专利名称：减少涂料组合物中黄色的方法
技术领域：
本发明的一个方面涉及减少涂料组合物干时所固有的黄色的方法。本发明还涉及当干时不发黄的涂料组合物。这一减少黄色的方法可用于各种水基涂料组合物和溶剂基涂料组合物，在这些场合下黄色存在于干涂层中，它是不希望有的。
基于聚合物粘合剂的配方涂料组合物常常含这样一些成分，如消泡剂、杀霉菌剂、防腐剂等，它们可在干的涂料组合物中产生黄色。另外，在涂料组合物中的聚合物粘合剂可含有与聚合过程有关的杂质和副产物，它们都可在干的涂料组合物中产生黄色。在要求干涂料组合物是无黄色的(如是透明的或白色的)情况下，干涂料组合物中的黄色从审美上看是不希望有的。在本发明的一个优选的实施方案中，涂料组合物包括透明的和加颜料的白色乳胶填缝剂和乳胶密封剂。密封剂与填缝剂类似，不同的是密封剂组合物要耐住涂密封剂的基材移动而不龟裂，不失去粘着性或其他性能。
黄色也可存在于本应是透明的或没有黄色的液体组合物中。液体组合物可包括涂料(如木材涂料和地板抛光剂)、清洁剂、个人护理产品(如香波)等。在这些产品中黄色的存在在审美学上是不希望的。目前对于透明产品如透明洗碟用洗液、透明苏打、透明香波、透明除臭剂等有不断增长的销售趋势，因为这样的产品的外观用户感兴趣。例如，在透明瓶装的透明地板抛光剂在视觉上用户就感兴趣。
填缝剂和密封剂用于建筑用途和房屋维修以填充和密封建筑材料。填缝剂预防空气和/或水汽侵入相对静止的连接处，而密封剂在可能有更大的移动的连接处起相同的保护作用。乳胶填缝剂和乳胶密封剂的基本组分和配制步骤是十分相似的。下文为了简便乳胶填缝剂和乳胶密封剂总起来称为厚膜建筑化合物(“TFCC”)。通常，TFCC这样应用，使干膜的厚度约大于1寸的千分之五十。
TFCC可为透明的或加颜料的。透明TFCC不含颜料，可为透明的或半透明的。半透明TFCC在其干球中有一些明显的雾度，看起来不是真正透明的。这一雾度通常是为增稠或增强目的加到TFCC中的细颗粒引起的。加颜料的TFCC含颜色和/或增量剂。
在过去15年内透明TFCC越来越多地使用，因为它们是彩色TFCC的替代物，并且它们使基材颜色和质地连贯。这些TFCC不会引起双眼感觉到它与天然基材的外观不同，如未上漆的木材、石头、砖等。在透明TFCC中配制材料的选择对于生产无黄色的透明TFCC是重要的。不仅含有单体如丙烯腈或乙酸乙烯酯的共聚物的乳胶粘合剂在透明TFCC中产生黄色，而且在透明TFCC配方中许多典型的成分如杀霉菌剂、消泡剂、增稠剂和中和剂也在干燥时在TFCC中产生黄色。
可通过使用在TFCC中有固有黄色的组分材料将黄色引入TFCC。为了得到在干燥时没有黄色外观的加颜料的白色TFCC，TFCC制造商必须配制含有在固化或干燥时黄的乳胶粘合剂和填充物的TFCC。这就排除在要求是白色而不带黄色的加颜料的TFCC中使用含有如丙烯腈或乙酸乙烯酯单体的共聚物的乳胶粘合剂。二氧化钛(TiO2)颜料适用于在加颜料的TFCC中得到很白的外观。但是，二氧化钛比通常使用的其他颜料和增量剂如碳酸钙、白土、云母等要贵得多。此外，为了得到所要的外观需要在加颜料的TFCC配方中加大量的二氧化钛，例如10—20干磅TiO2/100加仑TFCC。所以，在加颜料的白色TFCC中使用TiO2受到比其他颜料和增量剂的价格高的限制。
在加颜料的白色TFCC或透明TFCC中干燥时存在黄色在审美上是不希望的。除了在加颜料的TFCC中使用昂贵的TiO2颜料外，只有少数几种方法用来减少或消除在TFCC配方中固有的黄色。一种使稍微色差的加颜料TFCC增白的方法是加光学增白剂。“色差的加颜料TFCC”指对于特定的应用TFCC没有所需的白色外观并且干燥时是黄色的。这一方法有一些缺点，光源可显著影响光学增白剂的效果，因此影响加颜料的TFCC的外观。也就是说，在强烈的日光下TFCC可能看起来是亮白的，不发黄，但在室内光照或较弱的日光下就明显发黄。
