专利名称：用于纺织涂层的组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种组合物，其包含具有Si-键合羟基的有机聚硅氧烷以及具有 Si-键合氢原子的有机聚硅氧烷，并且还涉及其生产方法。本发明进一步涉及由这些组合物产生的成形体，例如涂层，在基材(例如织物)上生产涂层的方法，以及还有涂覆的织物。
背景技术：
通过SiOH官能和SiH官能有机聚硅氧烷的反应形成硅酮网络已早为所知。US 3，922，443A描述了一种组合物，其包括端OH 二有机聚硅氧烷、以及有机氢聚硅氧烷，其优选用于纸张涂层并且包含多达IOOOppm钼金属卤化物作为催化剂。US 4，071，644A描述了一种无溶剂组合物，其包括端OH 二有机聚硅氧烷以及有机氢聚硅氧烷，用于生产剥离涂层，其优选通过含锡催化剂交联。US 4，028，298A描述了硅氧烷混合物的非粘涂层，该硅氧烷混合物通过端OH 二有机聚硅氧烷以及有机氢聚硅氧烷的缩合反应进行交联，并且包含具有磷酰胺配体的氯化钼 (II)络合物作为催化剂。US 4，262，107A描述了一种硅氧烷混合物，其通过端OH 二有机聚硅氧烷和有机氢聚硅氧烷的缩合反应进行交联，并且包含铑基催化剂。EP 0103639 Al描述了一种无溶剂组合物，包括端OH 二有机聚硅氧烷和有机氢聚硅氧烷，用于生产的剥离涂层，其含高分子量(200000-400000g/mol ；按重量计的0.5%)的端乙烯基聚硅氧烷胶以加速缩合反应。EP 0186439 A2描述了一种硅氧烷混合物，其通过端OH 二有机聚硅氧烷 (IOOmPa · s-lOOOOOPa · s)和有机氢聚硅氧烷(I-IOOmPa · s)的缩合反应进行交联，并且包含钼金属作为催化剂并且还有马来酸双(2-甲氧基异丙基)酯作为抑制剂。US 5,036, 117 A描述了一种硅氧烷混合物，其通过端OH 二有机聚硅氧烷和有机氢聚硅氧烷的缩合反应进行交联，并且优选包含100至300ppm的钼催化剂、马来酸二酯或富马酸二酯作为抑制剂，并且还有有机化合物(例如，伯醇或仲醇)作为可使用时间(或贮存期，pot-life)延长剂。US 2007/0027286 Al描述了一种硅氧烷混合物，其通过端OH 二有机聚硅氧烷和有机氢聚硅氧烷的缩合反应进行交联，并且包含铱络合物作为催化剂。US 5，705，445 A描述了一种用于涂覆织物的水性硅酮乳液，其通过具有SiOH基团的聚硅氧烷与具有SiH基团的聚硅氧烷的乳液聚合形成，并含有作为粘附促进剂高达按重量计20%的例如具有羰基、环氧基或酰胺基的反应性有机烷氧基硅烷。WO 2006/083339 Al描述了一种用于涂覆织物表面的树脂浸式加成交联硅酮混合物，其除了网络形成硅(氧)烷之外，还与粘附促进剂结合，优选作为多种化合物的组合。这些物质包括高反应性硅烷，例如(甲基)丙烯酰氧基官能化烷氧基硅烷或环氧官能化烷氧基娃焼。US 2007/054137 A描述了加成交联硅酮组合物，其也包括缩合交联反应配对物(reaction partner)，例如带有SiOH基团的聚硅氧烷。除了钼类催化剂、缩合催化剂，优选地以锆或钛化合物形式以及还有高反应性硅烷形式例如含乙烯基_、环氧_、丙烯酰_或乙酸基-的烷氧基硅烷作为粘附促进剂也包括在内。US 2005/205829 Al描述了织物表面的硅酮涂层，其包含聚酰胺树脂颗粒或按重量计高达60%的硅氧烷树脂以及按重量计高达30%的CaCO3以降低摩擦系数以及，例如， 作为粘附促进剂的环氧_或烷氧基官能化硅烷。WO 2006/134400 Al描述了缩合交联或加成交联有机聚硅氧烷组合物，其包括作为填料的高岭土并可包括诸如环氧或烷氧基官能化硅烷作为粘附促进剂。