代表单键、-ch2-、-o-、-co-、-nh-、-conh-、-nhco-、-ch2o-、-och2-、-coo-或-oco-，且n7代表1或2。含羧基的二胺化合物(1-3)的具体例，如以下式(1-6)至式(1-16)所示的含羧基的二胺化合物：在前述式(1-14)和式(1-15)中，x5可代表单键、-ch2-、-o-、-co-、-nh-、-conh-、-nhco-、-ch2o-、-och2-、-coo-或-oco-。前述含羧基的二胺化合物(1-3)可单独一种使用或混合多种使用。基于二胺组份(a2)的总使用量100摩尔，含羧基的二胺化合物(a2-2)的使用量为10摩尔至90摩尔，较佳为15摩尔至80摩尔，更佳为20摩尔至50摩尔。当聚合物(a)使用含羧基的二胺化合物(a2-2)时，则以所述液晶取向剂所制得的液晶显示元件具有较佳的预倾角经时稳定性。其他二胺化合物(a2-3)其他二胺化合物(a2-3)包括脂肪族二胺化合物、脂环族二胺化合物、芳香族二胺化合物、由式(a2-3-1)至式(a2-3-26)所示的二胺化合物，或上述二胺化合物的任意组合。脂肪族二胺化合物的具体例包括但不限于1,2-二胺基乙烷、1,3-二胺基丙烷、1,4-二胺基丁烷、1,5-二胺基戊烷、1,6-二胺基己烷、1,7-二胺基庚烷、1,8-二胺基辛烷、1,9-二胺基壬烷、1,10-二胺基癸烷、4,4’-二胺基庚烷、1,3-二胺基-2,2-二甲基丙烷、1,6-二胺基-2,5-二甲基己烷、1,7-二胺基-2,5-二甲基庚烷、1,7-二胺基-4,4-二甲基庚烷、1,7-二胺基-3-甲基庚烷、1,9-二胺基-5-甲基壬烷、2,11-二胺基十二烷、1,12-二胺基十八烷、1,2-双(3-胺基丙氧基)乙烷，或上述化合物的任意组合。脂环族二胺化合物的具体例包括但不限于4,4’-二胺基二环己基甲烷、4,4’-二胺基-3,3’-二甲基二环己基胺、1,3-二胺基环己烷、1,4-二胺基环己烷、异佛尔酮二胺、四氢二环戊二烯二胺、三环[6.2.1.02,7]-十一碳烯二甲基二胺、4,4’-亚甲基双(环己基胺)，或上述化合物的组合。芳香族二胺化合物的具体例包括但不限于4,4’-二胺基二苯基甲烷、4,4’-二胺基二苯基乙烷、4,4’-二胺基二苯基砜、4,4’-二胺基苯甲酰苯胺、4,4’-二胺基均二苯乙烯、4,4’-二胺基二苯基醚、3,4’-二胺基二苯基醚、3,3’-二胺基查耳酮、1,5-二胺基萘、5-胺基-1-(4’-胺基苯基)-1,3,3-三甲基氢茚、6-胺基-1-(4’-胺基苯基)-1,3,3-三甲基氢茚、六氢-4,7-甲桥亚氢茚基二亚甲基二胺、3,3’-二胺基二苯甲酮、3,4’-二胺基二苯甲酮、4,4’-二胺基二苯甲酮、2,2-双[4-(4-胺基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-双[4-(4-胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-双(4-胺基苯基)六氟丙烷、2,2-双[4-(4-胺基苯氧基)苯基]砜、1,4-双(4-胺基苯氧基)苯、1,3-双(4-胺基苯氧基)苯、1,3-双(3-胺基苯氧基)苯、9,9-双(4-胺基苯基)-10-氢蒽、9,10-双(4-胺基苯基)蒽[9,10-bis(4-aminophenyl)anthracene]、2,7-二胺基茀、9,9-双(4-胺基苯基)茀、4,4’-亚甲基-双(2-氯苯胺)、4,4’-(对-亚苯基异亚丙基)双苯胺、4,4’-(间-亚苯基异亚丙基)双苯胺、2,2’-双[4-(4-胺基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4,4’双[(4-胺基-2-三氟甲基)苯氧基]-八氟联苯、5-[4-(4-正戊烷基环己基)环己基]苯基-亚甲基-1,3-二胺基苯{5-[4-(4-n-pentylcyclohexyl)cyclohexyl]phenylmethylene-1,3-diaminobenzene}、1,1-双[4-(4-胺基苯氧基)苯基]-4-(4-乙基苯基)环己烷{1,1-bis[4-(4-aminophenoxy)phenyl]-4-(4-ethylphenyl)cyclohexane}，或上述化合物的组合。由式(a2-3-1)至式(a2-3-26)所示的二胺化合物如下所示。由式(a2-3-1)所示的二胺化合物：式(a2-3-1)中，g1表示g2表示具有甾[胆固醇(steroid)]骨架的基、三氟甲基、氟基或碳数为2至30的一价基团。由式(a2-3-1)表示的二胺化合物的具体例包括但不限于2,4-二胺基苯基甲酸乙酯(2,4-diaminophenylethylformate)、3,5-二胺基苯基甲酸乙酯(3,5-diaminophenylethylformate)、2,4-二胺基苯基甲酸丙酯(2,4-diaminophenylpropylformate)、3,5-二胺基苯基甲酸丙酯(3,5-diaminophenylpropylformate)、1-十二烷氧基-2,4-二胺基苯(1-dodecoxy-2,4-diaminobenzene)、1-十六烷氧基-2,4-二胺基苯(1-hexadecoxy-2,4-diaminobenzene)、1-十八烷氧基-2,4-二胺基苯(1-octadecoxy-2,4-diaminobenzene)、由式(a2-3-1-1)至式(a2-3-1-6)表示的二胺化合物中的至少其中一种，或上述二胺化合物的组合。其中，由式(a2-3-1-1)至式(a2-3-1-6)表示的二胺化合物如下所示。由式(a2-3-2)所示的二胺化合物：式(a2-3-2)中，g1与式(a2-3-1)中的g1相同，g3和g4各自独立表示二价脂肪族环、二价芳香族环或二价杂环基团；g5表示碳数为3至18的烷基、碳数为3至18的烷氧基、碳数为1至5的氟烷基、碳数为1至5的氟烷氧基、氰基或卤素原子。由式(a2-3-2)表示的二胺化合物的具体例包括由下列式(a2-3-2-1)至式(a2-3-2-13)表示的二胺化合物中的至少其中一种：式(a2-3-2-1)至式(a2-3-2-13)中，s表示3至12的整数。由式(a2-3-3)所示的二胺化合物：式(a2-3-3)中，g6各自独立表示氢原子、碳数为1至5的酰基、碳数为1至5的烷基、碳数为1至5的烷氧基或卤素原子，且每个重复单元中的g6可相同或不同；i表示1至3的整数。由式(a2-3-3)表示的二胺化合物的具体例包括当i为1时：对苯二胺、间苯二胺、邻苯二胺或2,5-二胺基甲苯等；当i为2时：4,4’-二胺基联苯、2,2’-二甲基-4,4’-二胺基联苯、3,3’-二甲基-4,4’-二胺基联苯、3,3’-二甲氧基-4,4’-二胺基联苯、2,2’-二氯-4,4’-二胺基联苯、3,3’-二氯-4,4’-二胺基联苯、2,2’,5,5’-四氯-4,4’-二胺基联苯、2,2’-二氯-4,4’-二胺基-5,5’-二甲氧基联苯或4,4’-二胺基-2,2’-双(三氟甲基)联苯等；或当i为3时：1,4-双(4’-胺基苯基)苯等。由式(a2-3-3)表示的二胺化合物的具体例较佳为包括对苯二胺、2,5-二胺基甲苯、4,4’-二胺基联苯、3,3’-二甲氧基-4,4’-二胺基联苯、1,4-双(4’-胺基苯基)苯或上述二胺化合物的组合。由式(a2-3-4)所示的二胺化合物：式(a2-2-4)中，v表示2至12的整数。由式(a2-3-5)所示的二胺化合物：式(a2-3-5)中，u表示1至5的整数。由式(a2-3-5)表示的化合物较佳为4,4’-二胺基-二苯基硫醚。由式(a2-3-6)所示的二胺化合物：式(a2-3-6)中，g7和g9各自独立表示二价有机基团，且g7和g9可相同或不同；g8表示衍生自吡啶、嘧啶、三嗪、哌啶或哌嗪等含氮原子的环状结构的二价基团。由式(a2-3-7)所示的二胺化合物：式(a2-3-7)中，g10、g11、g12和g13各自独立表示碳数为1至12的烃基，且g10、g11、g12和g13可相同或不同；x1各自独立表示1至3的整数；x2表示1至20的整数。由式(a2-3-8)所示的二胺化合物：式(a2-3-8)中，g14表示氧原子或亚环己烷基；g15表示亚甲基；g16表示亚苯基或亚环己烷基；g17表示氢原子或庚基。由式(a2-3-8)表示的二胺化合物的具体例包括由式(a2-3-8-1)表示的二胺化合物、由式(a2-3-8-2)表示的二胺化合物或上述二胺化合物的组合：由式(a2-3-9)至式(a2-3-30)表示的二胺化合物如下所示。式(a2-3-17)至式(a2-3-25)中，g18较佳为表示碳数为1至10的烷基或碳数为1至10的烷氧基；g19较佳为表示氢原子、碳数为1至10的烷基或碳数为1至10的烷氧基。其他二胺化合物(a2-3)可单独使用或组合多种来使用。