需要有一种方法来减少干燥时在涂料组合物中的黄色。也需要有一种方法来减少液体组合物中的黄色。
根据本发明的第一方面，提供了一种减少组合物中黄色的方法，该法包括a)将至少两种染料加到组合物中；b)将组合物涂覆在基材上；c)使组合物干燥，消除干燥的组合物中的黄色色相。
根据本发明的第二方面，提供了一种减少液体组合物中黄色的方法，该法包括将至少两种染料与组合物混合，消除液体组合物中的黄色色相。
根据本发明的第三方面，提供了一种含有至少两种染料和至少一种粘合剂的组合物，当涂料组合物干燥时，组合物的黄色色相消除。
含有单体如丙烯腈或乙酸乙烯酯的共聚物的乳胶粘合物通常用于加颜料的TFCC，但它不适用于透明TFCC，因为可使干燥的TFCC带有不希望有的黄色。本发明供生产干燥时不发黄的透明TFCC。本发明的TFCC可用含有单体如丙烯腈或乙酸乙烯酯的共聚物或任何杂质、副产物即有产生黄色倾向的配方成分的乳胶粘合剂配制。本发明还供生产在不加TiO2的情况下要求有不发黄的外观的加颜料的TFCC白色。本发明的另一优点是含有单体如丙烯腈或乙酸乙烯酯的共聚物的乳胶粘合剂可用于透明TFCC和加颜料的TFCC，因此减少了TFCC制造商的库存量和贮存需要量。
本发明提供含有丙烯腈共聚物的乳胶粘合物的涂料配方，它在干燥时不发黄。丙烯腈在干燥涂料中产生黄色的乳胶粘合剂中的数量取决于由特定应用场合决定的涂料干燥薄膜的厚度。干燥涂料越厚，黄色就越明显。例如，含2.0％(重量)丙烯腈的共聚物的乳胶粘合剂在干膜厚度小于1/10密耳(1密耳为1寸的千分之一)的地板抛光剂中可能不会产生发黄的问题，但在200密耳干膜厚度的TFCC中可产生黄色。含有相当高含量丙烯腈的共聚物的乳胶粘合剂(如等于或大于10％(重量))甚至在薄的薄膜中也产生黄色，如1—2密耳干膜厚度的油漆。
染料是一种化学化合物，当加到组合物或配方中时，通过在可见光谱的一个或多个波段透射光线的方来改变组合物或配方的颜色。染料通常用于制备彩色组合物如塑料其他半透明材料。适用于给这样的组合物染色的染料对于熟悉本专业的技术人员是众所周知的。正如在这里和附后的权利要求中使用的，“红色染料”是对于观察者呈红色的染料，通常在640—700纳米波段有可见光透射峰。正如在这里和附后的权利要求中使用的，“兰色染料”是对于观察者呈兰色的染料，通常在440—500纳米波段有可见光透射峰。
本发明涉及至少两种染料加到涂料组合物中，没有染料的情况下，该组合物干燥时有不希望有的黄色。应当理解染料可作为至少两种染料的掺合物制备或销售，这样的染料对于本发明来说被看成是“至少两种染料”。至少两种染料加到涂料组合物中可减少涂料组合物干燥时产生的黄色。在本发明的一优选实施方案中，将第一染料和第二染料加到涂料组合物中。“第一”染料和“第二”染料的名称是为方便，并不指染料加入的顺序。优选的是，第一染料是兰色染料，而第二染料是红色染料。当第一染料和第二染料加到涂料组合物中时，由于第一染料和第二染料，生成的黄色颜色组合使涂料组合物干燥时黄色色相减少或消除。例如，在透明TFCC中使用第一染料和第二染料使干燥的TFCC中的黄色消除。TFCC仍是透明的，但当涂覆在白色基材上时，可能有稍深的外观。在加颜料的白色TFCC配方中使用第一染料和第二染料使加颜料的白色TFCC干燥时产生的黄色消除，得到比没有染料的加颜料的相同TFCC配方白得多的干燥TFCC。