WO 02/061200 Al描述了具有硅酮的织物涂层的工艺，其中该涂层被于两个步骤中施加以在织物基材上获得良好的粘附性，并且也获得具有非常低的摩擦系数的表面。WO 01/12895 Al描述了不超过15g/m2的硅酮涂层，其除了非增强填料，还可选地包含增强填料，例如量不超过按重量计的3%的二氧化硅以获得涂覆的织物上非常低的摩擦系数。EP 0953675 A2描述了一种用于织物涂层的硅酮组合物，其除了增强填料(例如疏水(hydrophobicized) 二氧化硅)，还包含数量上至少两倍于层状增强填料的其他填料， 以在涂覆的织物上获得非常低的摩擦系数。已知的组合物有许多缺点。例如，非常昂贵的化合物例如铑或大量钼被用作催化剂。使用诸如锡化合物或者磷酰胺配体的破坏生态或有毒物质与需要添加的物质以获得期望的混合物属性(例如用于更快固化的乙烯基官能化聚硅氧烷，或作为可使用时间调节剂的伯/仲醇)一样是不利的。硅烷化合物通常作为粘附促进剂(具有可水解或其他反应性基团)添加，增加了这样的系统的成本并且缺点还包括当与填料(例如胶体二氧化硅)一起使用于混合物中时，它们导致粘度极大增加。粘度增加降低了混合物的可加工性，甚至对于某些需要高流动性的加工方法变得无法实施。此类组合物除了包括来至于钼基团化合物，还包括加速羟基硅(氧)烷或烷氧基硅(氧)烷化合物缩合反应的其他催化剂(例如，锆或钛化合物)，其缺点是在许多应用中可使用时间太短，和/或导致粘度增加。其结果是导致这样的混合物的可加工性降低，甚至使该组合物相对于某些需要足够长的可使用时间和/或良好流动性的加工方法中变得无法实施。在两个或三个步骤中将硅酮层施加于织物支撑的工艺也是不利的，因为这些操作方法相对于一次性将整个硅酮层施加于织物表层更耗时间和成本更高。
发明内容
因此，本发明其目的是消除上述缺点并改善现有技术，更特别是提供配制和加工非常简单的组合物，并提供具有低摩擦系数并还对基材有良好粘附性的涂层，更特别是涉及纺织基材，以及提供一种方法，使其非常简单地使用本发明的组合物用于纺织品表面的涂层。该目标通过本发明实现。本发明提供组合物，包含
(A)具有Si-键合羟基的有机聚硅氧烷，(B)具有Si-键合氢原子的有机聚硅氧烷，(C)钼催化剂，(D) ±曾强填料(reinforcing filler),(E)可选的非增强填料，以及(F)可选的抑制剂，用于减缓Si-键合羟基和Si-键合氢原子在室温下的钼催化反应，附带条件为有机聚硅氧烷㈧在25°C下具有的粘度为500至lOOOOOOOOmPa-s,钼催化剂(C)无磷酰胺配体(phosphoramideligand)，基于组合物总重量，所包括的增强填料⑶的量至少为以重量计3%，所包括的非增强填料(F)的量少于增强填料(D)，排除使用反应性硅烷作为粘附促进剂(adhesion promoter)以及排除使用加速 Si-键合羟基和/或烷氧基的缩合反应的附加缩合催化剂。有机聚硅氧烷(A)优选为直链或支链有机聚硅氧烷，包括通式I的单元其中R1表示单价、脂肪族的、可选取代的C1-Cltl烃部分(从加成交联材料中去掉、消除， 见对比试验)，->同意R2表示羟基、烷氧基，a表示数值0、1、2或3，并且b表示数值0、1、2或3，附带条件为a+b的和为< 3，并且各分子平均具有至少2个为羟基的R2部分。有机聚硅氧烷可具有端和/或侧链Si-键合羟基。未取代烃部分R1的实例为C1-Cltl烷基、烷基部分饱和的C1-Cltl烷芳基或C1-Cltl芳烷基部分，或C1-Cltl芳基部分。烷基部分R1的实例为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基；己基，如正己基或环己基；庚基，如正庚基；辛基，诸如正辛基或异辛基，如2，2，4_三甲基戊基；壬基，诸如正壬基；癸基，诸如正癸基；环烷基，如环己基。