>[0086]颜料糊用以下成分制备：
[0089] 1由如下成分的混合物制备:632g实施例C的含季铵盐基团的研磨树脂;92g去离子 水；19g正丁氧基丙醇；和368gSTANNB0(可从Sankyo Organic Chemicals Co·,Ltd.获得 的二正丁基氧化锡催化剂）。将上述成分在高剪切搅拌下以所示顺序加入。在各组分完全共 混后，将颜料糊转移至立式磨砂机并且研磨至Hegman值为约7.26。
[0090] 首先用高速考勒斯刀（cowlesblade)分散上述成分30分钟，然后在普雷迈尔磨中 用1.0-1.6mmZircoa介质碾磨1小时或直至Hegman值达到约7。
[0091] 实施例E
[0092] 树脂共混物1:这一实施例描述了在以下油漆1、3和5中使用的树脂共混物的母料 的制备。
[0094] 1将711gDER732(来自DowChemicalCo.的脂族环氧树脂）和164.5g双酚A装入适 当装备的3升圆底烧瓶中。将混合物加热至130°C并且加入1.65g苄基二甲胺。使反应混合物 保持在135°C下直到混合物的环氧当量为1232。加入78.8g二甘醇一丁醚缩甲醛(可从BASF Corp.获得，为Mazon1651)，然后将混合物冷却至95°C。加入184.7gJeffamineD400(可从 HuntsmanCorp.获得的聚氧化丙烯二胺）并且使反应保持在95°C直到在甲氧基丙醇中以 50/50稀释的树脂样品的Gardner-Holdt粘度为"HJ"。加入19.lgEpon828和3.4g二甘醇一 丁醚缩甲醛的混合物，并且保持混合物直到在甲氧基丙醇中以50/50稀释的树脂样品的Gardner-Holdt粘度为"Q-"。将988.6g这一树脂倒入1242.13g去离子水和30.2g氨基磺酸的 混合物中并且混合30分钟。然后加入614.8g去离子水并且充分混合。最终水性分散体的测 量固体含量为35.8%。
[0095] 22摩尔二甘醇单丁醚和1摩尔甲醛的反应产物，98 %活性成分，如在McCollum等人 的美国专利号4,891，111中所述制备。
[0096] 3通过如在Corrigan等人的美国专利号5,096,556中所述，将阳离子型聚环氧化物 胺反应产物和聚环氧化物交联剂混合的方法制备。
[0097] 实施例F
[0098]树脂共混物2:这一实施例描述了在以下油漆7中使用的树脂共混物的制备例：
[0100]实施例AA
[0101 ]钇溶液:这一实施例描述了在表1中的油漆2、4和6的电沉积浴组合物中使用的可 溶性钇溶液的制备例。可溶性钇溶液由以下混合物制备：
[0103] ^向适当装备的5升烧瓶中加入氨基磺酸和水并且搅拌20分钟。将溶液加热至98°C， 然后保持直至获得透明溶液。保持至少2小时。使溶液冷却至低于50°C。
[0104] 实施例BB
[0105]硅烷溶液1:这一实施例描述了适合在表1中的油漆3、4和7的电沉积浴组合物中使 用的氨基硅烷溶液的制备例。
[0107] 合并上述成分并且使其混合20分钟。在20分钟后，加入88%乳酸直到pH达到约 5.5〇
[0108] 实施例CC
[0109 ]硅烷溶液2:这一实施例描述了适合在油漆5和6的电沉积浴组合物中使用的双(三 甲氧基甲硅烷基丙基)胺和乙烯基三乙酰氧基硅烷的混合物的制备例。
[0110]
[0111]合并上述成分并且使其混合20分钟。
[0112]下表提供了本发明的电沉积浴组合物的制备例：
[0113] 表1:
[0114]
[0115] 通过将来自实施例E的阳离子型树脂共混物加入1加仑塑料容器中制备油漆1、3和 5。然后在加入树脂共混物之前，用约200克的去离子水稀释颜料糊。在上表中显示，在加入 之前，用约20g去离子水稀释硅烷溶液。然后将剩余去离子水加入容器中。最终浴固体为约 21.5%，颜料对粘合剂的比率为约0.14。将测试浴超滤30%并且仅用新鲜去离子水充满。在 超滤后，通过随后将如上表所列量的去离子水、钇和/或硅烷分别加入油漆1、3和5中制备油 漆2、4和6。
[0116] 通过将来自实施例F的阳离子型树脂共混物加入1加仑塑料容器中制备油漆7。然 后用约50g去离子水稀释颜料糊并且加入树脂共混物中。用剩余去离子水稀释来自实施例 BB的硅烷溶液并且加入混合物中。
[0117] 将实施例(2)-(7)中的上述油漆组合物与实施例（1)相比。测试基材为用碱性清洗 剂净化的4〃X6〃ACTCRS和EZG板。所述板在电涂敷前未预先处理。这些板可从Hillside， Michigan的ACTLaboratories获得。
[0118] 将实施例1-7的各电沉积浴组合物电沉积在非磷酸盐化的冷乳和电镀锌的钢板 上。各阳离子电沉积的条件如下：20-70columbs、150-200伏特、在92 下产生厚度为0.8-1.0密耳的固化膜。在电烘箱中在350 7下使涂覆基材固化20分钟。
