996) 描述了如何计算logP值。
[0050] 优选的疏水性締属不饱和单体为苯乙締基单体(例如苯乙締和α甲基苯乙締)、 芳族(甲基)丙締酸醋(尤其是(甲基)丙締酸节醋),。3。-控基(甲基)丙締酸醋,下 二締,含有聚(C3 4)烧撑氧基团的(甲基)丙締酸醋,含有烷基硅氧烷或氣化烷基和乙締基 糞的(甲基)丙締酸醋。
[0051] 优选地,分散剂包含重复单元,其来自将75-97,更优选77-97,尤其是80-93和最 特别是82-91重量份的组分(i)共聚合。
[0052] 包含至少50份(甲基)丙締酸节醋单体重复单元的分散剂可提供具有良好稳定 性和良好光密度的聚合物包裹的颜料分散体。
[0053] 优选地,组分(i)包含至少60份,更优选至少70和尤其是至少80重量份的(甲 基)丙締酸节醋。获得全部优选量的疏水性单体所需的剩余物可通过W上疏水性单体的任 一个或更多个提供,除了(甲基)丙締酸节醋。优选地,(甲基)丙締酸节醋为甲基丙締酸 节醋(优于丙締酸节醋)。
[0054] 在优选实施方案中,组分(i)仅包含(甲基)丙締酸节醋,更优选仅包含甲基丙締 酸节醋。 阳化5] 优选地,组分(ii)中的单体的计算logP值小于1,更优选0.99至-2,尤其是 0. 99-0,和最特别是0. 99-0. 5,当W未中和的形式(例如,游离酸)计算时. 用于组分(ii)的具有一个或多个簇基的优选亲水性締属不饱和单体包括β簇基丙締 酸乙醋,衣康酸,马来酸,富马酸,己豆酸,更优选丙締酸和尤其是甲基丙締酸。优选地,当聚 合时,运些締属不饱和单体提供分散剂中唯一的离子基团。
[0056] 在优选实施方案中,组分(ii)为甲基丙締酸或包含甲基丙締酸。
[0057] 优选地,分散剂包含重复单元,其来自将3-25,更优选3-23,尤其是7-20,和最特 别是9-18重量份的组分(ii)共聚合。当组分(ii)包含甲基丙締酸,或更优选地为甲基丙 締酸时,运尤其如此。
[0058] 为了本发明的目的,具有离子和非离子亲水基团两者的单体被认为属于组分 (iii)。因此,在组分(ii)中所有的締属不饱和单体不含亲水性非离子基团。
[0059] 优选地,组分(iii)中的单体的计算logP值小于1,更优选0. 99至-2。
[0060] 优选地,组分(iii)小于1份,更优选小于0.5份,尤其是小于0. 1份,和最特别是 0份(即不存在)。在运种方法中,分散剂不含有来自具有一个或多个亲水性非离子基团的 亲水单体的重复单元。
[0061] 亲水性非离子基团的实例包括聚氧乙締、聚丙締酷胺、聚乙締基化咯烧酬、径基官 能纤维素和聚乙締醇。具有亲水性非离子基团的最常用的締属不饱和单体为聚氧乙締(甲 基)丙締酸醋。
[0062] 在来自组分(iii)的重复单元存在于分散剂(例如1重量份的组分(iii))的实施 方案中,然后在一个实施方案中,组分(iii)的量从组分(i)的优选量推断。W运种方法,组 分(i)、(ii)和(iii)的全部量仍相加达100。因此,对于存在1重量份的组分(iii)的实 施方案,W上表示的组分(i)的优选量将变成74-96 (75-1至97-1),更优选76-96 (77-1 至97-1),尤其是79-92 (80-1至93-1),和最特别是81-90 (82-1至91-1)重量份的组分 (i)。在另一个实施方案中,有可能从组分(ii)的优选量推断组分(iii)的量,因此再一次, 组分(i)、(ii)和(iii)的量的总和相加达100重量份。
