本发明涉及粘合剂、粘合带、以及固定电子设备部件或车载部件的方法。
背景技术：
以往以来，在电子部件、车辆、住宅以及建材中，在固定部件时，广泛使用了具有粘合剂层的粘合带，所述粘合剂层含有粘合剂。具体而言，例如，为了将用于保护便携电子设备的表面的覆盖面板粘接于触摸面板模块或显示面板模块，或者将触摸面板模块与显示面板模块粘接，使用了粘合片(例如专利文献1～3)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2015-052050号公报
专利文献2：日本特开2015-021067号公报
专利文献3：日本特开2015-120876号公报
技术实现要素：
发明所要解决的课题
近年来，石油资源的枯竭、因石油来源的制品的燃烧所导致的二氧化碳的排出被视为问题。因此，以医疗领域、包装材料领域为中心，使用生物来源的材料代替石油来源的材料，由此，一直在进行节约石油资源的尝试。这样的尝试逐渐波及到所有的领域，即使在粘合剂、粘合带的领域中，也要求使用生物来源的材料。
作为粘合力优异的粘合剂，广泛使用了含有(甲基)丙烯酸类共聚物的(甲基)丙烯酸系粘合剂。即使是(甲基)丙烯酸系粘合剂，也能够选择使用生物来源的材料，例如使用松香或萜烯等作为增粘剂等。但是，难以在使大量材料来源于生物的同时发挥出优异的粘合力。
本发明的目的在于，提供一种能够在提高生物来源的碳的含有率的同时发挥优异的粘合力的粘合剂、使用了该粘合剂的粘合带、以及固定电子设备部件或车载部件的方法。
用于解决课题的手段
本发明为一种粘合剂，其包含(甲基)丙烯酸类共聚物，所述(甲基)丙烯酸类共聚物含有48重量％以上的来自单体a和/或单体b的结构单元，且所述(甲基)丙烯酸类共聚物的玻璃化转变温度为–20℃以下，其中，所述单体a包含生物来源的碳且由下述通式(1)所表示，所述单体b包含生物来源的碳且由下述通式(2)所表示。
[化学式1]
式(1)中，r1表示h或ch3，r2表示-cnh2n+1，n表示7～14的整数。
式(2)中，r3表示-c(＝o)cmh2m+1，m表示7～13的整数。
r2及r3中的碳为生物来源的碳。
以下，对本发明进行详述。
本申请发明人进行了深入的研究，结果发现，通过选择包含生物来源的碳且由上述通式(1)所表示的单体a(以下，也简称为“单体a”。)和/或包含生物来源的碳且由上述通式(2)所表示的单体b(以下，也简称为“单体b”。)作为构成粘合剂的(甲基)丙烯酸类共聚物的原料，且使(甲基)丙烯酸类共聚物的玻璃化转变温度成为-20℃以下，从而可得到能够在提高生物来源的碳的含有率的同时发挥优异的粘合力的粘合剂。
作为本发明的一实施方式的粘合剂含有(甲基)丙烯酸类共聚物。这样的(甲基)丙烯酸系粘合剂通过选择作为原料的单体，从而能够发挥优异的粘合力。
在本发明中，就作为(甲基)丙烯酸系粘合剂的原料的单体而言，包含上述单体a和/或上述单体b。
这些单体能够通过以从动植物等中提取的饱和脂肪酸、不饱和脂肪酸为原料，并将其进行醇化、酯化，从而廉价且容易地获得。如果使用包含植物来源的碳的单体a、单体b，则原本就是采取大气中的二氧化碳而生成的资源，因此，即使使其燃烧，作为总量来说，也不会增加大气中的二氧化碳。这些单体的均聚物的玻璃化转变温度较低，易于表现出由该单体形成的粘合剂的粘合功能，因此，可以较大量地使用而提高作为粘合剂整体的生物来源的碳的含有率，同时可以任意与其它非生物来源的单体组合，制成可发挥充分的粘合力的粘合剂。
