0086] 酷阱交联剂的实例包括丙二酸二酷阱、乙基丙二酸二酷阱、班巧酸二酷阱、戊二酸 二酷阱、己二酸二酷阱、间苯二甲酸二酷阱、乙二酸二酷阱和庚二酸二酷阱。
[0087] 市售可得的高反应性嗯挫嘟交联剂可得自例如NipponShokubai,Epocross?商 标。运些包括乳液类型(例如,EpocrossΚ-2000系列,例如K-2010E,K-2020E和Κ-2030巧 和水溶性类型(例如,EpocrossWS系列,例如WS-300,WS-500和WS-700)。
[0088]氮丙晚交联剂的实例包括乙締亚胺基聚氮丙晚(例如PZ-28和PZ-33,从 PolyAziridineliX,Me壯ord,NJ可得);XC-103S官能氮丙晚、XC-105多官能氮丙晚和交 联剂XC-113(从Sian曲aiZealchemCo. , ^山化;[]1日可得);多官能氮丙晚液体交联剂 SaC-lOO(从化an曲aiUNQiemicalCo.Ltd,Qiina可得);W0 2009/120420 中公开的氮丙 晚交联剂;Νθ〇(^τΓ〔Χ-100 (从DSMNeoResins可得);Xama?多官能氮丙晚(从Lubrizol 可得);Ξ径甲基丙烷Ξ(β-氮丙晚基)丙酸醋、新戊二醇二(氮丙晚基)丙酸醋、甘油基 Ξ(β-氮丙晚基)丙酸醋、五赤薛醇四(β-氮丙晚基)丙酸醋、4, 4'-亚异丙基二苯酪二 (0-氮丙晚基)丙酸醋、4, 4'-亚甲二苯酪二(β-氮丙晚基);和包含它们的两个或更多 个的混合物。
[0089] 特别优选的交联剂是聚乙二醇二缩水甘油酸(例如,具有平均分子量526,由 A1化ich可得)和/或Ξ径甲基丙烷聚缩水甘油酸(例如Denac〇rEX-321,由化gase化emtex可得,每个环氧具有140的重量)。
[0090] 在该第一实施方案中,在自分散颜料中优选的颜料为碳黑、C.I.PigmentRed(颜 料红)122、C.I.Pi卵entBlue(颜料蓝)15:3 和C.I.Pi卵entYellow(颜料黄)74。
[0091] 组分化)聚合乳胶粘合剂通常为可水分散的颗粒或"珠粒",当油墨加热至它的最 低成膜溫度("MFFT")W上时,能够凝结W形成膜。
[0092] 在第一优选实施方案中,组分化)聚合乳胶粘合剂包含丙締酸乳胶粘合剂。
[0093] 在第二优选实施方案中,组分化)聚合乳胶粘合剂包含聚氨醋乳胶粘合剂。
[0094] 在第Ξ优选实施方案中,组分化)聚合乳胶粘合剂包含聚醋乳胶粘合剂。 阳0巧]上述情况中,油墨可包含多于一种乳胶粘合剂。运些乳胶粘合剂可在它们的性质, 例如粒径、玻璃态转化溫度或分子量上不同。
[0096] 在另一个优选实施方案中,组分化)聚合乳胶粘合剂包含W下的混合物:丙締酸 类乳胶粘合剂和聚氨醋乳胶粘合剂;丙締酸类乳胶粘合剂和聚醋乳胶粘合剂;聚醋乳胶粘 合剂和聚氨醋乳胶粘合剂;或丙締酸类乳胶粘合剂、聚醋乳胶粘合剂和聚氨醋乳胶粘合剂。 特别优选聚氨醋和丙締酸类树脂的组合。运可通过将聚氨醋的至少一种分散体与至少一种 丙締酸类乳液混合获得。备选地,单一的氨基甲酸醋-丙締酸类分散体可通过在聚氨醋分 散体存在下聚合丙締酸类单体制备。乳胶粘合剂混合物的单独组分可在它们的性质,例如 粒径、玻璃态转化溫度或分子量上不同。
[0097] 丙締酸类乳胶粘合剂由一种或多种締属不饱和化合物的共聚产生。
[0098] 丙締酸类乳胶粘合剂的玻璃态转化溫度(Tg)可通过W下控制:将至少一种高Tg 单体(即,已知用W产生具有高Tg的丙締酸类聚合物的单体)与至少一种低Tg单体(即, 已知用W产生具有低Tg的丙締酸类聚合物的单体)聚合,改变单体的特性W及相对量,和 所得的聚合物的分子量,W便达到所需的Tg。