因为通常黄色以很低的亮度存在于涂料组合物中，因此仅需加少量第一染料和第二染料到涂料组合物中。当在涂料组合物中使用适当含量染料时，在干燥的涂料组合物中颜色色相将消除，产生少量复合黑色，仅兰色染料加到黄色涂料组合物中产生绿色色相，而仅红色染料加到黄色涂料组合物中产生橙色色相。本发明适用于减少或消除涂料组合物干燥时产生的任何程度的黄色。唯一的限制是复合黑色引起的加深量，对于特定应用和性质来说，它可能是允许的。
优选的是，将第一染料和第二染料加到加颜料的白色TFCC配方或透明TFCC配方中，按不挥发的TFCC总含量计，其总的染料浓度为约1.0至约15.0ppm。“不挥发的TFCC总含量”指TFCC配方干燥后留下的并构成干膜的成分。优选的染料浓度按不挥发的TFCC总含量计对于第一染料为约5至约10.0ppm，而对于第二染料为约0.5至约5.0ppm。加到TFCC中所需的染料数量取决于在干燥的TFCC中黄色的程度，以及所希望减少的程度。
优选的是，本发明中使用的染料是耐用的。“耐用的”指在正常的使用条件下不会逐渐消失或从涂料组合物中析出。染料与涂料组合物中的各种材料是相容的也是优选的。对于本发明来说，染料如蒽醌、取代的蒽醌和取代的酞青是适用的染料。在本发明的一优选的实施方案中，适用的染料包括AMAPLASTRRed AAP染料(AMAPLASTR是Color—Chem国际公司的注册商标)和ACETOSOLRBlue染料(ACETO—SOLR是Sandoz Colors andChemicals公司的注册商标)。
有两种方法可将第一染料和第二染料加到透明的或加颜料的TFCC配方中。可在制造TFCC以前，用搅拌或混合将两种染料加到一种或多种液体TFCC组分中。染料也可作为配方组分在制造TFCC的过程中加入。优选的是，在可准确测量的浓度下，将固体或液体染料加到一种液体TFCC组分如TEXANOLR溶剂中(TEXANOLR为Eastman Kodak公司的注册商标)，加入相当少量染料，例如为0.2％(重量)固体。
在本发明的涂料组合物中的乳胶粘合剂可含全丙烯酸聚合物、丙烯酸共聚物、异戊二烯聚合物、丁二烯聚合物、乙酸乙烯酯—乙烯共聚物、乙酸乙烯酯—丙烯酸共聚物、乙酸乙烯酯/丙烯酸共聚物或任何一种通常用于涂料技术的聚合物或共聚物。在涂料组合物的乳胶粘合剂共聚物中的共同单体包括丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、乙酸乙烯酯、乙烯、丁二烯、丙烯酸乙己酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯腈、丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸以及可提高粘着性或某些其他所需性质的特种单体。
在本发明的一优选的实施方案中，涂料组合物配方还含有至少一种光学增白剂。是光学增白剂的化合物对于熟悉本专业的技术人员来说是众所周知的，它们包括例如二苯乙烯基联苯衍生物(“DSBP”)和茋衍生物，特别是二氨基茋衍生物以及萘噻唑基茋。适用的DSBP光学增白剂例如包括以TINOPALR商品名销售的由Ciba—Geigy公司提供的二苯乙烯基联苯型增白剂。适用的茋衍生物例如包括二氨基茋的吗啉衍生物、N—甲基乙醇衍生物、二乙醇胺衍生物和氰尿酰氯衍生物。茋衍生物例如可从以下公司提供；从Ciba—Geigy公司，以TINOPALR商品名销售；从Mobay公司，以BlankophorR商品名销售；从Ciba—Geigy公司，以TINOPALR商品名销售以及从American Cyanamiol公司，以CalcofluorR商品名销售。其他光学增白剂如由Ciba—Geigy公司作为UvitexROB提供的2，2’—(2，5—噻吩二基)双〔5—叔丁基苯并噁唑〕也可使用。