烷芳基部分R1的实例为α-苯基乙基以及β-苯基乙基；芳烷基部分R1 的实例为苄基和2，4- 二乙基苄基；芳基部分R1的实例为苯基和萘基。优选地，R1表示C1-C6烷基和苯基，尤其是甲基和乙基并且更优选甲基。取代烃部分R1的实例为3，3，3-三氟正丙基、2，2，2，2，，2，，2，-六氟异丙基、七氟异丙基、3-氯正丙基、2-乙基溴部分、3-丙基溴部分和3-缩水甘油氧丙基 (3-glycidoxypropyl)。优选地，R1部分未被取代。烷氧基部分R2的实例为甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、叔丁氧基、正丁氧基和异丁氧基。优选烷氧基为甲氧基。优选R2表示羟基。优选有机聚硅氧烷(A)具有至少90mol-%并且尤其是至少95mol-%通式I的单元，其中各单元中a+b的和=2。
优选有机聚硅氧烷(A)具有至少60mol-%，尤其是至少80mol-%，更具体为至少 90mol-%通式I的单元，其中各单元中b值为0。具有Si-键合羟基的有机聚硅氧烷(A)，优选地每分子具有至少2个羟基。优选地，它们具有端羟基。该有机聚硅氧烷㈧优选具有的平均粘度为25°C下至少500mPa*S， 优选范围为IOOOmPa · s至IO8HiPa · s并且更优范围为5000mPa · s至5x 106mPa · s。该有机聚硅氧烷㈧具有的分子量Mn (数均)范围为186至lOOOOOOg/mol。优选范围为260至 500000g/molo该配方可基于窄分子量分布的聚合物，但也可使用具有不同分子量的聚合物。链中具有Si-键合羟基的聚合物也可(一同)用于该配方。该有机聚硅氧烷(A)可包含所谓的T和/或Q官能团，从而被称作硅酮树脂(silicone resin) 0根据本发明使用的有机聚硅氧烷(A)可为单一种类，也可为至少两种这样的有机聚硅氧烷(A)的混合物。优选的有机聚硅氧烷㈧为通式Ia的那些HOR12SiO(R12SiO)nSiR12OH (Ia)其中R1如以上定义，并且η为10至5000的整数并且优选为100至2000。所包括的有机聚硅氧烷㈧的量为以重量计至95% (基于根据本发明组合物的总重量)。它们优选可以包含的量为以重量计的50%至90%。有机聚硅氧烷(B)优选为包括通式II的单元的直链或支链有机聚硅氧烷其中R3表示单价、脂肪族的、可选取代的C1-Cltl烃部分，R4表示氢，c表示数值0、1、2或3，并且d表示数值0或1，附带条件为c+d的和为彡3，并且各分子平均具有至少2个R4部分。有机聚硅氧烷⑶可具有侧链和/或端Si-键合氢原子。未取代烃部分R3的实例为C1-Cltl烷基、烷基部分饱和的C1-Cltl烷芳基或C1-Cltl芳烷基部分，或C1-Cltl芳基部分。烷基部分R3的实例为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基；己基，诸如正_己基和环己基；庚基，诸如正庚基；辛基，诸如正辛基或异辛基，诸如2，2，4_三甲基戊基；壬基，诸如正壬基；癸基，诸如正-癸基；环烷基，诸如环己基。烷芳基部分R3的实例为α-苯基乙基以及β-苯基乙基； 芳烷基部分R3的实例为苄基和2，4- 二乙基苄基；芳基部分R3的实例为苯基和萘基。优选地，R3表示C1-C6烷基和苯基，尤其甲基和乙基。取代的烃部分R3的实例为3，3，3-三氟正丙基、2，2，2，2，，2，，2，-六氟异丙基、七氟异丙基、3-氯正丙基、2-乙基溴部分、3-丙基溴部分和3-缩水甘油氧丙基 (3-glycidoxypropyl)。优选地，有机聚硅氧烷(B)具有至少90mol-%并且尤其至少95mol-%通式II的单元，其中各单元的c+d的和为=2。
