一种双组份乳液型聚丙烯酸酯压敏胶及其制备方法与应用_3

文档序号:9838088阅读:来源:国知局
降温为保温结束后降温至40°C以下,所述加入pH调节剂 要缓慢逐滴滴加,直到pH值在6~7之间;所述加入消泡剂和润湿流平剂后继续搅拌10~15 分钟,直到搅拌均匀,过滤出料。
[0073] 步骤(m)中所述的搅拌的转速为100~150r/min,将0.1~0.2质量份引发剂1、0.1 ~0.15质量份乳化剂Π 、0.1~0.15质量份缓冲剂溶解于22~25质量份去离子水中,分散10 ~15分钟;所述的反应温度50~55°C,搅拌速度为150~200r/min,滴加预乳液I b 2h~2.5h 同时连续滴加4~6质量份引发剂Π 溶液2h~2.5h,滴加完毕后保温0.5h~lh;保温结束后, 转速调至200~250r/min,同时滴加预乳液Π 和剩余引发剂Π 溶液,连续滴加预乳液Π 2.5h ~3h,连续滴加剩余引发剂Π 溶液2.5h~3h,滴加完毕后升温至55~60°C保温lh~1.5h。所 述降温为保温结束后降温至40°C以下,所述加入pH调节剂要缓慢逐滴滴加,直到pH值在6~ 7之间;所述加入消泡剂和润湿流平剂后继续搅拌10~15分钟,直到搅拌均匀,过滤出料。
[0074] -种双组份乳液型聚丙烯酸酯压敏胶,通过上述制备方法制备得到。所得双组份 乳液型聚丙烯酸酯压敏胶的初黏力、持黏力和剥离强度等指标上均能达到优良,尤其在剥 离强度上比其他普通压敏胶更有突破;根据不同用途,可以实现力学性能的调节符合多种 使用范围。所述双组份乳液型聚丙烯酸酯压敏胶应用于胶带、标签纸、保护膜、可粘揭海报、 医疗用品等方面,根据不同用途可以通过调节组份I和组份Π 重量比,组份I加入组份Π 的 不同时机,两组份链转移剂使用量,功能单体的种类和加入量改变来实现突出的实用性能。
[0075] 本发明为双组份乳液,组份I采用种子乳液聚合法,使用热引发剂引发,制备分子 量分布窄,粒径分布窄,分子量较小的丙烯酸酯乳液;组份Π 采用半连续预乳化法,使用氧 化还原引发剂引发聚合反应,通过链转移剂的逐滴加入,还原组份引发剂的后逐滴加入获 得高分子量的聚合物分子,通过双组份的复配使用提高压敏胶的综合力学性能;针对聚丙 烯酸酯乳液不同的用途,通过组份I和组份Π 的不同重量比,组份I加入组份Π 的不同时机 和两组份链转移剂使用量改变实现乳液胶黏剂的力学性能的调节。
[0076] 本发明相对于现有技术具有如下的优点及效果:
[0077] (1)本发明组份I采用种子乳液聚合和热引发剂引发乳液聚合制备分子量和粒径 分布窄的聚丙烯酸酯乳液;组份Π 通过半连续乳液聚合,氧化还原引发体系引发乳液聚合 制备聚丙烯酸酯乳液;通过组份I加入组份Π 的时机不同和组份I加入组份Π 的重量比例不 同实现综合性能优异以及力学性能的可调控。
[0078] (2)本发明通过改变两组份预乳液中加入的软硬单体的比例,可以实现玻璃化温 度不同的两组份复配与接枝,得到不同玻璃化温度核壳结构的聚丙烯酸酯乳液或者温度适 用范围广的聚丙烯酸酯乳液,从而根据实际用途要求不同调控乳液型胶黏剂的力学性能, 达到更好的使用效果。
[0079] (3)本发明通过两组份中链转移剂的加入量不同,调节合成聚合物分子量的大小 和分布,实现分子量的分布的调控,制备分子量宽分布,或者双峰以及多峰分布的聚丙稀酸 酯乳液;从而更好的适用于不同用途时对某种性能的突出要求。
【具体实施方式】
[0080]下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述,但本发明的实施方式不限于此。 [0081 ] 实施例1
[0082] -种双组份乳液型聚丙烯酸酯压敏胶的制备方法,具体包括以下步骤:
[0083] (1)在转速为400r/min搅拌的条件下,将25g去离子水、0.4g 3-稀丙氧基-2-羟基- 1-丙烷磺酸钠盐、〇.3g过硫酸铵置入烧杯中,搅拌10分钟混合均匀;转速调节为800~ 1000r/min,再缓慢加入30g丙稀酸丁酯、1.5g丙稀酸轻乙酯、6g丙稀酸甲酯、20g丙稀酸异辛 酯、0.4g丙烯酸、0.6g羧乙基丙烯酸酯的混合物,继续搅拌10分钟,得到预乳液I a;取出2g预 乳液13后,再向剩下的预乳液Ia中加入〇.〇45g链转移剂(十二烷基硫醇),转速800~1000r/ min分散条件下分散10分钟,得到预乳液Ib。
[0084] (2)在反应釜I中加入25g去离子水、O.lg过硫酸铵、0.12g碳酸氢钠原料,在转速 150r/min条件下,搅拌10分钟;升温至80°C,转速调至100r/min,加入2g预乳液Ia做为种子 乳液,反应20分钟,将转速调至200~250r/min,开始滴加预乳液Ib,连续滴加2h滴加完毕, 转速调至200r/min,升温至84°C保温lh;得到组份I乳液。