当使用时，至少加入一种光学增白剂，其含量按不挥发TFCC总含量计为约5至约1500ppm，优选约10至约1300ppm，最优选约15至约1000ppm。在光学增白剂含量按不挥发TFCC总含量计低于约5ppm下，可能观察不到光学增白剂的有利影响。在光学增白剂含量按不挥发TFCC总含量计高于约1500ppm下，光学增白剂的存在可损坏TFCC的审美外观。当使用时，至少一种光学增白剂直接加入或加在对任一密封剂组分适用的溶剂中或加到密封剂各组分的任何组合中。优选的是，至少一种光学增白剂作为在对至少一种粘合剂或配方TFCC适用的溶剂中的溶液加入。使用光学增白剂产生的影响可能改变，视光照的条件而定，如含有光学增白剂的相同加颜料的TFCC在白炽灯光下可呈现较淡的白色，而在阳光下，它可呈现亮白色。
除了粘合剂外，TFCC配方还可含水、中和剂、表面活性剂、消泡剂、冻结/融化稳定剂、分散剂、光稳定剂、增稠剂、杀生物剂、润湿剂、增塑剂、共溶剂、颜料、增量剂、填充剂、光学增白剂等。可用共溶剂使本发明中的染料溶解。
本发明适用于消除各种涂料组合物中的黄色，如TFCC、地板抛光剂、透明和白墙壁和屋顶涂料、装饰漆、清漆、粘合剂、弹性墙涂料、密封剂等，否则当干燥时它们可变黄。本发明的涂料组合物可为水基的或溶剂基的。在一优选的实施方案中，涂料组合物是水基TFCC。本发明也适用于消除非乳胶密封剂中的黄色，如尿烷密封剂、多硫化物密封剂、溶剂基丙烯酸密封剂等。
本发明的涂料组合物可通过各配方组分在Sigma研磨机或高速分散设备如Cowles分散器中混合的方法来制备。
本发明的涂料组合物可涂覆到各种装饰基材上如木材、金属、玻璃、陶瓷、熟石膏、塑料、混凝土、灰泥以及屋顶基材如合成聚合物膜和发泡的绝缘材料，或者涂覆到以前上过漆、刷过底漆的、有内涂层的、旧的或风化的基材上。
本发明的涂料组合物可用本专业中熟悉的各种技术涂覆，如空气喷涂或无气喷涂、静电喷涂、刷涂、辊涂、填缝胶涂、手抹涂等。
减少黄色的方法可用于液体组合物。将至少两种染料加到没有染料的情况下有不希望的黄色的液体组合物中。至少两种染料加到液体组合物如涂料、清洁剂、个人护理产品等中可消除组合物中的黄色。优选的是，液体组合物是涂料。该法可用来减少本应是透明但有黄色的液体组合物的黄色。染料加入后，液体组合物的黄色减少或消除。这些染料可在制造液体组合物的过程中作为配方的组分加入，或者在搅拌或混合下制造前加到一种或多种液体组合物组分中。
为了说明本发明提出以下一些实施例。但不打算用这些实施例来限制本发明，因为对于熟悉本专业的一般技术人员来说，本发明的其他用途是很明显的。
实施例1透明丙烯酸TFCC的制备用以下描述的步骤，由以下成分制备透明的丙烯酸TFCC；
1.丙烯酸乳胶共聚物(62.5％固体)。
2. 100％固体级。
3. 0.2％(重量)固体的ACETOSOLRBlue Dye在TEXANOLR溶剂中的溶液。ACETOSOLR为Color—chem.国际公司的注册商标，TEXANOLR为Eastman Kodak公司的注册商标。
4. 0.2％AMAPLASTRRed Dye在TEXANOLR溶剂中的溶液。AMAPLASTR为Sandoz Colors and Chemicals公司的注册商标。