优选地，有机聚硅氧烷(B)具有5mol-%至lOOmol-%并且优选为20mol-%至 lOOmol-%的通式II的单元，其中各单元c+d的和为2并且d的值为1。具有Si-键合氢原子的有机聚硅氧烷(B)，优选地每分子具有至少2个SiH键。优选地，它们具有比端SiH键更多的侧链SiH键。该有机聚硅氧烷(B)平均粘度优选为25°C 下0. 25mPa · s至IOOOOmPa · s,更优选范围为5mPa · s至5000mPa · s并且甚至更优范围为IOmPa · s至IOOOmPa · S。该有机聚硅氧烷⑶具有的分子量Mn (数均)范围为130至 1000000g/mol。优选范围为500至100000g/mol。更特别优选范围为1000至10000g/mol。 该配方可基于窄分子量分布的聚合物，但也可使用具有不同分子量的聚合物。根据本发明使用的、具有SiH键的有机聚硅氧烷(B)可为单一种类，以及具有SiH 键的至少两种这样的有机聚硅氧烷的混合物。优选有机聚硅氧烷(B)为通式IIa的那些HgRVgSiO(R12SiO)R(R1HSiO)AiRVgHg, ...(IIa)其中R1如上述定义，g为0或1，优选为0，k是0或1至500的整数，并且优选为0至300，1是0或从1至200的整数，并且优选为10至100，附带条件为l+k的和为1至500之间的整数，并且各分子平均包含至少2个Si-键合氢原子。用于本发明目的的式(IIa)应理解为意指Ic-(R12SiO)-单元和1_(R1HSiO)-单元可以任意期望的方式(例如嵌段或无规)在有机聚硅氧烷分子中分布。可使用的有机聚硅氧烷(B)的量为按重量计的0. 05%至30%，优选量为按重量计的0. 至20%，更优选量为按重量计的0.5%至10%，均基于使用的有机聚硅氧烷(A)的
总重量。根据本发明的组合物可包含以不同数量比的组分㈧和⑶。组分㈧中SiOH基团数量与组分(B)中SiH基团数量的化学计量摩尔比的范围可为10 1至1 100。SiOH 基团与SiH基团的化学计量摩尔比优选范围为1 1至1 70，更优选范围为1 10 to 1 50。钼催化剂(C)为钼和/或钼化合物。这样的催化剂的实例为可金属或粉碎的钼， 其可以在负载在载体(例如二氧化硅、氧化铝或活性碳)上；钼的化合物或络合物，诸如钼卤化物，例如 Ptci4、H2PtCl6*6H20、Na2PtCl4*4H20、钼-膦络合物(platinum-phosphine complex)、钼-烯烃络合物、钼-炔烃络合物、钼-醇络合物、钼-烃氧基络合物 (platinum-alkoxide complex)、钼-醚络合物、钼-醛络合物、钼-酮络合物，包括 H2PtCl6*6H20与环己酮反应产物、钼-乙烯基硅氧烷络合物，尤其是具有或没有可检测无机键合卤素的钼-二乙烯基四甲基二硅氧烷络合物、二氯化双(Y-甲基吡啶)钼以及还有四氯化钼与烯烃和伯胺或仲胺反应的产物，例如与溶解于1-辛烯的四氯化钼的仲丁胺反应的产物，或铵-钼络合物、用于1部分系统的钼催化剂(platinum catalysts for 1 part systems),例如微包覆 白络合物(microencapsulated platinum complex)或者例如， 怕一乙块化物络合物(platinum-acetylide complex)。所使用的钼催化剂的量优选范围为0. 5至500重量ppm(每百万重量份的重量