[0063] 在分散剂中簇基的功能主要是与交联剂交联,并提供随后的具有分散在含水油墨 介质中的能力的聚合物包裹的颜料颗粒。其中簇酸基是用于稳定在含水介质中的聚合物包 裹的颜料颗粒的唯一基团,优选地,在交联剂中对于簇基反应性基团(例如环氧基)具有 摩尔过量的簇酸基,W保证在交联反应完成之后,剩余有未反应的簇酸基。在一个实施方 案中,簇酸基摩尔数与交联剂中簇基反应性基团(例如环氧基)的摩尔数的比率优选地为 10:1-1. 1:1,更优选为 5:1-1. 1:1,和特别优选为 3:1-1. 1:1。 W64] 分散剂可任选地具有其它稳定基团。稳定基团W及运些基团的量的选择将在很大 程度上取决于水介质的特性。
[0065]在交联剂具有一个或多个低聚分散基团的实施方案中,分散剂优选地具有至少 125mgKOH/g的酸值。
[0066] 分散剂的酸值,在与交联剂交联之前,优选地为130-320,和更优选地为 135-250m巧OH/g。已发现,具有运些酸值的分散剂提供得到的聚合物包裹的颜料颗粒,其在 水性油墨中显示了良好的稳定性W及具有充足的簇基用于后续与交联剂的交联。优选地, 分散剂(在交联之前)具有500-100, 000的数均分子量,更优选1,000-50, 000和尤其是 1,000-35, 000。分子量可通过凝胶渗透色谱法测量。
[0067] 分散剂不需要全部可溶于用于制备聚合物包裹的颜料颗粒的液体介质。也就是 说,完全澄清的和非散射溶液不是必需的。分散剂可在表面活性剂状胶束中聚集,在液体介 质中生成轻微混浊的溶液。分散剂可使得一些比例的分散剂倾向于形成胶体或胶束相。优 选,分散剂在液体介质中产生均匀和稳定的分散体,用于制备在静置时不沉降或分离的聚 合物包裹的颜料颗粒。
[0068] 优选,分散剂基本上可溶于用于制备聚合物包裹的颜料颗粒的液体介质,产生澄 清或混浊的溶液。
[0069] 优选的无规聚合分散剂倾向于产生澄清的组合物,同时较不优选的具有两个或更 多个片段的聚合物分散剂倾向于产生上述在液体介质中混浊的组合物。
[0070] 通常,分散剂吸附在颜料上,然后交联W便形成所述颜料颗粒的相对稳定的分散 体。该分散体然后利用交联剂交联W形成聚合物包裹的颜料颗粒。运种预吸附和预稳定特 别将本发明与凝聚方法区分开来,在凝聚方法中,聚合物或预聚物(不是分散剂)与颗粒固 体、液体介质和交联剂混合,和仅在交联期间或交联之后,生成的交联聚合物沉淀在颗粒固 体上。
[0071] 在分散剂具有至少125m巧OH/g的酸值的实施方案中,交联剂可不具有低聚分散 基团,但是优选地,交联剂具有一个或多个低聚分散基团。
[0072] 具有一个或多个低聚分散基团的交联剂增强了聚合物包裹的颜料颗粒在油墨中 的稳定性。
[0073] 低聚分散基团优选地为或包含聚烧撑氧,更优选为聚C2 4-烧撑氧,和尤其是聚乙 撑氧。聚烧撑氧基团提供了空间稳定,其改善得到的包裹颗粒固体的稳定性。
[0074] 优选地,聚烧撑氧含有3-200,更优选5-50个烧撑氧,和尤其是5-20个烧撑氧重复 单元。 阳0巧]交联剂优选地具有至少两个环氧基。
[0076] 优选的具有两个环氧基和零个低聚分散基团的交联剂为乙二醇二缩水甘油酸、间 苯二酪二缩水甘油酸、新戊二醇二缩水甘油酸、1,6-己二醇二缩水甘油酸、氨化双酪A二缩 水甘油酸和聚下二締二缩水甘油酸。
[0077] 优选的具有两个环氧基和一个或多个低聚分散基团的交联剂为二甘醇二缩水甘 油酸、聚乙二醇二缩水甘油酸、一缩二丙二醇二缩水甘油酸和聚丙乙二醇二缩水甘油酸。