5.ACRYSOLRTT—615。ACRYSOLR为Rohm and Hass公司的注册商标。
在Sigma混合器制备TFCC。将丙烯酸乳液装入混合器，并开动混合器将水和氢氧化铵预混合物缓慢加到混合器的乳液中。将物料混合约10分钟。然后将硫酸月桂酯钠盐、TexanolR溶剂、乙二醇、染料溶液和消泡剂预制混合物加到混合器中。大约5分钟后，缓慢加入增稠剂。将这些物料混合30分钟，然后在25磅/平方寸(表压)下使TFCC真空脱空气5分钟。
使用上述相同配方，在没有染料的情况下，制备透明的丙烯酸TFCC，不同的是用TEXANOLR溶剂按等重量代替染料溶液。
实施例2半透明的丙烯酸TFCC的制备使用下述的步骤，由以下成分制备半透明的丙烯酸TFCC。材料 重量份数丙烯酸乳胶726.0水 } 8.0硫酸月桂酯钠盐2}预混物4.0防腐剂 } 0.6丙二醇 7.5乙二醇 7.5USP级矿物油 }预混物 50.0硅烷} 4.1水 }预混物 40.0氢氧化铵} 7.5杀霉菌剂 0.5煅制二氧化硅 25.0紫外线吸收剂 0.4兰色染料溶液30.6红色染料溶液40.3合计 882.0
1. 丙烯酸乳胶共聚物(62％固体)。
2. 28％(重量)固体。
3. 0.2％ACETOSOLRBlue Toner于TEXANOLR溶剂中的溶液。
4. 0.2％AMAPLASTRRed Dye于TEXANOLR溶剂中的溶液。
在Sigam混合器中制备TFCC。将丙烯酸乳液装入混合器，并开动混合器。加入顺序和加入之间的混合时间如下水/硫酸月桂酯钠盐/防腐剂预混物(混合5分钟)；丙二醇、乙二醇、矿物油/硅烷预混物(混合5分钟)；水/氢氧化铵预混物(混合10分钟)；杀霉菌剂和煅制二氧化硅(混合10分钟)；加入染料后随后加入紫外线吸收剂。将这些物料混合45分钟，然后在25磅/平方寸(表压)下将TFCC真空脱空气5分钟。
用上述相同的配方，在没有染料的情况下制备半透明的丙烯酸TFCC，不同的是用TEXANOLR溶剂按等重量代替染料溶液。
实施例3含有丙烯腈共聚物的乳胶粘合剂的半透明TFCC的制备用下述步骤，由以下成分制备含有丙烯腈共聚物的乳胶粘合剂的半透明TFCC。材料 重量份数含丙烯腈共取物的乳胶1718.1硫酸月桂酯钠盐2} 1.0TEXANOL溶剂 }10.2兰色染料溶液3}预混物 1.5红色染料溶液4} 0.7消泡剂 } 2.5增稠剂515.8氢氧化铵 6.0合计755.81. 含有丙烯腈共聚物的乳胶(58％固体)。
2. 100％固体级。
3. 0.2％ACETOSOLRBlue Toner于TEXANOLR溶剂中的溶剂。
4. 0.2％AMAPLASRRRed Dye于TEXANOLR溶剂中的溶液。
5. ACRYSOLRTT—615.ACRYSOL为Rohm and Hass公司的注册商标。
在Sigma混合器中制备TFCC。将乳胶装入混合器，并开动混合器。将硫酸月桂酯钠盐/TEXANOLR溶剂/Red Dye/Blue Dye/消泡剂预混物缓慢加到混合器的乳胶中。将物料混合约10分钟。然后将增稠剂缓慢加到混合器中。大约5分钟后，将氢氧化铵缓慢加入。将这些物料混合1小时，然后在25磅/平方寸(表压)下将TFCC真空脱空气5分钟。
用上述相同的配方，在没有染料的情况下制备含有丙烯腈共聚物的乳胶粘合剂的半透明的丙烯酸TFCC，不同的是用TEXANOLR溶剂按等重量代替染料溶液。