其他二胺化合物(a2-3)的具体例较佳为包括但不限于1,2-二胺基乙烷、4,4’-二胺基二环己基甲烷、4,4’-二胺基二苯基甲烷、4,4’-二胺基二苯基醚、5-[4-(4-正戊烷基环己基)环己基]苯基亚甲基-1,3-二胺基苯、1,1-双[4-(4-胺基苯氧基)苯基]-4-(4-乙基苯基)环己烷、2,4-二胺基苯基甲酸乙酯、1-十八烷氧基-2,4-二胺基苯、由式(a2-3-1-1)表示的二胺化合物、由式(a2-3-1-2)表示的二胺化合物、由式(a2-3-2-1)表示的二胺化合物、由式(a2-3-2-11)表示的二胺化合物、对苯二胺、间苯二胺、邻苯二胺、由式(a2-3-8-1)表示的二胺化合物，或上述二胺化合物的组合。基于二胺组份(a2)的总使用量100摩尔，其他二胺化合物(a2-3)的使用量为0至80摩尔，较佳为10至65摩尔，更佳为20至50摩尔。聚合物(a)的制造方法聚合物(a)可包括聚酰胺酸和聚酰亚胺中的至少一者。另外，聚合物(a)可更包括聚酰亚胺系嵌段共聚物。以下进一步说明上述各种聚合物的制造方法。制造聚酰胺酸的方法制造聚酰胺酸的方法为先将第一混合物溶解于溶剂中，其中第一混合物包括四羧酸二酐组份(a1)与二胺组份(a2)，并于0℃至100℃的温度下进行缩聚反应。反应1小时至24小时后，以蒸发器对反应溶液进行减压蒸馏，即可得到聚酰胺酸。或者，将反应溶液倒入大量的不良溶剂中，以得到析出物。接着，以减压干燥的方式干燥析出物，即可得到聚酰胺酸。用于缩聚反应中的溶剂可与下述液晶取向剂中的溶剂(c)相同或不同，且用于缩聚反应中的溶剂并无特别的限制，只要是可溶解反应物与生成物即可。溶剂较佳为包括但不限于(1)非质子系极性溶剂，例如：n-甲基-2-吡咯烷酮(n-methyl-2-pyrrolidinone；nmp)、n,n-二甲基乙酰胺、n,n-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、γ-丁内酯、四甲基脲或六甲基磷酸三胺等的非质子系极性溶剂；或(2)酚系溶剂，例如：间-甲酚、二甲苯酚、酚或卤化酚类等的酚系溶剂。基于第一混合物的总使用量100重量份，用于缩聚反应中的溶剂的使用量较佳为200重量份至2000重量份，且更佳为300重量份至1800重量份。值得注意的是，于缩聚反应中，溶剂可并用适量的不良溶剂，其中不良溶剂不会造成聚酰胺酸析出。不良溶剂可以使用单独一种或者组合多种来使用，且其包括但不限于(1)醇类，例如：甲醇、乙醇、异丙醇、环己醇、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇或三乙二醇等的醇类；(2)酮类，例如：丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮等的酮类；(3)酯类，例如：乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、草酸二乙酯、丙二酸二乙酯或乙二醇乙基醚乙酸酯等的酯类；(4)醚类，例如：二乙基醚、乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇正丙基醚、乙二醇异丙基醚、乙二醇正丁基醚、乙二醇二甲基醚或二乙二醇二甲基醚等的醚类；(5)卤化烃类，例如：二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,4-二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯或邻-二氯苯等的卤化烃类；或(6)烃类，例如：四氢呋喃、己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯或二甲苯等的烃类或上述溶剂的任意组合。基于二胺组份(a2)的使用量100重量份，不良溶剂的使用量较佳为0重量份至60重量份，且更佳为0重量份至50重量份。制造聚酰亚胺的方法制造聚酰亚胺的方法为将上述制造聚酰胺酸的方法所制的聚酰胺酸在脱水剂和催化剂的存在下进行加热而得。在加热过程中，聚酰胺酸中的酰胺酸官能团可经由脱水闭环反应转变成酰亚胺官能团(即酰亚胺化)。用于脱水闭环反应中的溶剂可与液晶取向剂中的溶剂(c)相同，故在此不另赘述。基于聚酰胺酸的使用量100重量份，用于脱水闭环反应中的溶剂的使用量较佳为200重量份至2000重量份，且更佳为300重量份至1800重量份。为获得较佳的聚酰胺酸的酰亚胺化程度，脱水闭环反应的操作温度较佳为40℃至200℃，更佳为40℃至150℃。若脱水闭环反应的操作温度低于40℃时，酰亚胺化的反应不完全，而降低聚酰胺酸的酰亚胺化程度。然而，若脱水闭环反应的操作温度高于200℃时，所得的聚酰亚胺的重均分子量偏低。用于脱水闭环反应中的脱水剂可选自于酸酐类化合物，其具体例如：乙酸酐、丙酸酐或三氟乙酸酐等的酸酐类化合物。基于聚酰胺酸1摩尔，脱水剂的使用量为0.01摩尔至20摩尔。用于脱水闭环反应中的催化剂可选自于(1)吡啶类化合物，例如：吡啶、三甲基吡啶或二甲基吡啶等的吡啶类化合物；(2)叔胺类化合物，例如：三乙基胺等的叔胺类化合物。基于脱水剂的使用量1摩尔，催化剂的使用量可为0.5摩尔至10摩尔。聚合物(a)的酰亚胺化率可为30％至90％，较佳为35％至85％，且更佳为40％至80％。当液晶取向剂中聚合物(a)的酰亚胺化率在上述范围内时，则以所述液晶取向剂所制得的液晶显示元件具有较佳的预倾角经时稳定性。制造聚酰亚胺系嵌段共聚物的方法聚酰亚胺系嵌段共聚物为选自聚酰胺酸嵌段共聚物、聚酰亚胺嵌段共聚物、聚酰胺酸-聚酰亚胺嵌段共聚物或上述聚合物的任意组合。制造聚酰亚胺系嵌段共聚物的方法较佳为先将起始物溶解于溶剂中，并进行缩聚反应，其中起始物包括至少一种聚酰胺酸和/或至少一种聚酰亚胺，且可进一步包括羧酸酐组份与二胺组份。起始物中的羧酸酐组份与二胺组份可与制造聚酰胺酸的方法中所使用的四羧酸二酐组份(a1)与二胺组份(a2)相同，且用于缩聚反应中的溶剂可与下述液晶取向剂中的溶剂(c)相同，在此不另赘述。基于起始物的使用量100重量份，用于缩聚反应中的溶剂的使用量较佳为200重量份至2000重量份，且更佳为300重量份至1800重量份。缩聚反应的操作温度较佳为0℃至200℃，且更佳为0℃至100℃。起始物较佳为包括但不限于(1)二种末端基相异且结构相异的聚酰胺酸；(2)二种末端基相异且结构相异的聚酰亚胺；(3)末端基相异且结构相异的聚酰胺酸和聚酰亚胺；(4)聚酰胺酸、羧酸酐组份与二胺组份，其中，羧酸酐组份与二胺组份的中的至少一种与形成聚酰胺酸所使用的羧酸酐组份与二胺组份的结构相异；(5)聚酰亚胺、羧酸酐组份与二胺组份，其中，羧酸酐组份与二胺组份中的至少一种与形成聚酰亚胺所使用的羧酸酐组份与二胺组份的结构相异；(6)聚酰胺酸、聚酰亚胺、羧酸酐组份与二胺组份，其中，羧酸酐组份与二胺组份中的至少一种与形成聚酰胺酸或聚酰亚胺所使用的羧酸酐组份与二胺组份的结构相异；(7)二种结构相异的聚酰胺酸、羧酸酐组份与二胺组份；(8)二种结构相异的聚酰亚胺、羧酸酐组份与二胺组份；(9)二种末端基为酸酐基且结构相异的聚酰胺酸以及二胺组份；(10)二种末端基为胺基且结构相异的聚酰胺酸以及羧酸酐组份；(11)二种末端基为酸酐基且结构相异的聚酰亚胺以及二胺组份；或者(12)二种末端基为胺基且结构相异的聚酰亚胺以及羧酸酐组份。在不影响本发明的功效的范围内，聚酰胺酸、聚酰亚胺以及聚酰亚胺系嵌段共聚物较佳为先进行分子量调节后的末端修饰型聚合物。通过使用末端修饰型的聚合物，可改善液晶取向剂的涂布性能。制造末端修饰型聚合物的方式可通过在聚酰胺酸进行缩聚反应的同时，加入单官能性化合物来制得。单官能性化合物的具体例包括但不限于(1)一元酸酐，例如：马来酸酐、邻苯二甲酸酐、衣康酸酐、正癸基琥珀酸酐、正十二烷基琥珀酸酐、正十四烷基琥珀酸酐或正十六烷基琥珀酸酐等一元酸酐；(2)单胺化合物，例如：苯胺、环己胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一烷胺、正十二烷胺、正十三烷胺、正十四烷胺、正十五烷胺、正十六烷胺、正十七烷胺、正十八烷胺或正二十烷胺等单胺化合物；或(3)单异氰酸酯化合物，例如：异氰酸苯酯或异氰酸萘基酯等单异氰酸酯化合物。本发明的聚合物(a)，根据凝胶渗透色层分析法(gelpermeationchromatography，gpc)所测得经聚苯乙烯换算的重均分子量为2,000至200,000，较佳为5,000至150,000，更佳为10,000至100,000。含聚合性不饱和基的聚硅氧烷(b)含聚合性不饱和基的聚硅氧烷(b)是由硅烷单体混合物进行缩聚而得，硅烷单体混合物包括至少一种式(iia)所示的硅烷化合物(b1)，以及至少一种式(iib)所示的含聚合性不饱和基的硅烷化合物(b2)。较佳地，硅烷单体混合物还包括至少一种式(iic)所示的硅烷化合物(b3)。硅烷单体混合物还可包含其他硅烷化合物(b4)。以下，进一步说明各个成分以及缩聚的反应步骤与条件。