油墨组合物、喷墨记录方法、印刷物、双酰基氧化膦化合物以及单酰基氧化膦化合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及油墨组合物、喷墨记录方法、印刷物、双酰基氧化膦化合物以及单酰基 氧化膦化合物。
【背景技术】
[0002] 近年来，作为基于图像数据信号在记录介质上形成图像的图像记录方法，喷墨记 录方法受到了人们的注目。喷墨记录方法具有如下优点：噪音小，能够通过喷射非常微小的 液滴来以较低运转成本记录高彩图像。
[0003] 其中，对于可通过紫外线等放射线的照射而发生固化的喷墨记录用油墨组合物 (放射线固化型喷墨记录用油墨组合物）来说，油墨组合物的大部分成分会由于紫外线等 放射线的照射而发生固化，因而与溶剂系油墨组合物相比，其干燥性优异，并且不易发生图 像的浸渗，因而能够在各种记录介质上印字，从这一点考虑其为优异的方式。
[0004] 作为现有的喷墨油墨组合物，可以举出日本特表2011-500932号公报。
[0005] 此外，作为现有的双酰基氧化膦化合物，可以举出日本特开2007-39453号公报或 美国专利申请公开第2012/0142805号说明书中记载的化合物。
[0006] 进而，作为现有的单酰基氧化膦化合物，可以举出日本特表2012-513998号公报 或日本特开2012-46456号公报中记载的化合物。
【发明内容】
[0007] 发明所要解决的课题
[0008] 在食品或玩具的用途中使用喷墨油墨的情况下，从油墨图像中挥发或溶出的成分 必须完全不存在、或者为非常低的水平。但是，在光固化性喷墨油墨中，具有未反应的引发 剂或引发剂的分解物在膜中直接以低分子量形式残留、挥发或溶出的问题。
[0009] 针对这一问题，在日本特表2011-500932号公报中公开了含有可聚合的引发剂的 自由基固化性液体。此外，在日本特表2011-500932号公报中公开了具有聚合性官能团的 酰基氧化膦化合物。但是，在使用该化合物的情况下，氧膦基自由基被摄入到膜中，而反应 性更低的苯甲酰基自由基未被摄入到固化膜中，结果苯甲醛化合物溶出，因而具有油墨组 合物的安全性达不到期望的水平的问题，进而具有膜中残存的低分子化合物造成与基板的 密合性降低的问题。
[0010] 此外，在日本特开2007-39453号公报中公开了一种牙科材料，其包含具有可聚合 的基团的双酰基氧化膦化合物。但是，将该文献中所示的化合物作为油墨组合物使用的情 况下，具有聚合速度迟缓、得不到所期望的固化灵敏度的问题。
[0011] 另外，在美国专利申请公开第2012/0142805号说明书中公开了一种油墨组合物， 其含有具有聚合性官能团的双酰基氧化膦化合物。但是，在使用该化合物的情况下，与日本 特表2011-500932号公报同样具有苯甲醛化合物溶出的问题。
[0012] 另外，在日本特表2012-513998号公报中公开了包含与紫外线吸收剂结合的聚合 引发剂和烯键式不饱和基团的化合物。但是，在将该化合物用于油墨中的情况下，具有UV 吸收效率低、并且若不增加在油墨中的添加量则得不到所期望的固化性的问题。
[0013] 此外，在日本特开2012-46456号公报中公开了藉由氨基甲酸醋键而具有聚合性 基团的化合物。但是，在将该化合物用于油墨组合物时，将油墨组合物在低温下保存时，可 能会发生析出。
[0014] 本发明的目的在于提供与记录介质的密合性优异、固化后的油墨膜中的成分向外 部的溶出量（迀移）少、印刷物的异味得到抑制的油墨组合物；以及使用了上述油墨组合物 的喷墨记录方法和印刷物。
[0015] 此外，本发明的其它目的在于提供新颖的双酰基氧化膦化合物或单酰基氧化膦化 合物。
[0016] 解决课题的手段
[0017] 本发明的上述课题通过下述〈1>、〈21>~〈24>、〈28>或〈29>中记载的手段得以解 决。将其与优选的实施方式〈2>~〈20>、〈25>~〈27>和〈30>~〈32> -起记载于下文中。
[0018] 〈1> 一种油墨组合物，其特征在于，其含有在酰基上具有聚合性官能团的酰基氧化 膦化合物、以及
[0019] 聚合性化合物；
[0020] 〈2>如〈1>中所述的油墨组合物，其中，上述酰基氧化膦化合物为下式（1-1)或式 (2-1)所表示的酰基氧化膦化合物；
[0021] [化 1]
[0022]
【主权项】
1. 一种油墨组合物，其特征在于，其含有在酰基上具有聚合性官能团的酰基氧化膦化 合物、以及 聚合性化合物。
2. 如权利要求1所述的油墨组合物，其中，上述酰基氧化膦化合物为下式（1-1)或式 (2-1)所表示的酰基氧化膦化合物， [化1]
式（1-1)和式（2-1)中，R1~R6各自独立地表示氢原子、碳原子数为1~4的烷基或 具有聚合性官能团的基团，R1~R6中的至少1者为具有聚合性官能团的基团；R7表示烷基 或芳基；R 21~R23各自独立地表示氢原子、碳原子数为1~4的烷基、碳原子数为1~4的 烷氧基或具有聚合性官能团的基团，R 21~R23中的至少1者为具有聚合性官能团的基团；R24 和R25各自独立地表示烷基、芳基或烷氧基。