实施例4含有乙酸乙烯酯/丙烯酸共聚物的乳胶粘合剂的半透明TFCC的制备用下述的步骤，由以下成分制备含有乙酸乙烯酯/丙烯酸共聚物的乳胶粘合剂的半透明TFCC材料 重量份数含丙烯腈共聚物的乳胶1862.7硫酸月桂酯钠盐2} 1.1TEXANOL溶剂 }11.6兰色染料溶液3}预混物 1.6红色染料溶液4} 0.8消泡剂 } 2.7增稠剂513.5氢氧化钠(50％)5.0合计899.01. 含乙酸乙烯基酯/丙烯酸共聚物的乳胶(56％固体)。
2. 100％固体级。
3. 0.2％ACETOSOLRBlue Toner于TEXANOLR溶剂中的溶液。
4. 0.2％AMAPLASTRRed Dye于TEXANOLR溶剂中的溶液。
5.ACRYSOLRTT—615。ACRYSOLR为Rohm and Hass公司的注册商标。
在Sigma混合器中制备TFCC。将乳液装入混合器，并开动混合器。将硫酸月桂酯钠盐/TEXANOLR溶剂/兰色染料/红色染色/消泡剂预混合物缓慢地加到混合器的乳液中。将物料混合约10分钟。在大约5分钟后，将氢氧化钠缓慢加入。将这些物料混合1小时，然后在25磅/平方寸(表压)下将TFCC真空脱空气5分钟。
用上述相同的配方，在没有染料的情况下制备含有乙酸乙烯酯/丙烯酸共聚物的乳胶粘合剂的半透明的丙烯酸TFCC，不同的是用TEXANOLR溶剂按等重量代替染料溶液。
实施例5含有乙烯/乙酸乙烯基酯共聚物的乳胶粘合物的加颜料的白色TFCC的制备用下述步骤，由以下材料制备含有乙烯/乙酸乙烯基酯共聚物的乳胶粘合剂的加颜料的白色TFCC。材料 重量份数含乙烯/乙酸乙烯基酯共聚物的乳胶1503.2非离子型表面活性剂}10.2防腐剂(1.5％固体0；) }预混物 1.5分散剂} 1.3乙二醇 13.9增塑剂110.7矿物稀释剂 22.4羟乙基纤维素(100％固体) 3.4消泡剂(100％固体)) 1.1碳酸钙增量剂4416.2碳酸钙增量剂5416.2兰色染料溶液2}预混物 2.8红色染料溶液3} 1.4合计 1504.3
1. 含有乙烯/乙酸乙烯基酯共聚物的乳胶(55％固体)。
2. 0.2％ACETOSOLRBlue Dye于TEXANOLR溶剂的溶液。
3. 0.2％AMAPLASTRRed Dye于TEXANOLR溶剂的溶液。
4. 近似的平均颗粒度为3微米。
5. 近似的平均颗粒度为5微米。
在Sigma混合器中制备TFCC。将乳液装入混合器，并开动混合器。将表面活性剂/防腐剂/分散剂预混物缓慢加到混合器的乳液中。将物料混合约5分钟。然后按上面所列的顺序将其余的物料加入，在加入之间混合1—2分钟。将这些物料混合1.5小时，然后在25磅/平方寸(表压)下将TFCC真空脱空气5分钟。
用上述相同的配方，在没有染料的情况下制备含有乙烯/乙酸乙烯基酯共聚物的乳胶粘合剂的加颜料的TFCC，不同的是用TEXANOLR溶剂按等重量代替染料溶液。
实施例6干燥TFCC中黄色的测量通过将直径大约1/4寸的TFCC小球沉积在密封的纸带上的方法来制备样品。这些小球在77°F/相对湿度50％下干燥1个月，然后用肉眼评定黄色等级“没有”表示没有黄色一直到“浅色的”表示明显的黄色。
实施例 TFCC类型 乳胶掺合物染料 黄色1透明丙烯酸共聚物是没有1透明丙烯酸共聚物否微量2半透明 丙烯酸共聚物是没有2半透明 丙烯酸共聚物否微量3半透明 丙烯腈共聚物是没有3半透明 丙烯腈共聚物否浅色的4半透明 乙酸乙烯基酯/ 是没有丙烯酸共聚物4半透明 乙酸乙烯基酯/ 否很浅色的丙烯酸共聚物5加颜料的白色是没有乙烯/乙酸乙烯基酯共聚物5颜料的白色否很浅色的该实施例表明，红色染料和兰色染料加到透明的、半透明的和加颜料的TFCC中使干燥的TFCC不带黄色。该实施例还表明，红色染料和兰色染料适用于消除含有丙烯腈共聚物的乳胶和含有乙酸乙烯基酯共聚物的乳胶的干燥TFCC中的黄色。