式(1)中的r2及式(2)中的r3中包含的烷基可以是直链状，也可以是支链状。从凝聚力高，可得到更高的粘合力的方面出发，优选为直链状。
作为上述单体a，具体而言，例如可举出(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸2-辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯等。这些单体a可以单独使用，也可以组合使用2种以上。其中，从特别容易获得，并且，均聚物的玻璃化转变温度也低，易于表现出由该单体形成的粘合剂的粘合功能的方面出发，优选为选自(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯及(甲基)丙烯酸癸酯中的至少1种。其中，从得到剪切力优异的粘合剂的方面出发，上述单体a更优选包含丙烯酸月桂酯和/或甲基丙烯酸月桂酯，进一步优选包含丙烯酸月桂酯和甲基丙烯酸月桂酯。
作为上述单体b，具体而言，例如可举出癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、辛酸乙烯酯、壬酸乙烯酯等。这些单体b可以单独使用，也可以组合使用2种以上。其中，从特别容易获得，并且，均聚物的玻璃化转变温度也低，易于表现出由该单体形成的粘合剂的粘合功能的方面出发，优选为癸酸乙烯酯和/或月桂酸乙烯酯。
上述(甲基)丙烯酸类共聚物含有48重量％以上的来自上述单体a和/或单体b的结构单元。由此，能够在提高生物来源的碳的含有率的同时发挥优异的粘合力。从进一步提高粘合力的观点出发，上述(甲基)丙烯酸类共聚物更优选含有55重量％以上的来自上述单体a和/或单体b的结构单元，进一步优选含有65重量％以上，特别优选含有75重量％以上，通常含有100重量％以下。
在上述(甲基)丙烯酸类共聚物含有上述来自单体a的结构单元的情况下，从进一步提高粘合力的观点出发，在上述来自单体a的结构单元中，优选来自丙烯酸月桂酯和/或甲基丙烯酸月桂酯的结构单元为48重量％以上。
上述来自丙烯酸月桂酯的结构单元在上述来自丙烯酸月桂酯和/或甲基丙烯酸月桂酯的结构单元的合计中所占的含量优选为10重量％以上且90重量％以下，更优选为15重量％以上且85重量％以下，进一步优选为19重量％以上且77重量％以下。
另外，上述来自甲基丙烯酸月桂酯的结构单元在上述来自丙烯酸月桂酯和/或甲基丙烯酸月桂酯的结构单元的合计中所占的含量优选为10重量％以上且90重量％以下，更优选为15重量％以上且85重量％以下，进一步优选为19重量％以上且77重量％以下。
上述(甲基)丙烯酸类共聚物可以含有来自上述单体a、单体b以外的其他单体的结构单元。
作为上述其他单体，没有特别限定，例如可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸鲸蜡酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、5,7,7-三甲基-2-(1,3,3-三甲基丁基)辛醇-1与(甲基)丙烯酸所成的酯、在直链状主链上具有1或2个甲基的总碳数为18的醇与(甲基)丙烯酸所成的酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯、(甲基)丙烯酸花生醇酯等(甲基)丙烯酸烷基酯。
另外，例如可举出(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯等。