[0099] 还可能的是,通过混合不同Tg的乳胶批料来控制丙締酸类粘合剂乳胶的Tg。
[0100] 优选地,丙締酸类乳胶粘合剂具有〇°C-30°c的Tg。 阳101]Tg通过在干燥乳胶上的差示扫描量热法测定。Tg选作得自再加热差示扫描量热 法扫描(即,在初始加热和冷却之后)的中点值。 阳1〇引优选高Tg单体为苯乙締、α-甲基苯乙締、甲基丙締酸甲醋、异冰片基(甲基)丙 締酸醋,特别优选苯乙締和甲基丙締酸甲醋(包括两个的组合)。 阳103] 优选的低Tg单体为。12烷基丙締酸醋和C2 12烷基甲基丙締酸醋,例如,丙締酸甲 醋、丙締酸乙醋、甲基丙締酸乙醋、丙締酸丙醋、甲基丙締酸丙醋、丙締酸下醋、甲基丙締酸 下醋、丙締酸2-乙基己醋、甲基丙締酸2-乙基己醋、丙締酸辛醋、甲基丙締酸辛醋、丙締酸 十二烧醋、甲基丙締酸十二烧醋和包含它们的两个或更多个的组合;和具有PEG基团的(甲 基)丙締酸醋,具有聚(烧二醇)水分散基团的締属不饱和化合物的实例包括聚乙二醇单 甲基丙締酸醋、聚丙二醇单丙締酸醋、聚丙二醇单甲基丙締酸醋、聚(乙二醇)二丙締酸醋、 聚(乙二醇)二乙締酸、聚(乙二醇)二締丙基酸、聚(乙二醇-共聚-丙二醇)二丙締酸 醋、聚(乙二醇)-嵌段-聚(丙二醇)-嵌段-聚(乙二醇)二丙締酸醋、聚乙二醇和其他 构建单元的共聚物的二丙締酸醋,例如,聚酷胺,聚碳酸醋,聚醋,聚酷亚胺,聚讽和它们的 组合,和W下结构的化合物,其中W为1-100和r为Η或Ci-Ci。的烷基(即,包含1-10个 碳原子)或芳基或烷氧基或醋基,和R12为Η或甲基:
优选地,丙締酸类乳胶粘合剂还包含具有水分散基团的单体(例如,酸、聚(烧二醇)、 径基、氨基或阳离子基团)。
[0104] 酸基团包括例如横基、簇基和/或憐酸基团。用于酸基团的优选的盐为裡、锭、钢 和钟盐,和它们的两个或更多个的混合物。阳离子基团包括季锭基团。运些基团通常部分 地或全部为盐的形式。优选的阳离子基团的盐为面化物和简单的有机酸盐,例如氯化物、乙 酸盐、丙酸盐和/或乳酸盐。
[0105] 具有酸性水分散基团的締属不饱和化合物的实例包括(甲基)丙締酸、β簇基乙 基(甲基)丙締酸醋、马来酸、乙締基横酸、憐酸甲基化丙締酷胺、(2-簇乙基)丙締酷胺、 2-(甲基)丙締酷胺-2-甲基丙横酸和(甲基)丙締酷氧乙基班巧酸醋。 阳106] 具有阳离子水分散基团的締属不饱和化合物的实例包括(3-丙締酷胺丙基)Ξ甲 基氯化锭、3-甲基丙締酷胺丙基Ξ甲基氯化锭、(芳基乙締基苯)Ξ甲基氯化锭、(2-(甲基 丙締酷氧基)乙基)Ξ甲基氯化锭、[3-(甲基丙締酷氧氨基)丙基]Ξ甲基氯化锭、(2-丙 締酷胺基-2-甲基丙基)Ξ甲基氯化锭、3-丙締酷胺基-3-甲基下基Ξ甲基氯化锭、丙締酷 氧氨基-2-径丙基Ξ甲基氯化锭和Ν-(2-氨乙基)丙締酷胺Ξ甲基氯化锭。
[0107] 具有径基的締属不饱和化合物的实例包括:丙締酸2-径乙醋;甲基丙締酸2-径 乙醋;丙締酸径丙醋;和甲基丙締酸径丙醋;丙締酸径下醋;甲基丙締酸径下醋;聚(乙二 醇)单丙締酸醋;聚(乙二醇)单甲基丙締酸醋;聚(丙二醇)单丙締酸醋;和聚(丙二醇) 单甲基丙締酸醋。特别优选的为丙締酸2-径乙醋和甲基丙締酸2-径乙醋。
[0108] 优选,丙締酸类乳胶具有0-30的酸值,更优选0-20和最优选巧m巧OH/g。 阳109] 交联的丙締酸类乳胶粘合剂可通过结合在乳胶多官能化合物中(即,具有两个或 更多个締属不饱和基团的单体)来制备。