硅烷化合物(b1)式(iia)所示的硅烷化合物(b1)：在式(iia)中，z1、z2和z3各自独立地为r1、or1或ocor1，r1为c1至c4的直链或支链烃基，其条件是z1、z2和z3不可同时为r1；a为1至18的整数；m为1或2；z4为氢、甲基或苯基；y1为单键、－r2o－、－r2oco－、－r2coo－、－ch＝ch－、－c(ch3)＝ch－或－c≡c－，r2为c1至c3的直链或支链烃基；cy1为二价环基，选自于亚苯基、亚萘基、亚环己基或具有胆固醇骨架的c12至c40有机基团；cy2为二价环状基团，选自于亚苯基、亚萘基或亚环己基；cy1和cy2的环上的氢可选择地被f、cn、oh、r3或or3所取代，r3为c1至c4的直链或支链烃基、或c1至c4的直链或支链的含氟烃基；n为0、1或2；z5为氢、cn、r4或or4，r4为c1至c18的直链或支链烃基、或c1至c18的直链或支链的含氟烃基；但当cy1为具有胆固醇骨架的c12至c40有机基团时，n为0且z5为氢。较佳地，所述式(iia)所示的硅烷化合物(b1)中，a为3和m为1。更佳地，所述式(iia)所示的硅烷化合物(b1)中，a为3、m为1、z4为氢和y1为单键。式(iia)所示的硅烷化合物(b1)，由如下述的[反应式1]所制备，可通过使具有环结构的羧酸[2]以氯化剂进行氯化反应，衍生为对应的酸氯化物[3]之后，使酸氯化物[3]与含胺基的烷氧硅烷化合物[4]于碱存在下进行酰胺化反应来制备。[反应式1]中，y1、cy1、cy2、z1、z2、z3、z4、z5、a、m和n表示与前述相同意义。<氯化反应>以下就[反应式1]的氯化反应中的反应条件、后处理操作详细地说明。氯化剂例如但不限于亚硫酰氯、草酰氯、碳酰氯、氯、磷酰氯、五氯化磷等，较佳为亚硫酰氯、草酰氯或碳酰氯，更佳为亚硫酰氯。氯化剂的使用量对具有环结构的羧酸[2]而言通常为1至100倍摩尔、较佳为1至30倍摩尔、更佳为2至15倍摩尔。上述氯化反应即使是无溶剂下也可实施，但因应所需也可以使用溶剂。溶剂只要是对氯化反应呈惰性者即可，并无特别限定，例如但不限于：(1)己烷、庚烷或甲苯等烃类；(2)氯仿、1,2-二氯乙烷或氯苯等卤素系烃类；(3)二乙基醚、四氢呋喃或1,4-二噁烷等醚类；(4)乙酸乙酯等酯类；(5)丙酮或甲基乙基酮等酮类；(6)乙腈或丙腈等腈类，或上述溶剂的组合。溶剂较佳为己烷、庚烷或甲苯，更佳为甲苯。上述氯化反应可在无催化剂下进行，也可添加催化剂以加速进行。催化剂例如但不限于：(1)三乙基胺、吡啶、喹啉、n,n-二甲基苯胺或n,n-二甲基甲酰胺等有机碱类；(2)钠甲基氧化物、钾甲基氧化物或钾叔丁基氧化物等金属烷基氧化物类。催化剂较佳为三乙基胺、吡啶或n,n-二甲基甲酰胺，更佳为n,n-二甲基甲酰胺。催化剂的使用量范围对具有环结构的羧酸[2]而言，通常为0至10倍摩尔、较佳为0.001至1倍摩尔、更佳为0.005至0.1倍摩尔。反应温度没有特别限定，通常为-90至200℃，较佳为-30至100℃，更佳为50至80℃。反应时间通常为0.05至100小时，较佳为0.5至20小时，更佳为0.5至5小时。如上述方式所得的酸氯化物[3]，可通过减压蒸馏除去反应液中残存的氯化剂和溶剂分离而得。所得的酸氯化物[3]虽然有十分良好的纯度，但若为液体时，可进行蒸馏以进一步提高纯度，若为固体时，则会以溶剂进行洗净或再结晶以进一步提高纯度。洗净所用的溶剂无特别限定，例如但不限于：(1)己烷、庚烷或甲苯等烃类；(2)氯仿、1,2-二氯乙烷或氯苯等卤素系烃类；(3)二乙基醚、四氢呋喃或1,4-二噁烷等醚类；(4)乙酸乙酯等酯类；(5)丙酮或甲基乙基酮等酮类；(6)乙腈或丙腈等腈类，或上述溶剂的组合。洗净所用的溶剂较佳为己烷、庚烷或甲苯，更佳为庚烷。再结晶中所用的溶剂，只要能使酸氯化物[3]于加热时溶解而于冷却时析出即可，并无特别限定，例如但不限于：(1)己烷、庚烷或甲苯等烃类；(2)氯仿、1,2-二氯乙烷或氯苯等卤素系烃类；(3)二乙基醚、四氢呋喃或1,4-二噁烷等醚类；(4)乙酸乙酯等酯类；(5)丙酮或甲基乙基酮等酮类；(6)乙腈或丙腈等腈类，或上述溶剂的组合；再结晶中所用的溶剂较佳为己烷、庚烷、或甲苯，更佳为庚烷。<酰胺化反应>以下，就[反应式1]的酰胺化反应中的反应条件、后处理操作予以详细说明。含胺基的烷氧硅烷化合物[4]，例如但不限于：3-胺基丙基三甲氧基硅烷、3-胺基丙基三乙氧基硅烷、n-甲基-3-胺基丙基三甲氧基硅烷、n-苯基-3-胺基丙基三甲氧基硅烷、3-胺基丙基二乙氧基甲基硅烷、双[3-(三甲氧基硅烷基)丙基]胺等，较佳为3-胺基丙基三甲氧基硅烷、3-胺基丙基三乙氧基硅烷、n-甲基-3-胺基丙基三甲氧基硅烷、n-苯基-3-胺基丙基三甲氧基硅烷，更佳为3-胺基丙基三甲氧基硅烷。含胺基的烷氧硅烷化合物[4]的使用量范围，对酸氯化物[3]而言，通常为0.8至2.0倍摩尔、较佳为1至1.2倍摩尔、更佳为1至1.05倍摩尔。碱方面，例如但不限于：(1)三乙基胺、二异丙基乙基胺、三丁基胺、吡啶、喹啉或紫堇定碱(corydine)等有机碱类；(2)碳酸氢钠、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯或磷酸钾等无机盐类；较佳为三乙基胺、吡啶、碳酸钾，更佳为三乙基胺。上述酰胺化反应中所用的溶剂，只要对反应呈惰性者即可，并无特别限定，例如但不限于：(1)己烷、庚烷或甲苯等烃类；(2)氯仿、1,2-二氯乙烷或氯苯等卤素系烃类；(3)二乙基醚、四氢呋喃或1,4-二噁烷等醚类；(4)乙酸乙酯等酯类；(5)丙酮或甲基乙基酮等酮类；(5)乙腈或丙腈等腈类，和上述的任意组合；较佳为己烷、庚烷、或甲苯，更佳为甲苯。上述酰胺化反应可在无催化剂下进行，也通过添加催化剂以加速进行。催化剂方面，例如但不限于：(1)三乙基胺、吡啶、喹啉、n,n-二甲基苯胺或n,n-二甲基甲酰胺等有机碱类；(2)钠甲基氧化物、钾甲基氧化物或钾叔丁基氧化物等金属烷基氧化物类；较佳为三乙基胺、吡啶、或n,n-二甲基甲酰胺，更佳为n,n-二甲基甲酰胺。催化剂的使用量，对具有环结构的羧酸[2]而言，通常为0至10倍摩尔、较佳为0.001至1倍摩尔、更佳为0.005至0.1倍摩尔。反应温度并无特别限定，通常为-90至200℃、较佳为-30至100℃、更佳为50至80℃。反应时间通常为0.05至100小时、较佳为0.5至20小时、更佳为0.5至5小时。如上述方式所得的式(iia)所示的硅烷化合物(b1)，可通过将反应液中残存的有机盐或无机盐过滤去除，以溶剂稀释滤液，接着以纯水洗净后，抽出有机相，再以减压蒸馏自溶剂中分离而得。稀释滤液时所用的溶剂，例如但不限于：(1)己烷、庚烷或甲苯等烃类；(2)氯仿、1,2-二氯乙烷或氯苯等卤素系烃类；(3)二乙基醚、四氢呋喃或1,4-二噁烷等醚类；(4)乙酸乙酯等酯类；(5)丙酮或甲基乙基酮等酮类；(6)乙腈或丙腈等腈类，或上述的任意组合；较佳为甲苯、1,2-二氯乙烷或乙酸乙酯，更佳为乙酸乙酯。以纯水洗净后的有机相，可使用硫酸镁、硫酸钠等进行脱水处理。上述所得的式(iia)所示的硅烷化合物(b1)虽然有十分良好的纯度，若在固体的情况下，则可使用溶剂洗净或再结晶，以进一步提高纯度。洗净所用的溶剂没有特别限定，例如但不限于：(1)己烷、庚烷或甲苯等烃类；(2)氯仿、1,2-二氯乙烷或氯苯等卤素系烃类；(3)二乙基醚、四氢呋喃或1,4-二噁烷等醚类；(4)乙酸乙酯等酯类；(5)丙酮或甲基乙基酮等酮类；(6)乙腈或丙腈等腈类，或上述的任意组合；较佳为庚烷、甲苯或二异丙基醚，更佳为二异丙基醚。再结晶所用的溶剂，只要能使式(iia)所示的硅烷化合物(b1)加热时溶解、冷却时析出即可，则无特别限定，例如但不限于：(1)己烷、庚烷或甲苯等烃类；(2)氯仿、1,2-二氯乙烷或氯苯等卤素系烃类；(3)二乙基醚、四氢呋喃或1,4-二噁烷等醚类；(4)乙酸乙酯等酯类；(5)丙酮或甲基乙基酮等酮类；(6)乙腈或丙腈等腈类，或上述的任意组合；较佳为庚烷、甲苯或二异丙基醚，更佳为二异丙基醚。<具有环结构的羧酸[2]>具有环结构的羧酸[2]的具体例，例如但不限于以下式[2-1]至[2-42]所示的化合物。(式中，z5表示与前述相同意义。r5和r6各自独立地表示h或ch3)如上述[2-7]至[2-11]的含碳-碳双键的羧酸，例如可如下述[反应式2]所示，通过使芳香族卤化物(或三氟甲磺酸酯)与(甲基)丙烯酸进行赫克(heck)反应而得。[式中，x2表示cl、br、i或otf(三氟甲磺酸酯)、r5表示h或ch3、z5表示与前述相同者]上述[2-12]至[2-16]的含碳-碳三键的羧酸，例如可如下述[反应式3]所示，通过使芳香族卤化物(或三氟甲磺酸酯)与丙炔酸进行薗头反应(sonogashiracoupling)而制造。(式中，x2和z5表示与前述相同者)如上述[2-17]至[2-24]在与环结构之间含有醚键的羧酸，例如，如下述[反应式4]所示，可在碳酸钾等的碱存在下，使含有羧基的环结构的化合物，与在α位具脱离基的酯进行亲核取代反应之后，用酸或碱使其进行水解反应而制得。(式中，x3表示cl、br、i、oms(甲磺酸酯)或ots、r4表示h或ch3、r5表示ch3、c2h5、异丙基、异丁基或叔丁基、z5表示与前述相同者)。如上述[2-25]至[2-28]的在与环结构之间含有酯键的羧酸，例如可如下述[反应式5]所示，可在碳酸钾等的碱存在下，使含有羧基的环结构的化合物，与在α位具脱离基的叔丁基酯进行亲核取代反应之后，通过使用甲酸或三氟乙酸等的酸仅使叔丁基酯部分进行水解反应而制得。