进而，例如可以使用(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯等具有羟基的(甲基)丙烯酸酯。例如可以使用(甲基)丙烯酸等具有羧基的单体。例如可以使用(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等具有缩水甘油基的单体。例如可以使用羟乙基(甲基)丙烯酰胺、异丙基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等具有酰胺基的单体。可以使用(甲基)丙烯腈等具有腈基的单体。
进而，例如还可以使用乙酸乙烯酯等羧酸乙烯酯、丙烯腈、苯乙烯等一般的用于(甲基)丙烯酸系聚合物中的各种单体。
这些单体可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
其中，从提高对聚丙烯、丙烯酸系树脂(日文原文：アクリル)等烯烃系树脂等树脂的粘接性的观点出发，上述(甲基)丙烯酸类共聚物优选具有来自作为上述其他单体的、具有碳数16～24(优选18～23、更优选20～22)的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元。
上述其他单体优选为包含生物来源的碳的单体，但也可以是不包含生物来源的碳的、非生物来源的单体。理论上，也能够使作为丙烯酸系共聚物的原料的单体全部为包含生物来源的碳的单体。从粘合剂的成本、生产率的观点出发，可以采用比较廉价且容易获得的包含生物来源的碳的单体，另外可以与包含石油来源的碳的单体组合。
上述(甲基)丙烯酸类共聚物的玻璃化转变温度为-20℃以下。由此，所得的粘合剂能够发挥优异的粘合力。从进一步提高粘合力的观点出发，上述(甲基)丙烯酸类共聚物的玻璃化转变温度优选为-30℃以下，进一步优选为-40℃以下，特别优选为-50℃以下。上述(甲基)丙烯酸类共聚物的玻璃化转变温度通常为-90℃以上，优选为-80℃以上。
上述(甲基)丙烯酸类共聚物的玻璃化转变温度例如可以通过差示扫描量热测定来求出。
上述(甲基)丙烯酸类共聚物的重均分子量没有特别限定，优选的下限为30万，优选的上限为200万。若上述(甲基)丙烯酸类共聚物的重均分子量为该范围内，则所得的粘合剂能够发挥优异的粘合力。上述(甲基)丙烯酸类共聚物的重均分子量的更优选的下限为40万，更优选的上限为180万，进一步优选的下限为50万，特别优选的下限为100万。
需要说明的是，在本说明书中，重均分子量是指通过gpc测定而求出的聚苯乙烯换算分子量。
上述(甲基)丙烯酸类共聚物可以通过在聚合引发剂的存在下使作为上述原料的单体的混合物进行自由基反应而得到。
自由基反应的方式没有特别限定，例如可举出活性自由基聚合、游离自由基聚合等。根据活性自由基聚合，可以获得与游离自由基聚合相比而言具有更均匀的分子量及组成的共聚物，抑制低分子量成分等的生成，上述粘合剂层的凝聚力变高。
聚合方法没有特别限定，可以使用以往公知的方法。例如可举出溶液聚合(沸点聚合或恒温聚合)、乳液聚合、悬浮聚合、本体聚合等。其中，从合成简便的方面出发，优选为溶液聚合。
在使用溶液聚合作为聚合方法的情况下，作为反应溶剂，例如可举出乙酸乙酯、甲苯、甲基乙基酮、甲基亚砜、乙醇、丙酮、二乙基醚等。这些反应溶剂可以单独使用，也可组合使用多种。