7份)，尤其范围为2至400重量ppm，并且更优选范围为5至100重量ppm，所有均作为元素钼计算并且基于组分㈧和⑶的总重量。增强填料(D)优选为气相法生产的二氧化硅(pyrogenously produced silica) 或沉淀二氧化硅。特别优选为气相法生产的二氧化硅，用诸如有机硅烷或卤硅烷进行处理部分或全部疏水化(与EP 378785 Bl相似)，具有至少50m2/g的优选BET表面积，尤其至少100m2/g，更优为至少120m2/g。根据本发明，填料的量可占整个组合物按重量计的3%至 60%，优选按重量计5%至45%，特别优选按重量计的10%至40%。组合物可额外地包含非增强填料(E)，例如，石英、碳酸钙、硅藻土或珍珠岩，其各个量均小于增强填料(D)。尽管它们一同使用不是优选的，每100重量份增强填料⑶非增强填料(F)使用量可以为1至90重量份。本领域的技术人员已知，抑制剂(F)减慢/防止反应物质㈧和⑶在室温下发生反应(由钼催化剂(C)催化)。其实例是炔键式不饱和醇，例如3-甲基-1-丁炔-3-醇、 1-乙炔基环己-1-醇、3，5- 二甲基-1-己炔-3-醇以及3-甲基-1-戊炔-3-醇。乙烯基硅氧烷系抑制剂(vinylsiloxane-based inhibitor)的实例为 1，1，3，3_ 四甲基-1，3_ 二乙烯基硅氧烷和含乙烯基的聚硅氧烷、低聚硅氧烷和二硅氧烷。基于不饱和二羧酸的抑制剂实例为诸如富马酸二酯或马来酸二酯，例如马来酸双(2-甲氧基异丙基)酯。所使用的抑制剂(F)的量优选范围为以重量计0.01%至2%，更优选范围为以重量计0. 05%至1. 5%，均基于根据本发明组合物的总重量。根据本发明的组合物是通过混合组分㈧、⑶、(C)、⑶，以及，如果使用，(E)和 (F)来生产。混合组分(A)、(B)、(C)、(D)以及，如果使用，(E)和(F)的顺序并非固定的，但是较优地是在混合其他组分之后最后添加组分(B)。本发明进一步提供通过使根据本发明的组合物固化获得的成形体(shaped body) ο通过注射成形或浇铸可获得成形制品。由于含SiOH的有机聚硅氧烷㈧与含SiH 的有机聚硅氧烷(B)的缩合反应所释放的氢，在此方法中可产生蜂窝状成形体(cellular shaped body)0根据本发明的组合物优选用于生产涂层或外涂层(overcoatings)。因此本发明提供一种用于生产涂层的方法，通过将根据本发明的组合物施加至待涂覆基材上，然后使组合物固化。根据本发明的组合物优选用于涂覆织物(textile fabrics)，例如，诸如机织物 (wovens)、非机织物(nonwovens)、回缩圈针织物(drawn-loop knits)、稀纱(laid scrim)、 毡制品、成圈型针织物(formed loop knit)或经编针织物(warp knit)。织物可由天然纤维制成，例如，棉、毛、丝等，或由其他人工纤维制成(例如，聚酯、聚酰胺、芳纶等)。织物也可由无机纤维制成(例如，玻璃、硅酸盐、或金属纤维)。不同种类的纤维的混合物也可以。涂覆有根据本发明组合物的织物可用于工业应用中，例如传送带、波形膨胀接头 (bellow expansion joint)、防护服、雨篷、绝缘或安全气囊(airbag)。但是根据本发明的组合物也可用于高性能的纺织行业，例如滑翔伞、热气球、降落伞、户外服装、运动纺织物、休闲服装、休闲制品例如帐篷或背包、帆布或街头服饰(streetwear)。根据本发明的组合物也可用于涂覆由矿物材料、塑料、天然材料、纸张、木材或金属构成的自支撑片材或表面(self-supporting sheets or surfaces)。