(式中，x3表示cl、br、i、oms或ots、z5表示与前述相同者)如上述[2-29]至[2-35]的在与环结构之间含有酯键的羧酸，例如如下述[反应式6]所示，可通过使含有羟基的环结构的化合物与琥珀酸酐反应而制得。(式中，z5表示与前述相同者)如上述[2-36]至[2-42]的在与环结构之间含有酯键的羧酸，例如如下述[反应式7]所示，可通过使含有羟基的环结构的化合物与戊二酸酐反应而制得。(式中，z5表示与前述相同者)基于硅烷单体混合物的总摩尔数1.0摩尔，硅烷化合物(b1)的使用量为0.10至0.90摩尔，较佳为0.15至0.85摩尔，更佳为0.20至0.80摩尔。当含聚合性不饱和基的聚硅氧烷(b)未使用硅烷化合物(b1)时，则以所述液晶取向剂所制得的液晶显示元件的预倾角经时稳定性不佳。其中，当所述硅烷化合物(b1)中，a为3和m为1时，则以所述液晶取向剂所制得的液晶显示元件具有较佳的预倾角经时稳定性。当所述硅烷化合物(b1)中，a为3、m为1、z4为氢和y1为单键时，则以所述液晶取向剂所制得的液晶显示元件具有更佳的预倾角经时稳定性。含聚合性不饱和基的硅烷化合物(b2)本发明的硅烷单体混合物包括至少一种式(iib)所示的含聚合性不饱和基的硅烷化合物(b2)。式(iib)中，p为6至14的整数；q为0至2的整数；r7和r8各自独立地为c1至c3的烷基或芳基；r9为丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、乙烯基或苯乙烯基。式(iib)中，r7和r8各自独立地为c1至c3的烷基或芳基。烷基可以为直链、支链或环状的。烷基的具体例包括甲基、乙基、丙基或异丙基等。芳基的具体例包括苯基或萘基等。其中，以甲基和乙基为较佳，又以甲基为更佳。r9的具体例包含(甲基)丙烯酰氧基、乙烯基和苯乙烯基。其中，(甲基)丙烯酰氧基因反应物制备容易、生产成本和自由基聚合反应性的平衡而优选，其中，最优选甲基丙烯酰氧基。式(iib)中，p表示连接基中的碳原子数目，一般为6至14的整数，较佳为8至12的整数，其中，从反应物制备容易度方面来看，p＝8最优选。另外，q为0、1或2，较佳为0。含聚合性不饱和基的硅烷化合物(b2)的具体例包括但不限于：7-辛烯基三甲氧基硅烷、7-辛烯基三乙氧基硅烷、7-辛烯基甲基二甲氧基硅烷、7-辛烯基甲基二乙氧基硅烷、4-乙烯基苯基三甲氧基硅烷、4-乙烯基苯基三乙氧基硅烷、4-乙烯基苯基甲基二甲氧基硅烷、4-乙烯基苯基甲基二乙氧基硅烷、6-(甲基)丙烯酰氧基己基三甲氧基硅烷，6-(甲基)丙烯酰氧基己基三乙氧基硅烷、6-(甲基)丙烯酰氧基己基甲基二甲氧基硅烷、6-(甲基)丙烯酰氧基己基甲基二乙氧基硅烷，7-(甲基)丙烯酰氧基庚基三甲氧基硅烷、7-(甲基)丙烯酰氧基庚基三乙氧基硅烷、7-(甲基)丙烯酰氧基庚基甲基二甲氧基硅烷、7-(甲基)丙烯酰氧基庚基甲基二乙氧基硅烷、8-(甲基)丙烯酰氧基辛基三甲氧基硅烷、8-(甲基)丙烯酰氧基辛基三乙氧基硅烷、8-(甲基)丙烯酰氧基辛基甲基二甲氧基硅烷、8-(甲基)丙烯酰氧基辛基甲基二乙氧基硅烷、9-(甲基)丙烯酰氧基壬基三甲氧基硅烷、9-(甲基)丙烯酰氧基壬基三乙氧基硅烷、9-(甲基)丙烯酰氧基壬基甲基二甲氧基硅烷、9-(甲基)丙烯酰氧基壬基甲基二乙氧基硅烷、10-(甲基)丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-(甲基)丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷、10-(甲基)丙烯酰氧基癸基甲基二甲氧基硅烷、10-(甲基)丙烯酰氧基癸基甲基二乙氧基硅烷、11-(甲基)丙烯酰氧基十一烷基三甲氧基硅烷、11-(甲基)丙烯酰氧基十一烷基三乙氧基硅烷、11-(甲基)丙烯酰氧基十一烷基甲基二甲氧基硅烷、11-(甲基)丙烯酰氧基十一烷基甲基二乙氧基硅烷、12-(甲基)丙烯酰氧基十二烷基三甲氧基硅烷、12-(甲基)丙烯酰氧基十二烷基三乙氧基硅烷、12-(甲基)丙烯酰氧基十二烷基甲基二甲氧基硅烷、12-(甲基)丙烯酰氧基十二烷基甲基二乙氧基硅烷、13-(甲基)丙烯酰氧基十三烷基三甲氧基硅烷、13-(甲基)丙烯酰氧基十三烷基三乙氧基硅烷、13-(甲基)丙烯酰氧基十三烷基甲基二甲氧基硅烷、13-(甲基)丙烯酰氧基十三烷基甲基二乙氧基硅烷、14-(甲基)丙烯酰氧基十四烷基三甲氧基硅烷、14-(甲基)丙烯酰氧基十四烷基三乙氧基硅烷，14-(甲基)丙烯酰氧基十四烷基甲基二甲氧基硅烷或14-(甲基)丙烯酰氧基十四烷基甲基二乙氧基硅烷等。其中，含聚合性不饱和基的硅烷化合物(b2)的具体例较佳为包括但不限于6-(甲基)丙烯酰氧基己基甲基二甲氧基硅烷、7-(甲基)丙烯酰氧基庚基三甲氧基硅烷、7-(甲基)丙烯酰氧基庚基甲基二甲氧基硅烷、8-(甲基)丙烯酰氧基辛基三甲氧基硅烷、8-(甲基)丙烯酰氧基辛基三乙氧基硅烷、8-(甲基)丙烯酰氧基辛基甲基二甲氧基硅烷、9-(甲基)丙烯酰氧基壬基三甲氧基硅烷、9-(甲基)丙烯酰氧基壬基甲基二甲氧基硅烷或上述硅烷化合物的任意组合。基于硅烷单体混合物的总摩尔数1.0摩尔，含聚合性不饱和基的硅烷化合物(b2)的使用量范围为0.10至0.90摩尔，较佳为0.15至0.85摩尔，更佳为0.20至0.80摩尔。硅烷化合物(b3)硅烷单体混合物还包括至少一种式(iic)所示的硅烷化合物(b3)：si(rh)2(ork)2式(iic)式(iic)中，rh表示氢、c1至c10的烷基或c6至c15的芳基，且两个rh可相同或不同；rk表示c1至c6的烷基、c1至c6的酰基或c6至c15的芳基，且两个rk可相同或不同。当式(iic)中的rh表示c1至c10的烷基时，具体而言，rh例如是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正己基或正癸基等。又，rh也可以是烷基上具有其他取代基的烷基，具体而言，rh例如是三氟甲基、3,3,3-三氟丙基、3-胺丙基、3-巯丙基或3-异氰酸丙基等。当式(iic)中的rh表示c6至c15的芳基，具体而言，rh例如是苯基、甲苯基(tolyl)或萘基(naphthyl)。又，rh也可以是芳基上具有其他取代基的芳基，具体而言，rh例如是对-羟基苯基(p-hydroxyphenyl)、1-(对-羟基苯基)乙基(1-(p-hydroxyphenyl)ethyl)、2-(对-羟基苯基)乙基(2-(p-hydroxyphenyl)ethyl)或4-羟基-5-(对-羟基苯基羰氧基)戊基(4-hydroxy-5-(p-hydroxyphenylcarbonyloxy)pentyl)。在rk的定义中，c1至c6的烷基包含但不限于甲基、乙基、正丙基、异丙基或正丁基等。c1至c6的酰基包含但不限于乙酰基。c6至c15的芳基包含但不限于苯基。硅烷化合物(b3)的具体例包含但不限于甲基二甲氧基硅烷、甲基二乙氧基硅烷、甲基二正丙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二甲基二正丙氧基硅烷、甲基[2-(全氟正辛基)乙基]二甲氧基硅烷、3-巯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巯丙基甲基二乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、二苯基二正丙氧基硅烷、二甲基二乙酰氧基硅烷、二正丁基二甲氧基硅烷、二正丁基二乙氧基硅烷或上述化合物的任意组合。其中，硅烷化合物(b3)的具体例较佳包含但不限于甲基二甲氧基硅烷、甲基二乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二正丁基二甲氧基硅烷或上述化合物的任意组合。基于硅烷单体混合物的总摩尔数1.0摩尔，硅烷化合物(b3)的使用量范围为0.01至0.10摩尔，较佳为0.01至0.08摩尔，更佳为0.01至0.05摩尔。当含聚合性不饱和基的聚硅氧烷(b)使用硅烷化合物(b3)时，则以所述液晶取向剂所制得的液晶显示元件具有较佳的预倾角经时稳定性。