上述聚合引发剂没有特别限定，例如可举出有机过氧化物、偶氮化合物等。作为上述有机过氧化物，例如可举出1,1-双(叔己基过氧化)-3,3,5-三甲基环己烷、过氧化新戊酸叔己酯、过氧化新戊酸叔丁酯、2,5-二甲基-2,5-双(2-乙基己酸过氧化)己烷、过氧化-2-乙基己酸叔己酯、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、过氧化异丁酸叔丁酯、过氧化-3,5,5-三甲基己酸叔丁酯、过氧化月桂酸叔丁酯等。作为上述偶氮化合物，例如可举出偶氮双异丁腈、偶氮双环己烷甲腈等。这些聚合引发剂可以单独使用，也可以组合使用多种。
另外，在活性自由基聚合的情况下，作为上述聚合引发剂，例如可举出有机碲聚合引发剂。上述有机碲聚合引发剂只要是通常在活性自由基聚合中使用的聚合引发剂，就没有特别限定，例如可举出有机碲化合物、有机碲化物化合物等。需要说明的是，在活性自由基聚合中，也可以在上述有机碲聚合引发剂的基础上，出于促进聚合速度的目的而进一步使用偶氮化合物作为上述聚合引发剂。
从适度地调节凝胶百分率的观点出发，作为本发明的一实施方式的粘合剂优选还含有交联剂。
上述交联剂没有特别限定，例如可举出异氰酸酯系交联剂、氮丙啶系交联剂、环氧系交联剂、金属螯合物型交联剂等。
从能够提高对被粘物的粘接性的观点出发，作为本发明的一实施方式的粘合剂优选还含有增粘剂。
作为上述增粘剂，例如可举出松香系树脂、松香酯系树脂、氢化松香系树脂等松香系增粘剂、萜烯系树脂、萜烯酚系树脂等萜烯系增粘剂、香豆酮茚系树脂、脂环族饱和烃系树脂、c5系石油树脂、c9系石油树脂、c5-c9共聚系石油树脂等。这些增粘树脂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。其中，适合为生物来源的松香系增粘剂、萜烯系增粘剂。作为生物来源的增粘剂，例如可举出来自松脂等天然树脂的松香系树脂、来自植物的精油等的萜烯系树脂等。
在上述粘合剂层包含上述增粘剂的情况下，上述增粘剂的含量没有特别限定，但相对于上述(甲基)丙烯酸类共聚物100重量份而言的优选下限为10重量份，优选上限为50重量份。若上述增粘剂的含量在该范围内，则所得的粘合剂能够发挥充分的粘合力。
作为本发明的一实施方式的粘合剂可以根据需要含有硅烷偶联剂、增塑剂、乳化剂、软化剂、填充剂、颜料、染料等添加剂等。作为这些添加剂，也优选在可能的范围内选择生物来源的材料。
作为本发明的一实施方式的粘合剂的、生物来源的碳的含有率优选为40重量％以上。生物来源的碳的含有率为40重量％以上成为作为“生物基制品”的基准。从作为粘合带而言能够减少对环境的负荷的观点出发，作为本发明的一实施方式的粘合剂的、生物来源的碳的含有率更优选为60重量％以上，通常为100重量％以下。
在生物来源的碳中包含一定比例的放射性同位素(c-14)，与此相对，在石油来源的碳中几乎不包含c-14。因此，上述生物来源的碳的含有率能够通过对粘合带中包含的c-14的浓度进行测定而算出。具体而言，能够依据在大多的生物塑料行业中利用的标准、即astmd6866来进行测定。
另外，具有含有上述粘合剂的粘合剂层的粘合带也是本发明之一。
作为本发明的一实施方式的粘合带可以是不具有基材的非支撑粘合带，也可以是在基材的一个面具有粘合剂层的单面粘合带，还可以是在基材的两个面具有粘合剂层的双面粘合带。
作为上述基材，没有特别限定，可以使用以往公知的基材，但是作为粘合带整体而言，为了提高生物来源的碳的含有率，优选使用生物来源的基材。