实施例7染料与光学增白剂相结合评价将光学增白剂加到透明的填缝剂中的影响如下将工业含水的丙烯酸透明填缝剂样品(55—60％(重量)不挥发物的总含量)加到校正的塑料杯中，记录填缝剂的重量。
正如下表中看出的那样兰色染料为0.1％(重量)SaviuylRBule RLS于丙二醇中的溶液(savinylR为SandozColors and Chenicals公司的商标)；红色染料为0.1％(重量)的KeyptastRRed AA于丙二醇中的溶液(KeyplastR为Color—Chem国际公司的商标)；光学增白剂为1.0％(重量)的TinopalRCBS—X的丙二醇溶液(TinopalR为Ciba—Geigy公司的商标)。
将染料和光增白剂加到填缝剂中，达到下表所示的含量，表示为按填缝剂总量计染料或光学增白剂的总重，ppm，并用勺搅拌3—4分钟。
制成八分之一寸厚的填缝剂膜，并在环境条件下干燥1—2周。用肉眼在户外照明条件下评定填缝剂膜的黄色和灰色的级别，“没有”表示没有颜色一直到“浓的”表示明显的彩色色相。在下表中列出的数据为4次观察的平均值。实施例 兰色染料红色染料 光学增白 灰色 黄色含量 含量 剂含量7A00 0 没有 浓的7B1.6 0.8 0 浅的 没有7C没有 没有 120没有 浅的7D1.6 0.8 120没有 没有该实施例表明，光学增白剂和红色染料及兰色染料一起加到透明的或半透明的填缝剂中使干燥的填缝剂没有黄色和灰色。
实施例8染料与光学增白剂相结合按实施例7相同的方式评价光学增白剂加到透明TFCC中的影响，不同的是染料为0.1％(重量)于BenzoflexR131增塑剂中的溶液(BenzoflexR为Velsicol化学公司的商标)，光学增白剂为1.0％(重量)的UvitexROB的BenzoflexR131增塑剂溶液(UvitexR为Ciba—Geigy公司的商标)。
制成八分之一寸厚的TFCC膜，并在环境条件下干燥1—2周。在户外光照条件下用肉眼评定TFCC膜的黄色和灰色等极，“没有”表示没有颜色一直到“浓的”表示明显的彩色色相。下表所列的数据为4次观察的平均值。实施例 兰色染料 红色染料 光学增白 灰色黄色含量 含量 剂含量8A 0 0 0没有浓的8B1.6 0.8 0浅的微量8C没有没有250 没有浅的8D1.6 0.8 250 很浅的 没有8E0.8 0.4 250 浅的没有8F0.8 0.4 125 没有没有该实施例表明，光学增白剂和红色染料及兰色染色一起加到透明的或半透明的TFCC中使干燥的TFCC没有黄色和灰色。
实施例9半透明的丙烯酸TFCC的制备用下述步骤，由以下成分制备半透明的丙烯酸TFCC。材料重量份数丙烯酸乳胶1668.8水 } 9.7硫酸月桂酯钠盐2} 1.1防腐剂 }预混物 0.8消泡剂 } 0.5杀菌霉剂 } 0.7丙二醇 7.3乙二醇 7.3USP级矿物油}预混物 6.3硅烷 } 3.7水 }预混物60.5氢氧化铵 } 3.7煅制一氧化硅 25.0TiO29.5ZnO22.4苯甲酸铵 6.0兰色染料溶液30.8红色染料溶液40.4光学增白剂56.7合计 881.2