其他硅烷化合物(b4)其他硅烷化合物(b4)可单独或混合使用，具体例包括四氯硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四正丙氧基硅烷、四异丙氧基硅烷、四正丁氧基硅烷、四第二丁氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷(methyltrimethoxysilane简称mtms)、甲基三乙氧基硅烷(methyltriethoxysilane)、甲基三异丙氧基硅烷(methyltriisopropoxysilane)、甲基三正丁氧基硅烷(methyltri-n-butoxysilane)、乙基三甲氧基硅烷(ethyltrimethoxysilane)、乙基三乙氧基硅烷(ethyltriethoxysilane)、乙基三异丙氧基硅烷(ethyltriisopropoxysilane)、乙基三正丁氧基硅烷(ethyltri-n-butoxysilane)、正丙基三甲氧基硅烷(n-propyltrimethoxysilane)、正丙基三乙氧基硅烷(n-propyltriethoxysilane)、正丁基三甲氧基硅烷(n-butyltrimethoxysilane)、正丁基三乙氧基硅烷(n-butyltriethoxysilane)、正己基三甲氧基硅烷(n-hexyltrimethoxysilane)、正己基三乙氧基硅烷(n-hexyltriethoxysilane)、癸基三甲氧基硅烷(decyltrimethoxysilane)、乙烯基三甲氧基硅烷(vinyltrimethoxysilane)、乙烯基三乙氧基硅烷(vinyltriethoxysilane)、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(3-acryoyloxypropyltrimethoxysilane)、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(3-methylacryloyloxypropyltrimethoxysilane,mptms)、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷(3-methylacryloyloxypropyltriethoxysilane)、苯基三甲氧基硅烷(phenyltrimethoxysilane,ptms)、苯基三乙氧基硅烷(phenyltriethoxysilane,ptes)、对-羟基苯基三甲氧基硅烷(p-hydroxyphenyltrimethoxysilane)、1-(对-羟基苯基)乙基三甲氧基硅烷(1-(p-hydroxyphenyl)ethyltrimethoxysilane)、2-(对-羟基苯基)乙基三甲氧基硅烷(2-(p-hydroxyphenyl)ethyltrimethoxysilane)、4-羟基-5-(对-羟基苯基羰氧基)戊基三甲氧基硅烷(4-hydroxy-5-(p-hydroxyphenylcarbonyloxy)pentyltrimethoxysilane)、三氟甲基三甲氧基硅烷(trifluoromethyltrimethoxysilane)、三氟甲基三乙氧基硅烷(trifluoromethyltriethoxysilane)、3,3,3-三氟丙基三甲氧基硅烷(3,3,3-trifluoropropyltrimethoxysilane)、3-胺丙基三甲氧基硅烷(3-aminopropyltrimethoxysilane)、3-胺丙基三乙氧基硅烷(3-aminopropyltriethoxysilane)、3-巯丙基三甲氧基硅烷(3-mercaptopropyltrimethoxysilane)、3-(三苯氧基硅基)丙基丁二酸酐(3-triphenoxysilylpropylsuccinicanhydride)、由信越化学所制造的市售品：3-(三甲氧基硅基)丙基丁二酸酐(3-trimethoxysilylpropylsuccinicanhydride)(商品名x-12-967)、由wacker公司所制造的市售品：3-(三乙氧基硅基)丙基丁二酸酐(3-(triethoxysilyl)propylsuccinicanhydride)(商品名gf-20)、3-(三甲氧基硅基)丙基戊二酸酐(3-(trimethoxysilyl)propylglutaricanhydride,tmsg)、3-(三乙氧基硅基)丙基戊二酸酐(3-(triethoxysilyl)propylglutaricanhydride)、3-(三苯氧基硅基)丙基戊二酸酐(3-(triphenoxysilyl)propylglutaricanhydride)、甲氧基二甲基硅烷、甲氧基三甲基硅烷、甲氧基甲基二苯基硅烷、三正丁基乙氧基硅烷，或上述化合物的任意组合。其他硅烷化合物(b4)较佳为四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、3-巯丙基三甲氧基硅烷、3-巯丙基三乙氧基硅烷、巯甲基三甲氧基硅烷、巯甲基三乙氧基硅烷，或上述化合物的任意组合。基于硅烷单体混合物的单体的总摩尔数1.0摩尔，其他硅烷化合物(b4)的使用量范围为0至0.70摩尔，较佳为0至0.55摩尔，更佳为0至0.40摩尔。硅烷单体混合物可进一步包含市售商品的硅烷化合物，其具体例可列举kc-89、kc-89s、x-21-3153、x-21-5841、x-21-5842、x-21-5843、x-21-5844、x-21-5845、x-21-5846、x-21-5847、x-21-5848、x-22-160as、x-22-170b、x-22-170bx、x-22-170d、x-22-170dx、x-22-176b、x-22-176d、x-22-176dx、x-22-176f、x-40-2308、x-40-2651、x-40-2655a、x-40-2671、x-40-2672、x-40-9220、x-40-9225、x-40-9227、x-40-9246、x-40-9247、x-40-9250、x-40-9323、x-41-1053、x-41-1056、x-41-1805、x-41-1810、kf6001、kf6002、kf6003、kr212、kr-213、kr-217、kr220l、kr242a、kr271、kr282、kr300、kr311、kr401n、kr500、kr510、kr5206、kr5230、kr5235、kr9218、kr9706(信越化学制)；玻璃树脂(glassresin，昭和电工制)；sh804、sh805、sh806a、sh840、sr2400、sr2402、sr2405、sr2406、sr2410、sr2411、sr2416、sr2420(东丽道康宁制)；fz3711、fz3722(nuc制)；dms-s12、dms-s15、dms-s21、dms-s27、dms-s31、dms-s32、dms-s33、dms-s35、dms-s38、dms-s42、dms-s45、dms-s51、dms-227、psd-0332、pds-1615、pds-9931、xms-5025(jnc制)；ms51、ms56(三菱化学制)；以及gr100、gr650、gr908、gr950(昭和电工制)等的部分缩合物。本发明的含聚合性不饱和基的聚硅氧烷(b)，根据凝胶渗透色层分析法所测得经聚苯乙烯换算的重均分子量为500至100,000，较佳为800至50,000，更佳为1,000至20,000。含聚合性不饱和基的聚硅氧烷(b)的制备方法形成含聚合性不饱和基的聚硅氧烷(b)的缩聚反应可使用一般的方法，例如，在上述硅烷化合物或其混合物中添加有机溶剂、水或选择性地进一步添加催化剂，接着利用油浴等进行50℃至150℃的加热，较佳加热时间为0.5小时至120小时。加热中，可将混合液进行搅拌，也可以置于回流条件下。上述有机溶剂并没有特别限制，可与本发明液晶取向剂中所含的溶剂(c)相同或不同。有机溶剂的具体例包括甲苯、二甲苯等的烃类化合物；甲基乙基酮、甲基异丁基酮、甲基正戊基酮、二乙基酮、环己酮、2-丁酮、2-己酮等的酮类溶剂；乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异戊酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、乙酸-3-甲氧基丁酯、乳酸乙酯等的酯类溶剂；乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、四氢呋喃、二噁烷(dioxane)等的醚类溶剂；1-己醇、4-甲基2-戊醇、乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单正丙基醚、乙二醇单正丁基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单正丙基醚、二丙二醇甲醚等的醇类溶剂；n-甲基-2-吡咯烷酮、n,n-二甲基乙酰胺、n,n-二甲基甲酰胺、六甲基磷酸三酰胺、1,3-二甲基-2-咪唑啶酮等的酰胺类溶剂，或上述有机溶剂的任意组合。上述有机溶剂可单独使用或组合多种来使用。基于所有硅烷化合物100重量份，有机溶剂的使用量范围较佳为10重量份至1200重量份，更佳为30重量份至1,000重量份。基于所有硅烷化合物的水解性基团的总摩尔数1摩尔，水的使用量范围较佳为0.5摩尔至5摩尔。催化剂没有特别的限制，较佳地，催化剂是选自于酸、碱金属化合物、有机碱、钛化合物、锆化合物或上述的任意组合。酸的具体例包括盐酸、硝酸、硫酸、氢氟酸、草酸、磷酸、乙酸、三氟乙酸、甲酸、多元羧酸、多元酸酐，或上述的任意组合。碱金属化合物的具体例包括氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠、甲醇钾、乙醇钠、乙醇钾或上述的任意组合。