作为上述生物来源的基材，例如可举出由植物来源的聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚呋喃二甲酸乙二醇酯(pef)、聚乳酸(pla)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(ptt)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(pbt)、聚琥珀酸丁二醇酯(pbs)等聚酯(pes)、聚乙烯(pe)、聚丙烯(pp)、聚氨酯(pu)、三乙酰纤维素(tac)、纤维素、聚酰胺(pa)等形成的膜、以及无纺布等。
从基材强度的观点出发，基材优选为由pes形成的膜或由pa形成的膜。进而，从耐热性、耐油性的观点出发，优选为由pa形成的膜。
作为由pa形成的膜的构成物，例如可举出以蓖麻油作为原料的尼龙11、尼龙1010、尼龙610、尼龙510、尼龙410等；以纤维素作为原料的尼龙56等。
另外，从通过减少新的石油资源的使用量，抑制二氧化碳排出量，从而实现减少环境负荷的观点出发，可以使用利用了再生资源的基材。作为资源的再生方法，例如可举出回收包装容器、家电、汽车、建筑材料、食品等废弃物、在制造工序中产生的废弃物，使取出的材料通过清洗、去污、或者基于加热、发酵的分解而再次用作原料的方法。作为使用了再生资源的基材，例如可举出将使回收的塑料进行再树脂化而得的物质用作原料的、由pet、pbt、pe、pp、pa等形成的膜、以及无纺布等。另外，可以使回收的废弃物燃烧，从而用作与基材、其原料的制造相关的热能，还可以将使回收的上述废弃物中含有的油脂与石油混合并进行分馏、提纯而得的物质用作原料。
在本发明的另外的实施方式中，从提高压缩特性的观点出发，基材可以是发泡体基材。
作为上述发泡体基材，优选为由pe、pp和/或pu形成的发泡体基材，从高度地兼顾柔软性与强度的观点出发，更优选为由pe形成的发泡体基材。作为由pe形成的发泡体基材的构成物，例如可举出以甘蔗作为原料的pe等。
上述发泡体基材的制造方法没有特别限定，例如优选下述方法：制备含有包含以甘蔗作为原料的pe的pe树脂、和发泡剂的发泡性树脂组合物，使用挤出机将发泡性树脂组合物挤出加工成片状，此时，使发泡剂发泡，并根据需要使所得的聚烯烃发泡体进行交联的方法。
上述发泡体基材的厚度没有特别限定，优选的下限为50μm，优选的上限为300μm。若上述发泡体基材的厚度为该范围内，则能够在发挥高耐冲击性的同时，发挥能够沿着被粘物的形状密合地进行粘贴的高柔软性。
上述粘合剂层的凝胶百分率的优选下限为10重量％，更优选下限为20重量％，优选上限为70重量％，更优选上限为50重量％。若上述凝胶百分率为该范围内，则所得的粘合带能够发挥充分的粘合力。
需要说明的是，凝胶百分率如下所述地进行测定。首选，将粘合带裁切成50mm×100mm的平面长方形，从而制作出试验片，将试验片在乙酸乙酯中于23℃浸渍24小时后，从乙酸乙酯中取出，在110℃的条件下使其干燥1小时。测定干燥后的试验片的重量，使用下述式算出凝胶百分率。需要说明的是，在试验片上没有层叠用于保护粘合剂层的脱模膜。
凝胶百分率(重量％)＝100×(w2-w0)/(w1-w0)
(w0：基材的重量、w1：浸渍前的试验片的重量、w2：浸渍、干燥后的试验片的重量)
上述粘合剂层的厚度没有特别限定，优选的下限为10μm，优选的上限为100μm。若上述粘合剂层的厚度为该范围内，则所得的粘合带能够发挥充分的粘合力。
对于作为本发明的一实施方式的粘合带而言，粘合带的总厚度(基材与粘合剂层的合计厚度)的优选下限为10μm，优选上限为400μm。若粘合带的总厚度为该范围内，则所得的粘合带能够发挥充分的粘合力。