[0085] (3)在转速为400r/min搅拌的条件下,将50g去离子水、0.9g 3-烯丙氧基-2-羟基- 1-丙烷磺酸钠盐、〇.6g过硫酸铵置入烧杯中,搅拌10分钟混合均匀;将54g丙烯酸丁酯、3g甲 基丙烯酸羟乙酯、12g甲基丙烯酸甲酯、0.8g丙烯酸、36g丙烯酸异辛酯、1.5g羧乙基丙烯酸 酯、0.06g链转移剂(十二烷基硫醇)转速调节为800~1000r/min分散10分钟制备预乳液Π ; 将lg亚硫酸氢钠溶解在16g去离子水中制成引发剂Π 溶液。
[0086] (4)在反应釜Π 中加入44g去离子水、0.2g引发剂I (过硫酸铵)、0.2g烯丙氧基壬基 酚醚(ANPE010)、0.25g质量份缓冲剂(碳酸氢钠),在150r/min搅拌条件下,搅拌15分钟得到 釜底溶液;向装有釜底溶液的反应釜Π 中同时滴加步骤(3)制得的预乳液Π 和引发剂Π 溶 液,逐渐升温至50~55°C,转速调制150~200r/min,连续滴加预乳液Π 2.5~3h,连续滴加 14g引发剂Π 溶液2.5~3h,滴加完毕后升温至55~60°C保温1.5h。
[0087] (5)将步骤(2)制得的组份I乳液降温至50°C以下,将反应釜Π 转速调制200~ 250r/min,将组份I乳液与剩余的引发剂Π 溶液同时滴加到反应釜Π 中,连续滴加0.5~lh, 滴加完毕,保温lh;降温至40°C以下,加入pH调节剂,调节pH到6~7;加入1.6g润湿流平剂; 加入〇 . lg消泡剂;搅拌均匀后过滤出料,出料后加入60g增粘树脂(松香树脂乳液),搅拌均 匀;得到双组份乳液型聚丙烯酸酯压敏胶。乳液的重均分子量Mw为265000,数均分子量Μη为 4723,分子量分布呈现双峰分布,Mw/Mn为56.1。
[0088] 实施例2
[0089] -种双组份乳液型聚丙烯酸酯压敏胶的制备方法,具体包括以下步骤:
[0090] (1)在转速为400r/min搅拌的条件下,将50g去离子水、0.6g 1-稀丙氧基-3-(4-壬 基苯酚)-2-丙醇聚氧乙烯(10)醚硫酸铵、0.5g过硫酸铵置入烧杯中,搅拌10分钟混合均匀; 转速调节为800~1000r/min,再缓慢加入30g丙稀酸丁酯、2g丙稀酸轻乙酯、10g甲基丙稀酸 甲酯、15g丙烯酸异辛酯、0.4g丙烯酸、0.8g羧乙基丙烯酸酯的混合物,O.lg缓冲剂(碳酸 钠),继续搅拌10分钟,得到预乳液Ia;再向预乳液I冲加入〇.〇8g链转移剂(十二烷基硫醇), 转速800~1000r/min分散条件下分散10分钟,得到预乳液Ib。
[0091] (2)在转速为400r/min搅拌的条件下,将75g去离子水、1.35g 1-烯丙氧基-3-(4- 壬基苯酚)-2-丙醇聚氧乙烯(10)醚硫酸铵、1.2g过硫酸铵置入烧杯中,搅拌10分钟混合均 勾;将105g丙稀酸丁酯、6g甲基丙稀酸轻乙酯、24g丙稀酸甲酯、1.2g丙稀酸、70g丙稀酸异辛 酯、3g羧乙基丙稀酸酯、0.18g链转移剂(十二烷基硫醇)转速调节为800~1000r/min分散10 分钟制备预乳液Π ;将1.8g亚硫酸氢钠溶解在30g去离子水中制成引发剂Π 溶液。
[0092] (3)在反应釜中加入70g去离子水、0.6g引发剂1(过硫酸铵)、0.45g烯丙氧基壬基 酚醚磺酸盐、〇.4g缓冲剂(碳酸钠),在150r/min搅拌条件下,搅拌15分钟得到釜底溶液;向 装有釜底溶液的反应釜中同时滴加步骤(1)制得的预乳液lb和步骤(2)制得的引发剂Π 溶 液,逐渐升温至50~55°C,转速调制150~200r/min,连续滴加预乳液Ib 2h,连续滴加12g引 发剂Π 溶液2h,滴加完毕后保温0.5h;
[0093] (4)保温结束后,转速调至200~250r/min,同时滴加步骤(2)制得的预乳液Π 和引 发剂Π 溶液,连续滴加预乳液Π 3h,连续滴加剩余引发剂Π 溶液3h,滴加完毕后升温至55~ 60°C保温1.5h;保温结束降温至40°C以下,加入pH调节剂,调节pH到6~7;加入5g润湿流平 剂;加入0.2g消泡剂;搅拌均匀后过滤出料,出料后加入50g增粘树脂(氢化松香树脂乳液), 搅拌均匀;得到双组份乳液型聚丙烯酸酯压敏胶。乳液的重均分子量Mw为295200,数均分子 量 Μη为7147,Mw/Mn为41.3。
[0094] 实施例3
[0095] -种双组份乳液型聚丙烯酸酯压敏胶的制备方法,具体包括以下步骤:
[0096] (1)在转速为400r/min搅拌的条件下,将25g去离子水、0.5g 1-稀丙氧基-3-(4-
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