有机碱的具体例包括乙胺、二乙胺、哌嗪(piperazine)、哌啶(piperidine)、吡咯啶(pyrrolidine)、吡咯(pyrrole)等的一级或二级的有机胺；三乙胺、三正丙胺、三正丁胺、吡啶(pyridine)、4-二甲胺基吡啶、二氮杂二环十一烯(diazabicycloundecene)等的三级有机胺；四甲基氢氧化铵等的有机季铵等或上述化合物的任意组合。催化剂的使用量根据种类、温度等反应条件等而异，并可适当地设定，例如基于所有硅烷化合物的总摩尔数1摩尔，催化剂的添加量为0.01摩尔至5摩尔，较佳为0.03摩尔至3摩尔，更佳为0.05摩尔至1摩尔。基于安定性观点，待缩聚反应结束后，较佳为将从反应液中分馏的有机溶剂层以水清洗。进行清洗时，较佳为使用包含少量盐类的水，例如0.2重量％左右的硝酸铵水溶液等进行清洗。清洗可进行至清洗后的水层成为中性为止，然后将有机溶剂层视需要以无水硫酸钙、分子筛(molecularsieves)等干燥剂进行干燥后，去除有机溶剂，即可获得含聚合性不饱和基的聚硅氧烷(b)。基于聚合物(a)的使用量100重量份，含聚合性不饱和基的聚硅氧烷(b)的使用量为1至25重量份，较佳为2至20重量份，且更佳为3至15重量份。溶剂(c)本发明液晶取向剂中所使用的溶剂(c)没有特别的限制，只要是可溶解聚合物(a)、含聚合性不饱和基的聚硅氧烷(b)和其他任意成份且不与上述成分发生反应即可，溶剂(c)较佳为同前述合成聚酰胺酸中所使用的溶剂，同时，也可并用合成所述聚酰胺酸时所使用的不良溶剂。溶剂(c)的具体例包括但不限于n-甲基-2-吡咯烷酮、γ-丁内酯、γ-丁内酰胺、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇单甲基醚、乳酸丁酯、乙酸丁酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇正丙基醚、乙二醇异丙基醚、乙二醇正丁基醚(ethyleneglycoln-butylether)、乙二醇二甲基醚、乙二醇乙基醚乙酸酯、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单甲基醚乙酸酯、二乙二醇单乙基醚乙酸酯、二丙二醇甲醚或n,n-二甲基甲酰胺或n,n-二甲基乙酰胺(n,n-dimethylacetamide)等。溶剂(c)可以单独使用或者组合多种使用。基于聚合物(a)的使用量100重量份，溶剂(c)的使用量为500至5000重量份，较佳为800至4000重量份，且更佳为1000至3000重量份。添加剂(d)在不影响本发明的功效的范围内，本发明液晶取向剂还可选择性地添加添加剂(d)，其中添加剂(d)包括具有至少两个环氧基的化合物、具有官能性基团的硅烷化合物或上述的组合。具有至少两个环氧基的化合物包括但不限于乙二醇二环氧丙基醚、聚乙二醇二环氧丙基醚、丙二醇二环氧丙基醚、三丙二醇二环氧丙基醚、聚丙二醇二环氧丙基醚、新戊二醇二环氧丙基醚、1,6-己二醇二环氧丙基醚、丙三醇二环氧丙基醚、2,2-二溴新戊二醇二环氧丙基醚、1,3,5,6-四环氧丙基-2,4-己二醇、n,n,n’,n’-四环氧丙基-间-二甲苯二胺、1,3-双(n,n-二环氧丙基胺基甲基)环己烷、n,n,n’,n’-四环氧丙基-4,4’-二胺基二苯基甲烷或3-(n,n-二环氧丙基)胺基丙基三甲氧基硅烷。具有至少两个环氧基的化合物可单独使用或组合多种使用。基于聚合物(a)的使用量100重量份，具有至少两个环氧基的化合物的使用量范围为0至40重量份，较佳为0.1至30重量份。具有官能性基团的硅烷化合物的具体例包括但不限于3-胺基丙基三甲氧基硅烷、3-胺基丙基三乙氧基硅烷、2-胺基丙基三甲氧基硅烷、2-胺基丙基三乙氧基硅烷、n-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基硅烷、n-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基二甲氧基硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷(3-ureidopropyltrimethoxysilane)、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、n-乙氧基羰基-3-胺基丙基三甲氧基硅烷、n-乙氧基羰基-3-胺基丙基三乙氧基硅烷、n-三乙氧基硅烷基丙基三亚乙基三胺、n-三甲氧基硅烷基丙基三亚乙基三胺、10-三甲氧基硅烷基-1,4,7-三氮杂癸烷、10-三乙氧基硅烷基-1,4,7-三氮杂癸烷、9-三甲氧基硅烷基-3,6-二氮杂壬基乙酸酯、9-三乙氧基硅烷基-3,6-二氮杂壬基乙酸酯、n-芐基-3-胺基丙基三甲氧基硅烷、n-芐基-3-胺基丙基三乙氧基硅烷、n-苯基-3-胺基丙基三甲氧基硅烷、n-苯基-3-胺基丙基三乙氧基硅烷、n-双(氧化乙烯)-3-胺基丙基三甲氧基硅烷或n-双(氧化乙烯)-3-胺基丙基三乙氧基硅烷。具有官能性基团的硅烷化合物可以单独使用或组合多种来使用。基于聚合物(a)的使用量100重量份，具有官能性基团的硅烷化合物的使用量范围为0至10重量份，较佳为0.5至10重量份。基于聚合物(a)的总使用量100重量份，添加剂(d)的使用量范围较佳为0.5至50重量份，更佳为1至45重量份。液晶取向剂的制备方法本发明液晶取向剂的制备方法并无特别的限制，可采用一般的混合方法来制备。举例而言，先将以上述方式制备而成的聚合物(a)以及含聚合性不饱和基的聚硅氧烷(b)混合均匀形成混合物。接着，于温度为0℃至200℃的条件下添加溶剂(c)，并选择性地加入添加剂(d)，最后以搅拌装置持续搅拌至溶解即可。另外，较佳的是于20℃至60℃的温度下添加溶剂(c)。在25℃下，本发明液晶取向剂的粘度通常为15cps至35cps，较佳为17cps至33cps，更佳为20cps至30cps。液晶取向膜的形成方法将本发明液晶取向剂涂布于基板后，必要时将经由预烤(pre-bake)、后烤(post-bake)等加热处理所得的涂膜直接作为液晶取向膜使用。又，可对所述涂膜进行摩擦(rubbing)、照射偏振光或特定波长的光等、或离子束等处理，又，或在将电压施加于液晶充填后的液晶显示元件的状态下照射紫外线，以作为表面控制垂直取向膜。所使用的基板只要是透明性高的基板即可，并无特别限定。基板例如但不限于玻璃板、聚碳酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯、聚醚砜、聚芳酯、聚氨酯(polyurethane)、聚砜、聚醚、聚醚酮、三甲基戊烯、聚烯烃、聚对苯二甲酸乙二酯、(甲基)丙烯腈、三乙酸纤维素、二乙酸纤维素或乙酸丁酸纤维素(celluloseacetatebutyrate)等。就制程简单化的观点而言，基板较佳为使用形成有液晶驱动用的铟锡氧化物(indiumtinoxide，ito)电极等的基板。又，反射型液晶显示元件若为仅单侧基板时，也可使用硅晶圆等不透明物，另外，此时的电极也可使用铝等反射光的材料。液晶取向剂的涂布方法并无特别限定，例如是网版印刷(screenprinting)、平板印刷(offsetprinting)、柔版印刷(flexoprinting)等的印刷法、喷墨法、喷涂法、辊涂布法、浸渍、狭缝涂布(slitcoating)、旋转涂布等。从生产性方面来看，工业上广泛采用的转印印刷法也可适用于本发明。以上述的方法涂布液晶取向剂后，经预烤和后烤处理可形成涂膜。涂布液晶取向剂后的预烤步骤，虽非必要，但涂布后至后烤的时间，各基板均未固定时，或涂布后未马上后烤时，较佳为进一步进行预烤步骤。此预烤步骤只要是因基板的搬送等不会使涂膜形状变形的程度下，使有机溶剂挥发即可。预烤处理的条件并无特别限定，例如在40℃至150℃的任意温度下进行，较佳为50℃至120℃，更佳为60℃至100℃。预烤处理可于0.1分钟至30分钟的任意时间内进行，较佳为进行0.5分钟至15分钟，更佳为进行1分钟至5分钟。后烤处理的条件并无特别限定，例如在100℃至350℃的任意温度下进行，较佳为120℃至300℃，更佳为150℃至250℃。后烤处理可于5分钟至240分钟的任意时间内进行，较佳为进行10分钟至100分钟，更佳为进行20分钟至90分钟。上述加热可通过一般公知方法，例如可以加热板、热风循环炉或红外线炉进行加热。后烤后所得的液晶取向膜的厚度并无特别限定，例如可为1至1000nm，较佳为5至500nm，更佳为10至300nm。液晶显示元件的制造方法本发明液晶显示元件包括由本发明的液晶取向剂所形成的液晶取向膜。本发明液晶显示元件可以如下述方法制造。本发明液晶显示元件可通过上述方法于基板上形成液晶取向膜后，以公知方法制作液晶晶胞(cell)而得。液晶显示元件的具体例，例如具备液晶晶胞的垂直取向型液晶显示元件，其中液晶晶胞具有：对向配置的2片基板、设置于基板间的液晶层，以及设置于基板与液晶层间并通过本发明的液晶取向剂所形成的上述液晶取向膜。