作为本发明的一实施方式的粘合带的制造方法没有特别限定，可以利用以往公知的制造方法来制造。例如在双面粘合带的情况下，可举出以下这样的方法。
首先，在(甲基)丙烯酸类共聚物、以及根据需要使用的交联剂、增粘剂等中加入溶剂，从而制作出粘合剂a的溶液，将该粘合剂a的溶液涂布于基材的表面，使溶液中的溶剂完全干燥除去，从而形成粘合剂层a。接着，在所形成的粘合剂层a上使脱模膜以其脱模处理面对置于粘合剂层a的状态进行重叠。
接下来，准备上述脱模膜之外的另一脱模膜，在该脱模膜的脱模处理面涂布粘合剂b的溶液，使溶液中的溶剂完全干燥除去，由此制作出在脱模膜的表面形成有粘合剂层b的层叠膜。在形成有粘合剂层a的基材的背面，以粘合剂层b对置于基材的背面的状态使所得的层叠膜进行重叠，从而制作出层叠体。然后，利用橡胶辊等对上述层叠体进行加压，由此能够得到在基材的两面具有粘合剂层且该粘合剂层的表面被脱模膜覆盖的双面粘合带。
另外，以相同的要领制作2组层叠膜，对于这些层叠膜而言，以对置于基材的状态将层叠膜的粘合剂层重叠于基材的两面的各面，从而制作出层叠体，利用橡胶辊等对该层叠体进行加压，由此可以得到在基材的两面具有粘合剂层且该粘合剂层的表面被脱模膜覆盖的双面粘合带。
作为本发明的一实施方式的粘合带的用途没有特别限定，从粘合力和耐热性优异的方面出发，可特别适合用于电子设备部件的固定、车载部件的固定。具体而言，在大型便携电子设备中的电子设备部件的粘接固定、车载部件(例如，车载用面板)的粘接固定等中，可适合使用作为本发明的一实施方式的粘合带。
在本发明的另外的实施方式中，还提供使用上述粘合带将电子设备部件或车载部件固定的方法。根据该方法，不仅能够牢固地固定电子设备部件或车载部件，而且即使暴露于高温也能够继续进行固定。
发明效果
根据本发明，可以提供能够在提高生物来源的碳的含有率的同时发挥优异的粘合力的粘合剂、使用了该粘合剂的粘合带、以及固定电子设备部件或车载部件的方法。
具体实施方式
以下，列举实施例对本发明的方式进一步详细地进行说明，但本发明并不仅限定于这些实施例。
<单体a>
(1)包含生物来源的碳的丙烯酸月桂酯的制备
丙烯酸月桂酯通过丙烯酸与月桂醇的酯化反应来制备。月桂醇通过对棕榈仁油、椰子油等中含有的油脂进行水解，对得到的脂肪酸进行分馏，并对由此取出的月桂酸进行加氢还原来制备。
(2)包含生物来源的碳的甲基丙烯酸月桂酯的制备
甲基丙烯酸月桂酯通过将甲基丙烯酸与通过上述方法得到的月桂醇进行酯化来制备。
(3)包含生物来源的碳的甲基丙烯酸正癸酯的制备
甲基丙烯酸正癸酯通过甲基丙烯酸与正癸醇的酯化反应来制备。正癸醇通过对棕榈仁油、椰子油等中含有的油脂进行水解，对得到的脂肪酸进行分馏，并对由此取出的癸酸进行加氢还原来制备。
(4)包含生物来源的碳的丙烯酸正辛酯的制备
丙烯酸正辛酯通过丙烯酸与正辛醇的酯化反应来制备。正辛醇通过对棕榈仁油、椰子油等中含有的油脂进行水解，对得到的脂肪酸进行分馏，并对由此取出的辛酸进行加氢还原来制备。
(5)包含生物来源的碳的丙烯酸异冰片酯的制备
丙烯酸异冰片酯通过使丙烯酸与莰烯进行反应来制备。丙烯酸与莰烯的反应方法通过日本特开2006-69944号公报中和记载的方法来进行。莰烯通过使由松脂、松精油得到的α-蒎烯异构化而得到。
<单体b>
(1)包含生物来源的碳的月桂酸乙烯酯的制备
月桂酸乙烯酯通过对棕榈仁油、椰子油等中含有的油脂进行水解，对得到的脂肪酸进行分馏，并对由此取出的月桂酸进行乙烯基化来制备。
(2)包含生物来源的碳的癸酸乙烯酯的制备
癸酸乙烯酯通过对棕榈仁油、椰子油等中含有的油脂进行水解，对得到的脂肪酸进行分馏，并对由此取出的癸酸进行乙烯基化来制备。
