一种环保型弱酸红染料及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于精细化工领域，具体设及一种环保型弱酸红染料及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 酸性系列合成染料用途非常广泛，不仅可用于丝铜、锦绝、皮革、羊毛、墨水、纸张、 木材、石料等材质的染色，还广泛用于海上救援、管道泄漏跟踪等领域。高档环保型酸性染 料研发生产是我国印染行业发展的重要方向之一。
[0003] 弱酸红RS杞I.AcidRed114)，其分子结构式为：
因其色泽鲜艳，良好的染色性能，曾是红色酸性染料中的一个大品种，但由于它的致癌 性，现已停产。因此如何研制一种与其色光近似，性能良好且环保的代用染料成为现在迫切 的课题。
【发明内容】
[0004] 为了克服现有技术的不足，本发明要解决的技术问题是提供一种可W作为替代不 环保的弱酸红RS(C.I.AcidRed114)染料的环保型弱酸红染料及其制备方法。
[0005] 为解决该技术问题，本发明采用的技术方案为： 一种环保型弱酸红染料，该染料的化学结构式如下：
该环保型弱酸红染料的制备方法包括如下具体步骤： 1)4,4'-二氨基S苯甲烧重氮化 先将4,4'-二氨基=苯甲烧与盐酸及亚硝酸钢反应生成4,4'-二氨基=苯甲烧重氮 盐；
2) 偶合反应 在碱性条件下将步骤1)得到的4,4'-二氨基S苯甲烧重氮盐与4,6-二径基糞-2-横 酸钢双偶合，得到结构式（I)化合物溶液；
3) 由步骤2)得到结构式（I)化合物溶液经盐析、过滤、干燥、粉碎和商品化后得到该 发明环保型弱酸红染料。
[0006] 作为优选，所述步骤1)中4,4'-二氨基=苯甲烧重氮化时，通过4,4'-二氨基 =苯甲烧、盐酸、亚硝酸钢的配比及反应的溫度、加入亚硝酸钢的速度进行正交试验，优选 出反应最佳摩尔配比4,4'-二氨基=苯甲烧：盐酸：亚硝酸钢为1 :6 :2. 05-2. 1，反应溫度 0-5 °C，慢慢加入亚硝酸钢溶液。
[0007] 作为优选，对步骤2)偶合反应时的条件，通过4,6-二径基糞-2-横酸钢与4， 4'-二氨基S苯甲烧重氮盐的配比及反应的抑、溫度、加料方式及时间进行正交试验， 优选出反应最佳摩尔配比4,6-二径基糞-2-横酸钢：4,4' -二氨基S苯甲烧重氮盐为 2.05-2. 1 :1，反应抑=9,反应溫度8-12°C，加料方式为先快后慢地将4,4'-二氨基S苯甲 烧重氮盐加到4,6-二径基糞-2-横酸钢中，反应时间12小时。
[0008] 作为优选，对步骤3)的物料升溫到60-70°C，pH=9,加盐量为总体积的10%。
[0009] 本发明的有益效果：本发明制备的染料结构不含Oeko-TexStandard100标准禁 用的偶氮染料(该标准列出了世界上现已发现的所有致癌染料)，是一环保型的染料。该化 合物作为弱酸红染料具有重现性好、染色时间短、染料之间有很好的拼色性，可与其它毛用 染料拼用、不损伤织物等优点；其次，该类染料染色牢度好，匀染性好，日晒牢度普遍较高， 汽蒸后的色泽变化很小，对染色后的氯化、轻微的缩绒和过棚酸盐的洗涂稳定，除用羊毛织 物的染色外，还适用于其它混纺织物；更重要的是该染料溶解度比弱酸红RS要提高得多， 上色率极高、印染后尾液中染料残余量极低，大大降低了印染企业的尾液处理成本，是一类 环境友好的高档染料，是普通酸性染料的升级换代产品。
【具体实施方式】
[0010] 下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述， 显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的 实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都 属于本发明保护的范围。
[0011] 实施例1 1)4,4'-二氨基S苯甲烧重氮化 称取 4,4'-二氨基S苯甲烧 8. 23g(0. 03mol)，加 30〇/〇 盐酸 19. 2ml(0. 18mol)，水 100ml,揽拌溶解。再加冰冷却到0°C，先快后慢加入由4. 25g亚硝酸钢配成的30%水溶液，反 应60分钟，整个反应过程控制抑=1. 5,得到4,4'-二氨基S苯甲烧重氮盐，用刚果红试纸 检验试液显蓝色，并用淀粉舰化钟试纸检验试液显蓝色，反应至终点后用氨横酸消除过量 亚硝酸，经过滤备用。
[001引2)偶合 将16.Ig4,6-二径基糞-2-横酸钢（0. 0615mol)加到100ml水中，用30%液碱溶 液2. 2ml溶解，pH=8。将4,4'-二氨基S苯甲烧重氮液溶液先快后慢滴加到此溶液中，用 10%纯碱溶液控制反应抑=9,溫度8°C，反应3小时，用渗圈法检测终点。双径G盐略过量， 4,4'-二氨基S苯甲烧重氮盐消失。用高效液相色谱（HPLC)分析纯度达94. 6%。