待涂覆基材可使根据本发明的组合物以适合于将液体材料应用于生产涂层的任何广泛描述的方式施加至它们，例如通过涂刷(brushing)、浸渍、刷涂法(spread coating)、浇铸、喷涂(spraying)、辊施加、印刷、刀涂或刮涂、划浆(padding)、挤压 (extrusion)或喷身寸(jetting)。织物可以不同厚度涂层涂覆根据本发明的组合物。由于混合物固化过程中生成气态氢，该涂层可制成以定义的大小和分布具有气泡、小孔或孔隙。为此，例如可以合适的方式选择粘度、SiH和/或SiOR基团的摩尔量、可使用时间(pot time)或层厚度。为生产连续层，根据本发明的组合物优选以1至50 μ m的薄层施加。干燥和固化/硫化根据本发明的组合物优选在常规热管道中进行，该热管道可通过热空气或红外辐射或其他能量来源进行加热。优选温度范围为50至200°C。由于某些织物不是特别耐热，所以温度的上限通常受织物的热稳定性支配。在干燥箱中停留的时间取决于热管道中的温度，并且优选范围为10秒至30分钟。由玻璃纤维构成的织物在剪裁时严重磨损；用根据本发明的组合物处理可防止剪裁边缘的磨损。由于细玻璃纤维破损的玻璃尘屑通过用根据本的组合物涂装而固定。以该方式涂装的纺织玻璃织物进一步显示了弹性性质。当根据本发明的组合物作为织物涂层加工时，惊奇地发现根据本发明所生产的硅酮涂层具有非常好的机械性能，该机械性能通常只在如包含粘附促进剂(例如，低分子量有机官能硅烷)和/或如进一步缩合促进剂(例如，锡、锆或钛化合物)的缩合交联硅氧烷混合物、或已知的加成交联硅氧烷混合物中可以取得。这些出人意料地观察到的性能特别有利于生产用于技术装备的硅酮涂覆的织物，尤其是安全气囊。关于此类的应用，优选由合成纤维形成的织物，如聚酰胺或聚酯，其是硅酮涂覆的以获得在安全气囊通过压缩气体填充而膨胀时能承受所涉及的高机械和热应力的表面。为此，该涂层必须能非常好地粘附于织物基底，必须在宽温度范围内保持弹性，即使在潮湿储存和/或高温下也必须不粘合堆积，并且表面上必须具有非常低的摩擦系数。
具体实施例方式根据引证的ISO标准确定用于记录涂覆的织物片材的测量方法。这些测试方法很好地确立在工业纺织品领域并且尤其生产安全气囊(见“Stating requirements and test conditions for airbag material，，，EASC 9904 0180 of the European Airbag Standardization Committee, Edition A08 (安全气囊材料的规定要求以及测试条件”，欧洲安全气囊标准化委员会EASC 9904 0180，版本A08))并提供了相对简单的方法评定涂层的稳定性的方式。揉搓试验法(ISO 5981)测试涂覆的织物对反复以及同时弯曲和磨损的耐受性。 所报告(以循环计)的是织物样品可在没有损坏情况下经受反复变形的最大数值。该数值越高，涂层越好。
粘附性为将经由它们涂覆的表面牢固粘附在一起的两个织物样品分开所需要的力(以N/5cm计)，而施加于织物的涂层通常分层(剥离)。所测量的数值提供了织物表面与所施加和固化涂层之间的粘合强度的信息。所测量的数值越高，涂层越好。摩擦系数(COF，ISO 8295)是当表面放置于彼此的顶部并且彼此相对移动时关于粘性(stick)和滑动性能的涂层表面构造的度量。为此，两个涂覆的织物样品在具有涂层和重量的重压下相互放置在各自的顶部。牵引上方样品通过下方样品所需要的力用于确定摩擦系数，被记录为静态数值(从固定位置移动)以及动态数值(以常速移动)。该数值越低，该涂层越适合用于安全气囊行业。