<单体a、单体b以外的包含生物来源的碳的单体>
丙烯酸硬脂酯通过丙烯酸与硬脂醇的酯化反应来制备。硬脂醇通过对棕榈油、棕榈仁油、大豆油、菜籽油等中含有的油脂进行水解，对得到的脂肪酸进行分馏，并对由此取出的硬脂酸进行加氢还原来制备。
<非生物来源的单体>
作为非生物来源的单体，准备了以下的市售的单体。
(1)丙烯酸2-乙基己酯(三菱化学公司制、玻璃化转变温度-70℃)
(2)丙烯酸丁酯(三菱化学公司制、玻璃化转变温度-55℃)
(3)丙烯酸乙酯(三菱化学公司制、玻璃化转变温度-20℃)
(4)丙烯酸甲酯(三菱化学公司制、玻璃化转变温度-8℃)
(5)丙烯酸(日本触媒公司制、玻璃化转变温度106℃)
(6)丙烯酸羟乙酯(大阪有机化学工业公司制、玻璃化转变温度-15℃)
<交联剂>
作为交联剂，准备了市售的多异氰酸酯系交联剂(东曹公司制、coronatel-45)。
<增粘剂>
作为增粘剂，准备了以下的市售的包含生物来源的碳的增粘剂。
(1)萜烯酚树脂a(yasuharachemicalco.,ltd.制、g150、软化点：150℃、生物来源的碳含有率为67重量％)
(2)聚合松香酯树脂b(羟值：46、软化点：152℃、生物来源的碳含有率为95重量％)
(3)氢化松香酯树脂c(荒川化学工业公司制、ke359、羟值：40、软化点：100℃、生物来源的碳含有率为95重量％)
(实施例1)
(1)(甲基)丙烯酸类共聚物的制造
在反应容器内加入作为聚合溶剂的乙酸乙酯，并利用氮进行鼓泡，然后一边流入氮一边对反应容器进行加热、开始回流。接着，将利用乙酸乙酯将作为聚合引发剂的偶氮双异丁腈0.1重量份稀释10倍而得的聚合引发剂溶液投入到反应容器内，用2小时滴加添加丙烯酸月桂酯34重量份、丙烯酸正辛酯48重量份、丙烯酸乙酯14重量份、丙烯酸3重量份及丙烯酸羟乙酯0.5重量份。在滴加结束后，将利用乙酸乙酯将作为聚合引发剂的偶氮双异丁腈0.1重量份稀释10倍而得的聚合引发剂溶液再次投入到反应容器内，进行4小时的聚合反应，从而得到含有(甲基)丙烯酸类共聚物的溶液。
对于所得的(甲基)丙烯酸类共聚物，使用差示扫描量热测定装置(dsc6220、seikoinstrumentsinc.制)测定玻璃化转变温度。玻璃化转变温度为-44℃。
利用过滤器(材质：聚四氟乙烯、孔径：0.2μm)，对利用四氢呋喃(thf)将所得的(甲基)丙烯酸类共聚物稀释50倍而得的稀释液进行过滤，从而制备出测定样品。将该测定样品供给至凝胶渗透色谱(waters公司制、2690separationsmodel)，在样品流量1毫升/min、柱温40℃的条件下进行gpc测定，测定(甲基)丙烯酸类共聚物的聚苯乙烯换算分子量，从而求出重均分子量。重均分子量为72万。
(2)粘合带的制造
在所得的含有(甲基)丙烯酸类共聚物的溶液中，相对于(甲基)丙烯酸类共聚物100重量份，加入交联剂3重量份、萜烯酚树脂a10重量份、聚合松香酯树脂b14重量份、氢化松香酯树脂c10重量份，从而制备出粘合剂溶液。将该粘合剂溶液以干燥后的粘合剂层的厚度达到50μm的方式涂敷于厚度75μm的经脱模处理的pet膜上，然后于110℃干燥5分钟。将该粘合剂层重叠于厚度75μm的经脱模处理的pet膜上，于40℃养护48小时，得到粘合带(非支撑类型)。
将所得的粘合带的一个面的脱模膜剥离，并粘贴于厚度50μm的pet膜上，裁切成20mm×40mm的平面长方形。进而，将粘合带的另一个面的脱模膜剥离，制作试验片，并测定重量。使试验片在乙酸乙酯中于23℃浸渍24小时后，将试验片从乙酸乙酯中取出，在110℃的条件下干燥1小时。测定干燥后的试验片的重量，使用下述式来算出凝胶百分率。凝胶百分率为38重量％。