具体而言，具备液晶晶胞的垂直取向型液晶显示元件，其中液晶晶胞由以下方式来制作：将本发明的液晶取向剂涂布于2片基板上，并通过预烤和后烤处理而形成液晶取向膜，接着，使此液晶取向膜以对向的方式配置2片基板，并于此2片基板间挟持着以液晶构成的液晶层，即接触液晶取向膜而设置液晶层，最后，对液晶取向膜和液晶层施加电压，同时照射紫外线。如上述使用通过本发明的液晶取向剂所形成的液晶取向膜，一边对液晶取向膜和液晶层施加电压，一边照射紫外线，使含聚合性不饱和基的聚硅氧烷(b)所具有的聚合性不饱和基彼此进行反应，可使液晶的取向更有效率地被固定化，而形成高预倾角经时稳定性的液晶显示元件。将此液晶层挟持于两片基板间的方法，例如是下述两种公知的方法：(方法一)准备形成有液晶取向膜的一对基板，于其中一片基板的液晶取向膜上散布珠粒(beads)等的间隔物(spacer)，并使所述二液晶取向膜以对向的方式再贴合另一片基板，接着减压注入液晶，并且进行密封。(方法二)准备形成有液晶取向膜的一对基板，于其中一片基板的液晶取向膜上散布珠粒等的间隔物后，将液晶滴下，然后使所述二液晶取向膜以对向的方式再贴合另一片基板，并且进行密封。在上述两种方法中，间隔物的厚度，较佳为1至30μm，更佳为2至10μm。对液晶取向膜和液晶层施加电压、同时照射紫外线而制造液晶晶胞的步骤，例如将电压施加于设置于基板上的电极间，以对液晶取向膜和液晶层外加电场，保持此电场的状态下，照射紫外线。其中，对电极间施加的电压，例如5vp-p至30vp-p，较佳为5vp-p至20vp-p。紫外线的照射量，例如1j至60j，较佳为40j以下，更佳为10j以下。紫外线照射量越少，越能抑制因构成液晶显示元件的液晶或材料的破坏所产生的信赖性低下，且通过减少紫外线照射时间可提高制造效率。本发明即使以较少的紫外线照射量也可提高反应速度，因此即使以例如5j程度的低照射量，也可形成反应速度充分快速的液晶显示元件。另外，上述液晶取向剂不仅可作为制造无聚合性化合物表面控制垂直取向(rl-scva)液晶显示器等垂直取向方式的液晶显示元件用的液晶取向剂使用，也可适用于通过摩擦处理或光取向处理所制作的液晶取向膜的用途。上述液晶包括向列型液晶或碟状型液晶等。液晶的具体例包括但不限于具有正介电异方向性的液晶，其可以使用例如联苯类液晶(biphenyl-basedliquidcrystals)、苯基环己烷类液晶(phenylcyclohexane-basedliquidcrystal)、酯类液晶、三联苯类液晶(terphenylliquidcrystal)、联苯基环己烷类液晶(biphenylcyclohexane-basedliquidcrystals)、嘧啶类液晶(pyrimidine-basedliquidcrystals)、二噁烷类液晶(dioxane-basedliquidcrystals)、双环辛烷类液晶(bicyclooctane-basedliquidcrystals)、立方烷类液晶(cubane-basedliquidcrystals)，或上述液晶的任意组合。此外，在前述液晶中还可以进一步添加例如氯化胆甾醇(cholesterylchloride)、胆甾醇壬酸酯(cholesterylnonanoate)、胆甾醇碳酸酯(cholesterylcarbonate)等胆甾型液晶(cholestericliquidcrystal)；以商品名“c-15”、“cb-15”(默克公司制造)进行销售的手性剂；对癸氧基苯亚甲基-对胺基-2-甲基丁基肉桂酸酯(p-decyloxybenzylidene-p-amino-2-methylbutylcinnamate)等强介电性液晶(ferroelectricliquidcrystal)等进行使用。另外，液晶的具体例也可包括具有负介电异方向性的液晶，其可以使用例如二氰基苯类液晶(dicyanobenzene-basedliquidcrystal)、哒嗪类液晶(pyridazine-basedliquidcrystal)、希夫碱类液晶(schiffbase-basedliquidcrystal)、氧化偶氮类液晶(azoxy-basedliquidcrystal)、联苯类液晶(biphenyl-basedliquidcrystal)、苯基环己烷类液晶(phenylcyclohexane-basedliquidcrystal)，或上述液晶的任意组合。【实施方式】本发明将就以下实施例来作进一步说明，但应了解的是，所述实施例仅为例示说明的用，而不应被解释为本发明实施的限制。〈硅烷化合物(b1)的合成例〉<硅烷化合物b1-1>化合物[1]于备有电磁搅拌器的300ml四口烧瓶中，置入4-(反式-4-庚基环己基)安息香酸30.00g(0.099mol)、亚硫酰氯120g(1.009mol)和n,n-二甲基甲酰胺0.07g(0.001mol)，在内温50℃搅拌2小时。然后，减压下，从反应液中馏去亚硫酰氯，得到化合物[1-a]31.8g(0.099mol)。接着于备有电磁搅拌器的1l四口烧瓶中，置入上述所得化合物[1-a]31.80g(0.099mol)和甲苯190.8g，于冰浴下(内温5℃)一边搅拌一边于30分钟内滴下以127.2g的甲苯中溶解18.12g(0.101mol)的3-胺基丙基三甲氧基硅烷与11.03g(0.109mol)的三乙基胺所形成的溶液后，于室温再搅拌17小时。然后，过滤反应液中析出的三乙基胺盐酸盐，将滤液以195g的乙酸乙酯稀释。接着，将此滤液以210g的纯水洗净3次后，于有机相中加入硫酸钠5g进行脱水处理，并于过滤后，在减压下将溶剂完全从滤液中馏去，得到化合物[1]44.50g(0.096mol)。<硅烷化合物b1-2>化合物[2]于具备有电磁搅拌器的500ml四口烧瓶中，置入4-庚基安息香酸40.00g(0.182mol)、亚硫酰氯160g(1.345mol)和n,n-二甲基甲酰胺0.14g(0.002mol)，在内温50℃搅拌2小时。然后，减压下，从反应液中馏去亚硫酰氯，得到化合物[2-a]42.97g(0.180mol)。接着于备有电磁搅拌器的500ml四口烧瓶中，置入上述所得化合物[2-a]15.00g(0.063mol)和甲苯90g，冰浴下(内温5℃)一边搅拌一边于30分钟内滴下以60g的甲苯中溶解11.50g(0.064mol)的3-胺基丙基三甲氧基硅烷与6.99g(0.069mol)的三乙基胺所成的溶液后，于室温搅拌1小时。然后，过滤反应液中析出的三乙基胺盐酸盐，将滤液以90g的乙酸乙酯稀释。接着，将此滤液以90g的纯水洗净3次后，于有机相中加入硫酸钠2.5g进行脱水处理，并于过滤后，在减压下将溶剂完全从滤液中馏去，得到化合物[2]22.20g(0.058mol)。<硅烷化合物b1-3>化合物[3]于备有电磁搅拌器的500ml四口烧瓶中，置入化合物[2-a]15.00g(0.0628mol)和甲苯90g，冰浴下(内温5℃)一边搅拌一边于30分钟内滴下以60g的甲苯中溶解16.37g(0.064mol)的n-苯基-3-胺基丙基三甲氧基硅烷与6.98g(0.069mol)的三乙基胺所成的溶液后，在室温搅拌1小时。然后，过滤反应液中析出的三乙基胺盐酸盐，将滤液以90g的乙酸乙酯稀释。接着，将此滤液以90g的纯水洗净3次后，于有机相中加入硫酸钠3.0g进行脱水处理，并于过滤后，在减压下将溶剂完全从滤液中馏去，得到化合物[3]27.93g(0.061mol)<硅烷化合物b1-4>化合物[4]于备有电磁搅拌器的500ml四口烧瓶中，置入化合物[1-a]31.80g(0.099mol)和甲苯190.8g，冰浴下(内温5℃)一边搅拌一边于30分钟内滴下以127.2g的甲苯溶解34.50g(0.101mοl)的双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]胺{bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]amine}与11.03g(0.109mol)的三乙基胺所成的溶液后，在室温搅拌10小时。然后，过滤反应液中析出的三乙基胺盐酸盐，将滤液以190g的乙酸乙酯稀释。接着，将此滤液以200g的纯水洗净3次后，于有机相中加入硫酸钠5g进行脱水处理，并于过滤后，在减压下将溶剂完全从滤液中馏去，得到化合物[4]59.47g(0.095mol)。<硅烷化合物b1-5>化合物[5]于具备有电磁搅拌器的500ml四口烧瓶中，置入化合物[5-a]88.58g(0.182mοl)、亚硫酰氯(thionylchloride)160g(1.345mοl)和n，n-二甲基甲酰胺0.13g(0.002mol)，在内温50℃搅拌2小时。然后，减压下，从反应液中馏去亚硫酰氯，得到化合物[5-b]91.69g(0.182mοl)。接着于备有电磁搅拌器的1l四口烧瓶中，置入上述所得化合物[5-b]31.72g(0.063mοl)和甲苯90g，冰浴下(内温5℃)一边搅拌一边于30分钟内滴下以60g的甲苯中溶解11.49g(0.064mοl)的3-胺基丙基三乙氧基硅烷(3-aminopropyltriethoxysilane)与6.99g(0.069mol)的三乙基胺所成的溶液后，在室温搅拌5小时。