[0119] 使用ElcometerPATTI110粘附力测定仪使每一涂覆的未处理钢测试板进行附着 力测试。在下表中报导的结果为对于已经经受16小时冷凝湿度的测试板的。
[0120] 表2:
[0121] PATTI粘附力(后QCT)爆破压力(psi)
[0122]
[0123]在表2中报导的数据说明，当硅烷和可溶性钇盐存在于本发明的电沉积浴中时， 后-QCTPATTI粘附力改进。
【主权项】
1. 可电沉积涂料组合物，包含（i)成膜聚合物、（ii)腐蚀抑制剂和（iii)不包含烯属不 饱和双键的硅烷。2. 根据权利要求1的可电沉积涂料组合物，其中腐蚀抑制剂包括稀土金属、镧系元素、 或其组合。3. 根据权利要求2的可电沉积涂料组合物，其中腐蚀抑制剂为钇。4. 根据权利要求1的可电沉积涂料组合物，其中（ii)腐蚀抑制剂占可电沉积涂料组合 物的全部树脂固体的< 5重量％。5. 根据权利要求1的可电沉积涂料组合物，其中（iii)硅烷占可电沉积涂料组合物的全 部树脂固体的< 5重量％。6. 根据权利要求1的可电沉积涂料组合物，其中可电沉积涂料组合物进一步包括含有 烯属不饱和双键的硅烷。7. 根据权利要求1的可电沉积涂料组合物，其中硅烷含有官能团，并且其中官能团包括 氨基、环氧基、硫醇、或其组合。8. 根据权利要求1的可电沉积涂料组合物，其中可电沉积涂料组合物进一步包含铋、 铜、锌、银、错、或其组合。9. 根据权利要求1的可电沉积涂料组合物，其中（i)成膜聚合物包含反应性官能团并且 其中可电沉积涂料组合物进一步包含(iv)对组分(i)的反应性官能团呈反应性的交联剂。10. 根据权利要求9的可电沉积涂料组合物，其中可电沉积涂料组合物进一步包含固化 催化剂。11. 根据权利要求10的可电沉积涂料组合物，其中固化催化剂包括有机锡化合物、双环 胍、或其组合。12. 涂有根据权利要求1的可电沉积涂料组合物的基材。13. 根据权利要求12的基材，其中在用可电沉积涂料组合物涂敷基材前，所述基材未用 磷酸盐或锆预处理溶液预先处理。14. 根据权利要求12的基材，其中在用可电沉积涂料组合物涂敷基材前，所述基材用磷 酸盐或锆预处理溶液预先处理。15. 根据权利要求12的基材，其中所述基材包括钢、镀锌钢或铝。16. 可电沉积涂料组合物，主要由（i)包含反应性官能团的成膜聚合物、（ii)钇、（iii) 不包含烯属不饱和双键的硅烷；（iv)对成膜聚合物的反应性官能团呈反应性的交联剂;和 (v)催化剂组成。17. 根据权利要求16的可电沉积涂料组合物，其中在施涂至基材上并且固化后，当进行 PATTIADHESIONTEST时，显示比不包含（ii)钇和（iii)硅烷的可电沉积涂料组合物的爆破 压力至少大lOOpsi的爆破压力。18. 根据权利要求16的可电沉积涂料组合物，其中硅烷含有官能团，并且其中官能团包 括氨基、环氧基、硫醇、或其组合。19. 根据权利要求1的可电沉积涂料组合物，其中硅烷为氨基硅烷。20. 可电沉积涂料组合物，包含(i)成膜聚合物、（ii)钇和(iii)氨基硅烷。21. 根据权利要求20的可电沉积涂料组合物，其中氨基硅烷包含官能团。22. 根据权利要求20的可电沉积涂料组合物，其中在施涂至基材上并且固化后，当进行 PATTIADHESIONTEST时，显示比不包含（ii)钇和（iii)氨基硅烷的可电沉积涂料组合物的 爆破压力至少大lOOpsi的爆破压力。23. 根据权利要求20的可电沉积涂料组合物，其中（i)成膜聚合物包含反应性官能团并 且其中可电沉积涂料组合物进一步包含（iv)对组分（i)的反应性官能团呈反应性的交联 剂。24. 根据权利要求23的可电沉积涂料组合物，其中可电沉积涂料组合物进一步包含(v) 催化剂。25. 根据权利要求24的可电沉积涂料组合物，其中催化剂包括氧化二丁锡、双环胍、或 其组合。26. 涂有根据权利要求20的可电沉积涂料组合物的基材。
【专利摘要】本发明涉及包含硅烷和钇的可电沉积涂料组合物。具体来说，本发明涉及一种可电沉积涂料组合物，其包含：(i)成膜聚合物、(ii)腐蚀抑制剂和(iii)不包含烯属不饱和双键的硅烷。
【IPC分类】C09D5/44
【公开号】CN105462328
【申请号】CN201510993463
【发明人】T·G·林根菲尔特, A·福利, E·F·拉基维茨, R·F·卡拉宾
【申请人】Ppg工业俄亥俄公司
【公开日】2016年4月6日
【申请日】2010年1月27日
【公告号】CA2749527A1, CA2749527C, CN102300913A, EP2391673A1, US8486538, US20100187117, WO2010088250A1