凝胶百分率(重量％)＝100×(w5-w3)/(w4-w3)
(w3：上述pet膜的重量，w4：试验片在乙酸乙酯中浸渍前的重量，w5：试验片在乙酸乙酯中浸渍并干燥后的重量)
(实施例2～28、比较例1～5)
将(甲基)丙烯酸类共聚物的单体、在粘合带中配合的增粘剂设为表1～表4所述，除此以外，与实施例1同样地进行操作，得到粘合带。
需要说明的是，在实施例21中，制造了在基材的两面形成有厚度各25μm的粘合剂层的双面粘合带。基材使用了将作为植物来源的聚酰胺树脂的尼龙610(东丽公司制，cm2001)成形为厚度25μm的膜而成的基材。
另外，在实施例22中，利用以下的方法制造了在发泡体基材的两面形成有厚度各50μm的粘合剂层的双面粘合带。
将粘合剂溶液以干燥后的粘合剂层的厚度达到50μm的方式涂敷于厚度75μm的经脱模处理的pet膜上，然后于110℃干燥5分钟，得到粘合剂层a。将该粘合剂层a重叠于厚度100μm、发泡倍率3倍的pe发泡体基材上，利用橡胶辊等进行加压，由此，制作在脱模膜的表面形成有粘合剂层a的层叠体。接下来，准备上述脱模膜之外的另一脱模膜，以干燥后的粘合剂层的厚度达到50μm的方式涂敷后，于110℃干燥5分钟，得到粘合剂层b。对于该粘合层b而言，将粘合剂层b粘贴于上述层叠体所具有的发泡体的与粘合剂层a相对的面上，同样利用橡胶辊等进行加压，并于40℃养护48小时，由此得到在发泡体基材的两面具有粘合剂层的双面粘合带。
(评价)
针对由实施例及比较例得到的粘合带，通过以下的方法进行评价。
将结果示于表1～表4。
(1)生物来源的碳的含有率
针对得到的粘合带，依据astmd6866来测定生物来源的碳的含有率。
(2)面方向剥离力的测定
将宽10mm×10mm的双面粘合带夹持于2张sus板，利用5kg的重物压接10秒钟而使其粘贴后，在23℃、50％湿度的条件下养护24小时。然后，将2张sus板以成为水平的方式置于夹具上，将下侧的sus板固定，并在拉伸速度10mm/min的条件下沿着垂直方向拉伸上侧的sus板，测定粘合带发生剥离时的力(n)。面方向剥离力(pa)通过以下的计算而求出。
面方向剥离力(pa)＝粘合带发生剥离时的力(n)÷粘合带面积(m2)
需要说明的是，对于实施例22的粘合带而言，面方向剥离力非常高，在超过0.8mpa的阶段，发泡体基材被破坏。
(3)剪切方向剥离力的测定
将宽10mm×10mm的双面粘合带夹持于2张sus板，利用5kg的重物压接10秒钟而使其粘贴后，在23℃、50％湿度的条件下养护24小时。然后，将2张sus板以成为垂直的方式置于夹具上，将一个sus板固定于下侧的工件夹具，将另一个sus板固定于上侧的工件夹具，然后在拉伸速度10mm/min的条件下沿着垂直方向拉伸上侧的工件夹具，测定粘合带发生剥离时的力(n)。剪切方向剥离力(pa)通过以下的计算而求出。
剪切方向剥离力(pa)＝粘合带发生剥离时的力(n)÷粘合带面积(m2)
需要说明的是，对于实施例22的粘合带而言，剪切方向剥离力非常高，在超过0.8mpa的阶段，发泡体基材被破坏。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
产业上的可利用性
根据本发明，可以提供能够在提高生物来源的碳的含有率的同时发挥优异的粘合力的粘合剂、使用了该粘合剂的粘合带、以及固定电子设备部件或车载部件的方法。