1. 丙烯酸乳胶共聚物(62％固体)2. 28％(重量)固体3. 0.2％ACETOSOLRBule Toner于TEXANOLR溶剂中的溶液4. 0.2％AMAPLASTRRed Dye于TEXANOLR溶剂中的溶液5. 0.03％Uvitex—OBR光学增白剂于矿物油溶剂中的溶液在Sigma混合器制备TFCC。将丙烯酸乳液装入混合器，并开动混合器。加入顺序和加入之间的混合时间如下水/硫酸月桂酯钠盐/防腐剂/消泡剂/杀霉菌剂预混物(混合5分钟)；丙二醇、乙二醇、矿物油/硅烷预混物(混合5分钟)；水/氢氧化铵预混物(混合5分钟)；煅制二氧化硅(混合10分钟)；TiO2、ZnO2、苯甲酸铵和光学增白剂加入，随后加入染料。将这些物料混合1小时，然后在25磅/平方寸(表压)下将TFCC真空脱空气5分钟。
用上述相同的配方，制备没有染料(另一个没有光学增白剂)的半透明丙烯酸TFCC。制成八分之一寸厚度的TFCC膜，并在环境条件下干燥1—2周。然后按以下试验步骤评定TFCC膜的等级用ASTME—313评价TFCC的增白度；用ASTIM D—1925评价TFCC的黄色度。下表列入的数据为3次观察的平均值。较高的增白度数表明增白度提高。较低的黄色度数表明TFCC的黄色度改善(较浅的黄色)。负数表明TFCC微兰。
实施例兰色染料红色染料光学增白剂 白度黄色度含量含量 含量9A 0 0 0 66.64.49B 1.8 0.90 73.52.59C 没有没有 20.488.3 -1.49D 1.8 0.9 20.491.0 -3.6该实施例表明，光学增白剂和红色染料及兰色染料一起加到加颜料的TFCC中使TFCC没有黄色和灰色。
权利要求
1.一种减少组合物中黄色的方法，该法包括a)将至少两种染料加到组合物中；b)将组合物涂覆到基材上；c)使组合物干燥，其中干燥的组合物的黄色色相被消除。
2.根据权利要求1的方法，其中组合物为涂料组合物。
3.根据权利要求1的方法，其中组合物为乳胶填缝剂。
4.根据权利要求1的方法，其中组合物为乳胶密封剂。
5.根据权利要求1的方法，其中至少两种染料含有兰色染料和红色染料。
6.根据权利要求1的方法，其中还包括将至少一种光学增白剂加到组合物中。
7.根据权利要求1的方法，其中将至少两种染料加到涂料组合物中，使染料总浓度为约1.0于约15.0ppm。
8.一种减少液体组合物中黄色的方法，该法包括将至少两种染料与组合物混合，其中液体组合物的黄色色相消除。
9.一种含有至少两种染料和至少一种粘合剂的组合物。其中当涂料组合物干燥时，组合物的黄色色相消除。
10.根据权利要求9的组合物，其中至少两种染料含兰色染料和红色染料。
11.根据权利要求9的组合物，其中还含有至少一种光学增白剂。
12.根据权利要求9的组合物，其中组合物选自密封剂、填缝剂、漆、屋顶涂料、清漆、粘合剂、地板抛光剂和弹性墙涂料。
13.根据权利要求9的组合物，其中组合物选自透明密封剂、加颜料的白色密封剂、透明填缝剂和加颜料的白色填缝剂。
14.根据权利要求9的组合物，其中至少一种粘合剂选自丙烯腈共聚物、乙酸乙烯基酯—乙烯共聚物、乙酸乙烯基酯—丙烯酸共聚物和乙酸乙烯基酯—乙烯/丙烯酸共聚物。
全文摘要
本发明涉及一种减少涂料组合物在干燥时产生的黄色。本发明还涉及当干燥时没有黄色的涂料组合物。减少涂料组合物的黄色的方法包括a)将至少两种染料加到组合物中；b)将组合物涂覆到基材上；c)使组合物干燥，其中干燥的组合物没有黄色。本发明适用于减少各种水基和溶剂基涂料中的黄色，例如填缝剂、密封剂、油漆、屋顶涂料、地板抛光剂、墙涂料等，它们在干燥时不发黄。另外，本发明还可用于减少液体组合物中的黄色。
文档编号C09D131/00GK1127280SQ95115338
公开日1996年7月24日 申请日期1995年8月11日 优先权日1994年8月12日
发明者K·M·科诺卡, J·洛马克斯 申请人:罗姆和哈斯公司