然后，过滤反应液中析出的三乙基胺盐酸盐，将滤液以90g的乙酸乙酯稀释。接着，将此滤液以90g的纯水洗净3次后，于有机相中加入硫酸钠2.3g进行脱水处理，并于过滤后，在减压下将溶剂完全从滤液中馏去，得到化合物[5]37.29g(0.058mοl)。<硅烷化合物b1-6>化合物[6]于备有电磁搅拌器的1l四口烧瓶中，置入化合物[1-a]31.80g(0.099mol)和甲苯190.8g，冰浴下(内温5℃)一边搅拌一边于30分钟内滴下以127.2gg的甲苯中溶解22.38g(0.101mοl)的3-胺基丙基三乙氧基硅烷(3-aminopropyltriethoxysilane)与11.03g(0.109mol)的三乙基胺所成的溶液后，在室温搅拌15小时。然后，过滤反应液中析出的三乙基胺盐酸盐，将滤液以195g的乙酸乙酯稀释。接着，将此滤液以200g的纯水洗净3次后，于有机相中加入硫酸钠5g进行脱水处理，并于过滤后，在减压下将溶剂完全从滤液中馏去，得到化合物[6]48.05g(0.095mol)。〈聚合物(a)的合成例〉<合成例a-1-1>在容积500毫升的四颈锥瓶上设置氮气入口、搅拌器、冷凝管和温度计，并导入氮气。然后，加入1.34克(0.005摩尔)的二胺化合物(a2-1-1)、6.85克(0.045摩尔)的(a2-2-1)和80克的n-甲基-2-吡咯烷酮(以下简称nmp)，并于室温下搅拌至溶解。接着，加入10.91克(0.05摩尔)的苯均四羧酸二酐(a1-1)和20克的nmp，并于室温下反应2小时。反应结束后，将反应溶液倒入1500毫升的水中，以析出聚合物，过滤所得的聚合物，并以甲醇重复进行清洗和过滤的步骤三次。然后，将产物置入真空烘箱中，并以温度60℃进行干燥，即可得聚合物(a-1-1)，其配方如表1所示。<合成例a-1-2至a-1-4和合成比较例a’-1-1>合成例a-1-2至a-1-4和合成比较例a’-1-1使用与合成例a-1-1的聚合物(a-1-1)的制作方法相同的制备方法，不同处在于合成例a-1-2至a-1-4和合成比较例a’-1-1改变聚合物中原料的种类与使用量，其配方如表1所示，此处不另赘述。<合成例a-2-1>在容积500毫升的四颈锥瓶上设置氮气入口、搅拌器、加热器、冷凝管和温度计，并导入氮气。然后，加入1.34克(0.005摩尔)的二胺化合物(a2-1-1)、6.85克(0.045摩尔)的(a2-2-1)和80克的n-甲基-2-吡咯烷酮(以下简称nmp)，并于室温下搅拌至溶解。接着，加入10.91克(0.05摩尔)的苯均四羧酸二酐(a1-1)和20克的nmp，并于室温下反应6小时。反应结束后，加入97克的nmp、2.55克的乙酸酐和19.75克的吡啶至前述的反应液中，升温至60℃，且持续搅拌2小时，以进行酰亚胺化反应。反应结束后，将反应溶液倒入1500毫升的水中，以析出聚合物，过滤所得的聚合物，并以甲醇重复进行清洗和过滤的步骤三次。然后，将产物置入真空烘箱中，并以温度60℃进行干燥，即可得聚合物(a-2-1)，其配方如表1所示。<合成例a-2-2至a-2-10和合成比较例a’-2-1>合成例a-2-2至a-2-10和合成比较例a’-2-1使用与合成例a-2-1的聚合物(a-2-1)组成物相同的制备方法，不同处在于合成例a-2-2至a-2-10和合成比较例a’-2-1改变聚合物中原料的种类与使用量和脱水闭环反应的反应温度与反应时间，其配方如表1所示，此处不另赘述。〈聚硅氧烷(b)的合成例〉<合成例b-1>在容积500毫升的三颈烧瓶上设置搅拌器、冷凝管和温度计。然后，在三颈烧瓶中，加入0.10摩尔的化合物[1](硅烷化合物b1-1)、0.80摩尔的4-乙烯基苯基甲基二甲氧基硅烷(硅烷化合物b2-1)、0.10摩尔的甲基二乙氧基硅烷(硅烷化合物b3-1)以及600克的丙二醇单甲基醚(以下简称为pgme)，并于室温下一边搅拌一边于30分钟内添加三乙胺水溶液(20克tea/200克h2o)。接着，将三颈烧瓶浸渍于30℃的油浴中并搅拌30分钟，然后于30分钟内将油浴升温至90℃，待溶液的内温达到75℃时，持续加热搅拌进行缩聚6小时。再接着，利用蒸馏方式将溶剂移除，即可获得聚硅氧烷(b-1)。<合成例b-2至b-11以及合成比较例b’-1至b’-3>合成例b-2至b-11以及合成比较例b’-1至b’-3以与合成例b-1相同的步骤来制造聚硅氧烷(b-2)至(b-11)以及(b’-1)至(b’-3)，其不同处在于：改变含聚合性不饱和基的聚硅氧烷(b)的成分种类和其使用量、反应温度和缩聚时间，如表2所示。〈液晶取向剂、液晶取向膜和液晶显示元件的实施例〉[实施例1]液晶取向剂称取100重量份的聚合物(a-1-1)、1重量份的聚硅氧烷(b-1)、1500重量份的n-甲基-2-吡咯烷酮(简称为c-1)，并且在室温下，以搅拌装置持续搅拌至溶解，即可形成实施例1的液晶取向剂。b.液晶取向膜和液晶显示元件使用上述所得的液晶取向剂，以下述所示的顺序制作液晶晶胞。将液晶取向剂以旋转涂布的方式，分别涂布于两片具有ito电极的玻璃基板上，其中，所述ito电极为线/间距(line/space)各自为5μm的狭缝状(slit)图案。接着，于加热板上以80℃预烤2分钟后，再于循环烘箱中以220℃进行20分钟的后烤，即可形成实施例1的液晶取向膜。对于上述两片上面形成了液晶取向膜的玻璃基板，其中一片上涂布热压胶，另一片散布4μm的间隔物。接着，将两片玻璃基板进行贴合，再以热压机施以10kg的压力，在温度为150℃的条件下进行热压贴合。然后，以液晶注入机(岛津制作所制造，型号为alis-100x-ch)注入液晶)后，利用紫外光硬化胶封住液晶注入口，并以紫外光灯照光使其硬化。接着，于两个ito电极的间施加20vp-p交流电，并在液晶为驱动状态下照射30j的紫外线后，即可获得实施例1的液晶显示元件。将实施例1的液晶显示元件以后述各评价方式进行评价，其结果如表3所示。[实施例2至实施例16]实施例2至实施例16的液晶取向剂、液晶取向膜和液晶显示元件以与实施例1相同的步骤分别制备，并且其不同处在于：改变成分的种类和其使用量，如表3所示。将实施例2至16所制得液晶显示元件以后述评价方式进行评价，其结果如表3所示。[比较例1至比较例6]比较例1至比较例6的液晶取向剂、液晶取向膜和液晶显示元件以与实施例1相同的步骤分别制备，不同的地方在于：改变成分的种类和其使用量，如表4所示。对比较例1至比较例6所制得液晶显示元件以后述评价方式进行评价，其结果如表4所示。[性质评价]预倾角经时稳定性以t.j.谢弗(t.j.scheffer)等人于《应用物理学杂志》(journalofappliedphysics，j.appl.phys.)第19期第2013页(1980)所记载的方法，利用he-ne雷射光的结晶旋转法测量液晶显示元件的中心点的预倾角以评价预倾角经时稳定性，测定条件是；测定对所述实施例和比较例制造的液晶显示元件施加7伏特交流电压，历时24小时后的中心点的预倾角，根据电压施加前后的预倾角的变化来评价预倾角经时稳定性。详细而言，将自电压施加前的预倾角减去电压施加后的预倾角而得的值作为预倾角经时稳定性的评价值。预倾角经时稳定性的评价值越低，代表液晶显示元件的预倾角经时稳定性越佳。预倾角经时稳定性的评价基准如下所示。※：评价值<0.4°◎：0.4°≦评价值<1°○：1°≦评价值<1.5°△：1.5°≦评价值<2°╳：2°≦评价值[表1][表1](续)注：a1-1苯均四羧酸二酐a1-21,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐a1-32,3,5-三羧基环戊基乙酸二酐[表2][表2](续)[表3][表3](续)[表4]由表3和表4可知，与同时使用由二胺化合物(a2-1)的二胺组份(a2)所制得的聚合物(a)以及使用由硅烷化合物(b1)的硅烷单体混合物所制得的含聚合性不饱和基的聚硅氧烷(b)的液晶取向剂所制得的液晶显示元件(实施例1至16)相比，比较例1至6的液晶显示元件具预倾角经时稳定性不佳的问题。另外，当所述硅烷化合物(b1)中，a为3和m为1时(实施例1至8、13至15)，则以所述液晶取向剂所制得的液晶显示元件具有较佳的预倾角经时稳定性，当a为3、m为1、z4为氢和y1为单键时(实施例1至4、14)，则以所述液晶取向剂所制得的液晶显示元件具有更佳的预倾角经时稳定性。又，当含聚合性不饱和基的聚硅氧烷(b)使用硅烷化合物(b3)时(实施例1、2、7、8、10、11、13、16)，则以所述液晶取向剂所制得的液晶显示元件具有较佳的预倾角经时稳定性。综上所述，本发明透过在液晶取向剂中使用由二胺化合物(a2-1)的二胺组份(a2)所制得的聚合物(a)，以及搭配使用由包括式(iia)所示的硅烷化合物(b1)的硅烷单体混合物所制得的含聚合性不饱和基的聚硅氧烷(b)，并使用上述液晶取向剂形成液晶取向膜，能提升包含此液晶取向膜的液晶显示元件的预倾角经时稳定性，故确实能达成本发明的目的。当前第1页12