[0078]具有Ξ个或更多个环氧基和零个低聚分散基团的交联剂为山梨糖醇聚缩水甘油 酸、聚甘油聚缩水甘油酸、季戊四醇聚缩水甘油酸、二甘油聚缩水甘油酸、甘油聚缩水甘油 酸和Ξ径甲基丙烷聚缩水甘油酸。
[0079] 在一个实施方案中,环氧交联剂具有零个低聚分散基团。
[0080] 氧杂环下烧交联剂的实例包括1,4-二[(3-乙基-3-氧杂环下基甲氧基甲基)] 苯、4, 4' -二[(3-乙基-3-氧杂环下基)甲氧基]苯、1,4-二[(3-乙基-3-氧杂环下基) 甲氧基]苯、1,2-二[(3-乙基-3-氧杂环下基)甲氧基]苯、4, 4-二[(3-乙基-3-氧杂 环下基)甲氧基]联苯和3, 3',5, 5'-四甲基-[4, 4'-二(3-乙基-3-氧杂环下基)甲氧 基]联苯。
[0081] 碳二亚胺交联剂的实例包括来自DSMNeoResins的交联剂CX-300。在水中具有良 好的可溶性或分散性的碳二亚胺交联剂还可按US6, 124, 398中,合成实施例1-93所述制 备。
[0082] 异氯酸醋交联剂的实例包括异氣尔酬二异氯酸醋、六亚甲基二异氯酸醋、甲苯二 异氯酸醋、亚甲基二苯基二异氯酸醋、亚甲基二环己基二异氯酸醋、2-甲基-1,5-戊烧二异 氯酸醋、2, 2, 4-Ξ甲基-1,6-己烧二异氯酸醋和1,12-十二烧-二异氯酸醋、1,11-二异氯 酸^^一烧、1,12-二异氯酸十二烧、2, 2, 4-和2, 4, 4-Ξ甲基-1,6-二异氯酸己烧、1,3-二异 氯酸环下烧、4, 4'-二-(异氯酸环己基)-甲烧、六亚甲基二异氯酸醋、1,2-二-(异氯酸 甲基)-环下烧、1,3-和1,4-二-(异氯酸甲基)-环己烧、六氨-2, 4-和/或-2, 6-二异氯 酸甲苯、1-异氯酸-2-异氯酸甲基环戊烧、1-异氯酸-3-异氯酸甲基-3, 5, 5-Ξ甲基-环 己烧、2,4'-二环己基甲烧二异氯酸醋、和1-异氯酸-4(3)-异氯酸甲基-1-甲基环己烧、 四甲基-1,3-和/或-1,4-亚二甲苯基二异氯酸醋、1,3-和/或1,4-亚苯基二异氯酸醋、 2, 4-和/或2, 6-甲苯二异氯酸醋、2, 4-和/或4, 4'-二苯基-甲烧二异氯酸醋、1,5-二 异氯酸糞、和对亚二甲苯基二异氯酸醋。适合的二异氯酸醋还应理解为包括含有改性基团 的那些,例如缩二脈、脈二酬、异氯脈酸醋、脈基甲酸醋和/或碳二亚胺基团,只要它们含有 两个或更多个异氯酸醋基团。对于异氯酸醋,液体介质优选为非含水的,虽然有时用封端异 氯酸醋可耐受水。
[0083] 在优选实施方案中,聚异氯酸醋交联剂含有Ξ个异氯酸醋基团。Ξ异氯酸醋官能 化合物的方便来源为已知的二异氯酸醋的异氯脈酸醋衍生物。二异氯酸醋的异氯脈酸醋衍 生物可通过将二异氯酸醋连同适合的Ξ元聚合催化剂反应来制备。产生的异氯脈酸醋衍生 物含有异氯脈酸醋核与由Ξ个异氯酸醋基团封端的悬垂有机链。二异氯酸醋的若干异氯脈 酸醋衍生物是市售可得的。在一个优选实施方案中,使用的异氯脈酸醋为异氣尔酬二异氯 酸醋的异氯脈酸醋。在另一个优选实施方案中,使用六亚甲基二异氯酸醋的异氯脈酸醋。
[0084]N-径甲基交联剂的实例包括二甲氧基二径基乙締脈;N,N-二径甲基乙基氨基甲 酸醋;四径甲基乙烘二脈;二径甲基糖醒(urone);二径甲基乙締脈;二径甲基丙締脈;二 径甲基己二酷胺;和包含它们的两个或更多个的混合物。 阳0化]締酬亚胺交联剂的实例包括式Ph2C=C=N-CeH4-N=C=CPh2的化合物,其中每个化独 立为任选被取代的苯基。
[
当前第2页1 2 3 4 5 6 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1