聚醚酰亚胺、制备方法及由其形成的制品的制作方法_6

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述 聚酸酷亚胺的低剪切粘度低至少30%。
[0213] 实施方式2:根据实施方式1的组合物,其中双(面代邻苯二甲酯亚胺)组合物包含 大于47wt. %至小于85wt. %的4,3'-双(面代邻苯二甲酯亚胺)。
[0214] 实施方式3:根据实施方式1的组合物,其中双(面代邻苯二甲酯亚胺)组合物包含 15至小于85wt. %的3,3 ' -双(面代邻苯二甲酯亚胺)、大于47至小于85wt. %的4,3 ' -双(面 代邻苯二甲酯亚胺)、和大于0至小于27wt. %的4,4 ' -双(面代邻苯二甲酯亚胺)。
[0215] 实施方式4:根据实施方式1的组合物,其中R是W下式的二价基团W及其面化衍生 物
[0216]
[0217]其中 q1选自-0-、-S-、-C(0)-、-S02-、-S0-、和-Cy出y-,其中y是l至5的整数;W及Z是 W下式的二价基团W及其面化衍生物
[021 引
[0219] 其中 Q 是-o-、-s-、-C(0)-、-S02-、-SO-、或-Cy出y-,其中y是l至5的整数。
[0220] 实施方式5:根据实施方式1的组合物,其中Z是2,2-(4-亚苯基)异丙叉基W及R是 间亚苯基、对亚苯基二芳基讽、或它们的组合。
[0221] 实施方式6:根据实施方式1的组合物,其中基于双(面代邻苯二甲酯亚胺)组合物 的重量,双(面代邻苯二甲酯亚胺)组合物包含至少15wt. %的W下式的3,3'-双(氯邻苯二 甲酯亚胺)
[0222]
[0。引大于17wt. %至小于85wt. %的W下式的4,3'-双(氯邻苯二甲酯亚胺)
[0224]
W 及
[0225] 大于0至小于27wt.%的W下式的(4,4'-双(氯邻苯二甲酯亚胺)
[0226]
[0227]其中R是如W上所定义。
[02%]实施方式7:根据实施方式6的组合物,其中双(氯邻苯二甲酯亚胺)组合物包含15 至小于85wt.%的3,3'-双(氯邻苯二甲酯亚胺)、47至小于85巧*.%的4,3-双(氯邻苯二甲酯 亚胺)、和大于0至小于27wt.%的4,4'-双(氯邻苯二甲酯亚胺)。
[0229] 实施方式8: -种用于制备聚酸酷亚胺组合物的方法,所述方法包括:使1.6至2.0 摩尔%过量的W下式的二径基芳族化合物的碱金属盐与双(面代邻苯二甲酯亚胺)组合物 反应
[0230] M0-Z-0M
[0231] 其中Μ是碱金属W及Z是由1至6个Ci-8烷基、1至8个面素原子、或它们的组合可选取 代的芳族C6-24单环或多环部分;基于双(面代邻苯二甲酯亚胺)组合物的重量,其包含至少 15讯*.%的^下式的3,3'-双(面代邻苯二甲酯亚胺)
[0232]
惦3引大于17**.%至小于85**.%的^下式的4,3'-双(面代邻苯二甲酯亚胺)
[0234]
W及
[0235] 大于0至小于27wt. %的W下式的4,4'-双(面代邻苯二甲酯亚胺)
[0236]
[0237]其中每个R选自具有6至30个碳原子的芳族控基、其面化衍生物、具有2至10个碳原 子的直链或支链亚烷基、具有3至10个碳原子的亚环烷基、或W下式的二价基团W及其面化 衍生物
[023引
[0239] 其中 q1 选自-〇-、-S-、-C (0) -、-S〇2_、-S〇-、和-CyHsy-,其中 y是 1 至5,W 及每个 X 独立 地是氣、氯、漠、或舰;W及将2至4摩尔%的苯酪钢衍生物加入聚酸酷亚胺W产生W下式的 聚酸酷亚胺
[0240]
[0241] 其中η大于1,每个R是相同或不同的并且是如W上所定义,每个Z是相同或不同的, 并且是如W上所定义,W及在-0-Ζ-0-基团和苯基取代基之间的二价键是在3,3'、3,4'、4, 3 '、和4,4 '位置;其中聚酸酷亚胺具有:大于220°C的Tg; 20至35wt. %的固体;至少42,000道 尔顿的Mw; 9(K)ppm的最大氯化物含量;最大为7(K)ppm的0H端基聚合物官能度;W及与由包含 小于10%的4,3'-双(面代邻苯二甲酯亚胺的双(面代邻苯二甲酯亚胺)组合物制备的聚酸 酷亚胺相比,所述聚酸酷亚胺的低剪切粘度低至少30%。
[0242] 实施方式9:根据实施方式8的方法,其中苯酪钢衍生物是对枯基苯酪钢。