3. 如权利要求2所述的油墨组合物，其中，上述酰基氧化膦化合物为上述式（1-1)所表 示的双酰基氧化膦化合物。
4. 如权利要求2或3所述的油墨组合物，其中，上述R 1~R6中的至少一个为式（1-2) 所表示的具有聚合性官能团的基团， rik, ?1
式（1-2)中，R8表示氢原子或甲基，L1表示-C00-、-C0NH-或亚苯基，X表示二价连接基 团，L2表示-COO-或-CONH-，R 9表示碳原子数为1~4的亚烷基，η表示O~3的整数，-* 表示与苯环的连接键。
5. 如权利要求4所述的油墨组合物，其中，上述X是碳原子数为1~12的链状或环状 亚烷基、碳原子数为2~12的链状或环状亚烯基、碳原子数为6~12的亚芳基、或者将1 个以上的上述环状亚烷基、上述亚烯基和/或亚芳基与1个以上的酯键、醚键或氨基甲酸酯 键组合而成的二价基团。
6. 如权利要求2所述的油墨组合物，其中，上述酰基氧化膦化合物为上述式（2-1)所表 示的单酰基氧化膦化合物。
7. 如权利要求6所述的油墨组合物，其中，上述R21~R23中的至少一个为式（2-2)所 表示的具有聚合性官能团的基团， [化3]
式（2-2)中，R26表示氢原子或甲基，L 21表示-COO-、-CONH-或亚苯基，X'表示二价连 接基团，L22表示-C00-或-C0NH-，R 27表示碳原子数为1~4的亚烷基，η'表示0~3的整 数，-*表示与苯环的连接键。
8. 如权利要求7所述的油墨组合物，其中，上述X'是碳原子数为1~12的链状或环 状亚烷基、碳原子数为2~12的链状或环状亚烯基、碳原子数为6~12的亚芳基、或者将 1个以上的上述环状亚烷基、上述亚烯基和/或亚芳基与1个以上的酯键、醚键或氨基甲酸 酯键组合而成的二价基团。
9. 如权利要求1~8的任一项所述的油墨组合物，其中，该油墨组合物为喷墨油墨组合 物。
10. 如权利要求1~9的任一项所述的油墨组合物，其中，该油墨组合物为食品包装印 刷用油墨组合物。
11. 一种喷墨记录方法，其特征在于，其包含下述工序： (a1)向记录介质上喷吐权利要求1~10的任一项所述的油墨组合物的工序；以及 (b1)对被喷吐后的油墨组合物照射活性放射线，将上述油墨组合物固化的工序。
12. -种印刷物，其是使用权利要求11所述的喷墨记录方法制作的。
13. -种双酰基氧化膦化合物，其特征在于，其为由下式（1-3)所表示的化合物， [化4]
式（3)中，Rltl~R15各自独立地表示氢原子、碳原子数为1~4的烷基或-CH2Br,R ltl~ R15中的至少1者为-CH2Br, R16表示碳原子数为1~20的烷基或碳原子数为6~12的芳 基。
14. 一种双酰基氧化膦化合物，其特征在于，其为下式（1-Γ )所表示的化合物， [化5]
式（1-Γ)甲，r~合目棚衣不虱保卞、恢保卞双万i~4的玩垂玖式U-4)所 表示的基团，R1~R6中的至少1者为式（1-4)所表示的基团，R7表示烷基或芳基； [ft 6]
式（1-4)中，R13表示氢原子或甲基，L 3表示-COO-或-CONH-，-*表示与苯环的连接键。
15. -种单酰基氧化膦化合物，其特征在于，其由下式（2-3)所表示， [化7]
式（2-3)中，R28~R 3(1各自独立地表示氢原子、碳原子数为1~4的烷基、碳原子数为 1~4的烷氧基或-CH2Br, R28~R3(1中的至少2者为-CH 2Br，R31和R32各自独立地表示烷基、 芳基或烷氧基。
16. -种单酰基氧化膦化合物，其特征在于，其由下式（2-Γ )所表示， [化8]
(式（2-Γ)中，R21~R23各自独立地表示氢原子、碳原子数为1~4的烷基、碳原子数 为1~4的烷氧基或式（2-4)所表示的基团，R21~R23中的至少1者为式（2-4)所表示的 基团；R 24和R25各自独立地表示烷基、芳基或烷氧基； [化9]
式（2-4)中，R33表示氢原子或甲基，L23表示-C00-或-C0NH-，-*表示与苯环的连接键。
【专利摘要】本发明的目的在于提供与记录介质的密合性优异、固化后的油墨膜中的成分向外部溶出的溶出量(迁移)少、印刷物的异味得到抑制的油墨组合物、以及使用了上述油墨组合物的喷墨记录方法和印刷物；还提供新颖的酰基氧化膦化合物。本发明的油墨组合物的特征在于，其含有在酰基上具有聚合性官能团的单酰基氧化膦化合物以及聚合性化合物。
【IPC分类】C07F9-53, B41M5-00, C09D11-101, B41J2-01, C09D11-30, C07F9-32
【公开号】CN104662107
【申请号】CN201380048714
【发明人】深川玲子
【申请人】富士胶片株式会社
【公开日】2015年5月27日
【申请日】2013年9月27日
【公告号】EP2902456A1, US20150197651, WO2014051026A1