[0110] 适合的多官能化合物的实例包括双酪A乙氧基化二丙締酸醋、新戊二醇乙氧基化 二丙締酸醋、丙二醇乙氧基化二丙締酸醋、下二醇乙氧基化二丙締酸醋、己二醇乙氧基化二 丙締酸醋、乙二醇二(甲基)丙締酸醋、二甘醇二(甲基)丙締酸醋、二乙締基苯、甘油乙氧 基化Ξ丙締酸醋、Ξ径甲基丙烷乙氧基化Ξ丙締酸醋、季戊四醇乙氧基化四丙締酸醋、二Ξ 径甲基丙烷乙氧基化四丙締酸醋、二季戊四醇乙氧基化六丙締酸醋和包含它们的两个或更 多个的组合。
[0111] 通常,乳胶在表面活性剂的存在下制备。然而,当乳胶衍生自具有水分散基团的締 属不饱和化合物时,可需要较少的表面活性剂和在一些情况下不需要表面活性剂。表面活 性剂和具有水分散基团的締属不饱和化合物(当存在时)的含量优选足够高,W保证聚合物 在油墨中形成乳液,并且不会高至在油墨中形成溶液。
[0112] 优选的丙締酸乳胶粘合剂包含单体的W下组合: ?苯乙締/丙締酸正下醋/甲基丙締酸2-径乙醋 ?苯乙締/丙締酸正下醋/酸官能单体 ?苯乙締/甲基丙締酸甲醋/丙締酸正下醋/甲基丙締酸2-径乙醋 ?苯乙締/甲基丙締酸甲醋/丙締酸正下醋/酸官能单体 ?甲基丙締酸甲醋/丙締酸正下醋/甲基丙締酸2-径乙醋 ?甲基丙締酸甲醋/丙締酸正下醋/酸官能单体 优选地,丙締酸乳胶粘合剂通过乳液聚合制备。
[0113] 用于实施乳液聚合的方法未受特别限制。在本发明的一些实施方案中,締属不饱 和化合物可按一个或多个批次添加或连续进料至表面活性剂和引发剂在水中的溶液。然 后,优选地通过加热进行聚合。优选地,在氮气氛下进行聚合。优选地,为了控制反应,将締 属不饱和化合物的混合物连续进料,更优选地在原料饥饿的条件下。优选地,种子聚合首先 利用较少量的締属不饱和化合物的混合物(例如,最多10%)进行,和一旦运完成,优选地, 将締属不饱和化合物的混合物的剩余部分连续进料,更优选地在原料饥饿的条件下。表面 活性剂的全部或一些可在聚合开始时存在于溶液中。其中,在开始时存在一些表面活性剂 的情况下,表面活性剂的剩余部分可在聚合进程中添加(例如连续进料)。溶液可包含全 部或一些引发剂。优选地,至少一部分的引发剂在开始时存在于溶液中。在不是所有的引 发剂都在开始时存在的情况下,剩余部分可随着聚合进程按一个或多个批次添加或连续进 料(优选连续进料)至溶液。在水中具有表面活性剂的引发剂溶液可用于该目的,和优选 地连续进料。优选地,将引发剂连续进料。
[0114] 用于乳液聚合的表面活性剂可为阴离子的、阳离子的、两性离子的或非离子的。可 使用不同表面活性剂类型的表面活性剂混合物。优选地,表面活性剂为任选混合有非离子 表面活性剂的阴离子表面活性剂。
[0115] 适合的离子型表面活性剂包括已知的阴离子和阳离子表面活性剂。适合的阴离子 表面活性剂的实例为:烷基苯横酸盐(例如十二烷基苯横酸钢);烷基硫酸盐;烷基酸硫酸 盐;横基班巧酸盐;憐酸醋;脂肪酸簇酸盐,包括烷基簇酸盐;和烷基或芳基烷氧基化簇酸 盐,其包括例如烷基乙氧基化簇酸盐,烷基丙氧基化簇酸盐和烷基乙氧基化/丙氧基化簇 酸盐。
[0116] 适合的阳离子表面活性剂的实例为:季锭盐;苯扎氯锭;乙氧化胺。
[0117] 非离子表面活性剂的实例为:烷基乙氧基化物;烷基丙氧基化物;烷基芳基乙氧 基化物;烷基芳基丙氧基化物;和环氧乙烧/环氧丙烷共聚物。在优选实施方案中,离子型 表面活性剂包含阴离子表面活性剂,特别是具有横酸根、硫酸根、憐酸根和/或簇酸根基团 的阴离子表面
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