[0243] 实施方式10: -种包含根据实施方式1的组合物的制品。
[0244] 实施方式11:根据实施方式10的制品,选自片、膜、多层片、多层膜、模制件、挤出型 材、涂覆件、和纤维。
[0245] 实施方式12:根据实施方式11的制品,选自反射器、光学透镜、光纤连接器、和粘合 剂。
[0246] 实施方式13:根据实施方式11的制品,其中制品是用于电子或电气应用的连接器。
[0247] 实施方式14:根据实施方式12的制品,制品包括(i)具有第一表面的聚四氣乙締基 板,(ii)具有第二表面的金属基板,W及(iii)位于聚四氣乙締基板和金属基板之间的本发 明的聚合物组合物。
[0248] 实施方式15:-种形成制品的方法,包括将根据实施方式1的组合物成形、挤出、吹 塑、或模制W形成制品。
[0249] 虽然为了说明的目的已阐述了典型的实施方式,但上述说明不应被视为对本文范 围的限制。因此,本领域技术人员可W想到各种修改、改进和替代而不背离本文的精神和范 围。
【主权项】
1. 一种聚合物组合物,包含具有以下式的聚醚酰亚胺其中 η大于1, 每个R是相同或不同的,并且选自具有6至30个碳原子的芳族烃基、它的卤化衍生物、具 有2至10个碳原子的直链或支链亚烷基、具有3至10个碳原子的亚环烷基、或以下式的二价 基团以及它们的卤化衍生物其中Q1选自 _〇_、_S-、-C(0) -、-S〇2_、_S〇-、以及-C yH2y_,其中y是 1 至5, 每个Z是相同或不同的,并且是由1至6个Ch8烷基、1至8个卤素原子、或它们的组合可选 取代的芳族C6-24单环或多环部分,并且 在-O-Z-O-基团和苯基取代基之间的二价键是在3,3 '、3,4 '、4,3 '、以及4,4 '位置,-O-Z-O-基团的二价键由双(卤代邻苯二甲酰亚胺)组合物制备,基于所述双(卤代邻苯二甲酰 亚胺)组合物的重量,所述双(卤代邻苯二甲酰亚胺)组合物包含: 至少15wt.%的以下式的3,3'_双(卤代邻苯二甲酰亚胺)大于17wt. %至小于85wt. %的以下式的4,3'_双(卤代邻苯二甲酰亚胺)以及大于0至小于27wt. %的以下式的4,4'_双(卤代邻苯二甲酰亚胺)其中每个X独立地是氟、氯、溴、或碘,并且R是以上定义的, 所述聚醚酰亚胺是所述双(卤代邻苯二甲酰亚胺)组合物与1.6至2.Omol%的过量以下 式的二羟基芳族化合物的碱金属盐在2至4mol %的封端剂的存在下的催化聚合反应产物 MO-Z-OM 其中M是碱金属,并且Z是以上定义的, 并且 其中所述聚醚酰亚胺具有: 高于220°C的Tg; 20wt · % 至35wt · % 的固体; 至少42,OOO道尔顿的Mw; 按重量计小于900ppm的最大氯化物含量; 按重量计最大为700ppm的OH端基聚合物官能度;并且 与由包含小于IOwt. %的所述4,3 双(卤代邻苯二甲酰亚胺)的双(卤代邻苯二甲酰亚 胺)组合物的聚醚酰亚胺相比,所述聚醚酰亚胺的低剪切粘度低至少30%。2. 根据权利要求1所述的组合物,其中,所述双(卤代邻苯二甲酰亚胺)组合物包含大于 47界1:.%至小于85¥1:.%的所述4,3'-双(卤代邻苯二甲酰亚胺)。3. 根据权利要求1所述的组合物,其中,所述双(卤代邻苯二甲酰亚胺)组合物包含 15至小于85wt. %的所述3,3 ' -双(卤代邻苯二甲酰亚胺), 大于47至小于85wt. %的所述4,3 ' -双(卤代邻苯二甲酰亚胺),以及 大于0至小于27wt. %的所述4,4 ' -双(卤代邻苯二甲酰亚胺)。4. 根据权利要求1所述的组合物,其中 R是以下式的二价基团以及它们的卤化衍生物其中Q1选自_0-、-3-、-(:(0)-、-302-、-30-、以及-(^2厂,其中 7是1至5的整数;并且 Z是以下式的二价基团以及它的卤化衍生物其中 Q是-0-、-S-、-C (0) -、-SO2-、-SO-、或-CyH2y-,其中 y是 1 至5 的整数。5. 根据权利要求1所述的组合物,其中,Z是2,2-(4_亚苯基)异丙叉基,并且R是间亚苯 基、对亚苯基、二芳基砜、或它们的组合。6. 