[001引 3)后处理 将物料升溫到40°C，用30%液碱调抑=8,加盐量为总体积的8%进行盐析，过滤，干燥得 原染料：81.9g。广品折算成柄；准品122.9g。色光近似。
[0014]实施例2 在实施例1中，4,4'-二氨基S苯甲烧重氮化调整为冷却至5°C的慢慢加入30%亚硝 酸钢溶液，其它条件同实施例1，得原染料81. 3g。折算成标准品121. 8g。色光偏差AB为 0. 11，产品色光近似。
[001引实施例3 在实施例1中，4,4'-二氨基=苯甲烧重氮化的亚硝酸钢改用4. 3g，其它条件同实施 例1，得原染料81.7g。折算成标准品123. 1g。色光偏差AB为-0.04,产品色光近似。
[0016] 实施例4 在实施例1中，4,4'-二氨基S苯甲烧重氮盐与4,6-二径基糞-2-横酸钢偶合的反应 溫度调整为12°C，其它条件同实施例1，得原染料80.8g。折算成标准品121.3g。色光偏 差AB为-0. 23,产品色光偏蓝。
[0017] 实施例5 在实施例1中，其它条件不变，偶合的4,6-二径基糞-2-横酸钢增加到16. 5g(0. 063mol)，得原染料82g。折算成标准品122. 7g。色光偏差AB为-0.10,产品色光近似。 [001引实施例6 在实施例1中，后处理溫度50°C，得原染料81.8g。折算成标准品122. 3g。色光偏差AB为0.25,产品色光偏黄。
[001引应用例 将实施例I所得样品进行染料应用：锦绝Ig，染色浓度I. 0%，浴比I:50。移取20ml染液于染杯中，加入1%醋酸1ml, 10%元明粉10ml,加蒸馈水至50ml,揽匀。将润湿过 的织物于40°C投入到配制好的染浴中，45min升溫至95°C，在95°C下保溫45min,降溫至 60°C取出染好的织物，用水洗涂凉干。
[0020] 测定其应用性能，与为弱酸红RS对比见表1。
[0021] 表 1
测定其颜色数据（CIELAB)，与为弱酸红RS对比见表2。
[0022] 表 2
由应用例可W看出本发明的环保型弱酸红染料溶解度大，色牢度接近或优于弱酸红RS杞LAcidRed114)，色光近似。
[0023] 最终，W上实施例和应用例仅用W说明本发明的技术方案而非限制，尽管通过上 述实施例已经对本发明进行了详细的描述，但本领域技术人员应当理解，可W在形式上和 细节上对其作出各种各样的改变，而不偏离本发明权利要求书所限定的范围。
【主权项】
1. 一种环保型弱酸红染料，其特征在于，该染料为一种化合物，结构式如下：2. 根据权利要求1所述的环保型弱酸红染料的制备方法，其特征在于，包括如下具体 步骤： 1 )、4，4' -二氨基三苯甲烷重氮化 将4,4' -二氨基三苯甲烷与盐酸及亚硝酸钠反应生成4,4' -二氨基三苯甲烷重氮盐； 2) 、偶合反应 在碱性条件下将步骤1)得到的4,4'-二氨基三苯甲烷重氮盐与4,6-二羟基萘-2-磺 酸钠双偶合，得到结构式（I)化合物溶液； 3) 、后处理 将由步骤2)得到结构式（I)化合物溶液经盐析、过滤、烘干粉碎和商品化后得到环保 型弱酸红染料。3. 根据权利要求2所述的环保型弱酸红染料的制备方法，其特征在于： 在第1)步中4,4' -二氨基三苯甲烷、盐酸、亚硝酸钠的摩尔比为1 :6 :2.05-2. 1，反应 温度〇_5°C。4. 根据权利要求2所述的环保型弱酸红染料的制备方法，其特征在于： 在第2)步偶合反应中4,4'-二氨基三苯甲烷重氮盐与4,6-二羟基萘-2-磺酸钠的摩 尔比为1:2.05-2.1，反应？!1=9-10，反应温度8-12°(：，加料方式为先快后慢地将4,4'-二氨 基三苯甲烷重氮盐加到4,6-二羟基萘-2-磺酸钠中，反应时间12小时。5. 根据权利要求2所述的环保型弱酸红染料的制备方法，其特征在于： 在步骤3)中，物料升温到40-50°C，pH=9，加盐量为总体积的10%。
【专利摘要】本发明公开一种环保型弱酸红染料及其制备方法，属于精细化工领域，所述的环保型弱酸红染料结构式如下：？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？，具体的制备步骤为：？1）将4，4’-二氨基三苯甲烷与盐酸及亚硝酸钠反应生成4，4’-二氨基三苯甲烷重氮盐；？2）在碱性条件下将得到的4，4’-二氨基三苯甲烷重氮盐与4，6-二羟基萘-2-磺酸钠双偶合，得到结构式（Ⅰ）化合物溶液；3）将得到结构式（Ⅰ）化合物溶液经盐析、过滤、烘干粉碎和商品化后得到环保型弱酸红染料。本发明可替代不环保的弱酸红RS(C.I.Acid？Red？114)染料，性能良好且环保。
【IPC分类】D06P1/39, D06P3/24, C09B35/21
【公开号】CN105295425
【申请号】CN201510763786
【发明人】金发根, 楼益义, 吴平
【申请人】金华恒利康化工有限公司
【公开日】2016年2月3日
【申请日】2015年11月11日