根据权利要求1所述的组合物,其中,基于所述双(卤代邻苯二甲酰亚胺)组合物的重 量,所述双(卤代邻苯二甲酰亚胺)组合物包含 至少15wt. %的以下式的3,3'_双(氯邻苯二甲酰亚胺)大于17wt. %至小于85wt. %的以下式的4,3'_双(氯邻苯二甲酰亚胺)大于O至小于27wt. %的以下式的(4,4双(氯邻苯二甲酰亚胺)其中R是以上定义的。7. 根据权利要求6所述的组合物,其中,双(氯邻苯二甲酰亚胺)组合物包含 15至小于85wt. %的所述3,3 ' -双(氯邻苯二甲酰亚胺), 47至小于85wt. %的4,3-双(氯邻苯二甲酰亚胺),以及 大于O至小于27wt. %的所述4,4 ' -双(氯邻苯二甲酰亚胺)。8. -种用于制备聚醚酰亚胺组合物的方法,所述方法包括 使1.6至2. Omo 1 %的过量以下式的二羟基芳族化合物的碱金属盐与双(卤代邻苯二甲 酰亚胺)组合物反应: MO-Z-OM 其中M是碱金属,并且Z是由1至6个(^-8烷基、1至8个素原子、或它们的组合可选取代 的芳族C6-24单环或多环部分; 基于所述双(卤代邻苯二甲酰亚胺)组合物的重量,所述双(卤代邻苯二甲酰亚胺)组合 物包含: 至少15wt.%的以下式的3,3'_双(卤代邻苯二甲酰亚胺)大于17wt. %至小于85wt. %的以下式的4,3'_双(卤代邻苯二甲酰亚胺)大于0至小于27wt. %的以下式的4,4 ' -双(卤代邻苯二甲酰亚胺)其中 每个R选自具有6至30个碳原子的芳族烃基、它的卤化衍生物、具有2至10个碳原子的直 链或支链亚烷基、具有3至10个碳原子的亚环烷基、或以下式的二价基团以及它们的卤化衍 生物其中Q1选自 _〇_、_S-、-C(0) -、-S〇2_、_S〇-、以及-C yH2y_,其中y是 1 至5,并且 每个X独立地是氟、氯、溴、或碘;以及 将2至4mol%的苯酚钠衍生物添加至所述聚醚酰亚胺以产生以下式的聚醚酰亚胺其中η大于1,每个R是相同或不同的并且是以上定义的,每个Z是相同或不同的并且是 以上定义的,并且在-O-Z-O-基团和苯基取代基之间的二价键是在3,3 '、3,4'、4,3 '、以及4, 4'位置; 其中所述聚醚酰亚胺具有: 大于220°C的Tg; 20至35wt. %的固体; 至少42,000道尔顿的Mw; 900ppm的最大氯化物含量; 最大为700ppm的OH端基聚合物官能度;并且 与由包含小于10%的4,3'_双(卤代邻苯二甲酰亚胺的双(卤代邻苯二甲酰亚胺)组合 物制备的聚醚酰亚胺相比,所述聚醚酰亚胺的低剪切粘度低至少30%。9. 根据权利要求8所述的方法,其中,所述苯酚钠衍生物是对枯基苯酚钠。10. -种包含根据权利要求1所述的组合物的制品。11. 根据权利要求10所述的制品,选自片、膜、多层片、多层膜、模制件、挤出型材、涂覆 件、以及纤维。12. 根据权利要求11所述的制品,选自反射器、光学透镜、光纤连接器、以及粘合剂。13. 根据权利要求11所述的制品,其中,所述制品是用于电子或电气应用的连接器。14. 根据权利要求12所述的制品,所述制品包含 (i) 具有第一表面的聚四氟乙烯基板, (ii) 具有第二表面的金属基板,以及 (iii) 位于所述聚四氟乙烯基板和所述金属基板之间的聚合物组合物。15. -种形成制品的方法,包括将根据权利要求1所述的组合物成形、挤出、吹塑、或模 制以形成所述制品。
【专利摘要】一种包含通过二羟基芳族化合物的碱金属盐与双(卤代邻苯二甲酰亚胺)组合物的反应制备的聚醚酰亚胺的聚醚酰亚胺组合物,基于双(卤代邻苯二甲酰亚胺)组合物的重量,双(卤代邻苯二甲酰亚胺)组合物包含至少15wt.%的式的3,3ˊ-双(卤代邻苯二甲酰亚胺)、大于17wt.%至小于85wt.%的式的4,3ˊ-双(卤代邻苯二甲酰亚胺)、以及大于0至小于27wt.%的式的4,4ˊ-双(卤代邻苯二甲酰亚胺)。
【IPC分类】C08K5/51, D01F6/74, C08G73/10, C08L79/08, C09D179/08
【公开号】CN105531336
【申请号】CN201480050418
【发明人】马修·L·库尔曼
【申请人】沙特基础全球技术有限公司
【公开日】2016年4月27日
【申请日】2014年9月12日
【公告号】EP3044275A1, US9382382, US20150079376, WO2015038858A1
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