发明实施例1:32kg具有端二甲基硅烷醇基团以及25°C下粘度为20000mPa-s的直链二甲聚硅氧烷、24kg具有端二甲基硅烷醇基团以及25°C下粘度为SOOOOmPa · s的直链二甲聚硅氧烷、 28kg具有端二甲基硅烷醇基团以及25°C下粘度为IOOOmPa 的直链二甲基聚硅氧烷在减压下与16kg具有BET表面积为130m2/g的WACKER HDK SKS-130疏水胶体气相法二氧化硅在搅拌机中混合。然后，连续混合下添加50g的1-乙炔基环己-1-醇和0. Ilkg的溶解于二甲聚硅氧烷的钼-二乙烯基四甲基硅氧烷络合物(对应于基于组合物总质量的12ppm 钼含量)。进一步搅拌该混合物15分钟直到完成混合。这样所获得的IOOg物料与7g具有三甲基硅烷基端基以及25°C下粘度为25mPa .s
的甲基氢聚硅氧烷混合。将该混合物刮涂于机织尼龙-6，6织物上(470分特(dtex)；坯布重量(loom state weight) 185g/m2)并且在170°C的循环空气烘箱中固化2分钟。
这样涂覆的机织织物具有的涂层重量为27g/m2，并且产生以下测量数值
揉搓 1900个循环(ISO 5981)
粘附性 280N/5cm(ISO 53530) 摩擦系数 0. 2642 (静态)
0. 1614 (动态)(ISO 8295)
发明实施例2 : 44kg具有端
44kg具有端二甲基硅烷醇基团以及25°C下粘度为20000mPa · s的直链二甲基聚硅氧烷以及44kg具有端二甲基硅烷醇基团以及25°C下粘度为SOOOOmPa · s的直链二甲聚硅氧烷在减压下与12kg的BET表面积为130m2/g的WACKER HDK SKS-130疏水胶体气相法二氧化硅在搅拌机中混合。然后，连续混合下添加50g的1-乙炔基环己-1-醇和0. Ilkg 的溶解于二甲基聚硅氧烷的钼-二乙烯基四甲基硅氧烷络合物(对应于基于组合物总质量的12ppm钼含量)。进一步搅拌该混合物15分钟直到完成混合。因而所获得的IOOg物料与7g具有三甲基硅烷基端基以及25°C下粘度为25mPa .s
的甲基氢聚硅氧烷混合。将该混合物刮涂于机织尼龙_6，6织物上(470分特；坯布重量185g/m2)并且在 170°C的循环空气烘箱中固化2分钟。
这样涂覆的机织织物具有的涂层重量为28g/m2，并且产生以下测量数值发明实施例3:使用桨式搅拌器将88kg具有端二甲基硅烷醇基团以及25°C下粘度为50000mPa*S 的直链二甲聚硅氧烷与12kg的BET表面积为130m2/g的WACKER HDK SKS-130疏水胶体
气相法二氧化硅进行混合。然后连续混合下添加50g的1-乙炔基环己-1-醇和0. Ilkg的溶解于二甲基聚硅氧烷的钼-二乙烯基四甲基硅氧烷络合物(对应于基于组合物总质量的12ppm钼含量)。 进一步搅拌该混合物15分钟直到完成混合。这样所获得IOOg物料与5g具有三甲基硅烷基端基以及25°C下粘度为25mPa · s
的甲基氢聚硅氧烷混合。将该混合物刮涂于机织尼龙_6，6织物上(470分特；坯布重量185g/m2)并且在 170°C循环空气烘箱中固化2分钟。这样涂覆的机织织物具有的涂层重量为28g/m2的，并且产生以下测量数值揉搓1800 个循环 (ISO 5981)粘附性230N/5cm(ISO 53530)摩擦系数0· 126(静态)0. 065 (动态) (ISO 8295)比较例1 12. 2kg具有端二甲基乙烯基硅烷基基团以及25°C下粘度为900mPa · s的直链二甲基聚硅氧烷、7. 3kg具有端二甲基乙烯基硅烷基基团以及25°C下粘度为7000mPa 的直链二甲基聚硅氧烷、45kg具有端二甲基乙烯基硅烷基基团以及25°C下粘度为20400mPa · s 的直链二甲基聚硅氧烷、12. 5kg具有端二甲基乙烯基硅烷基基团以及25 °C下粘度为 IOOOmPa · s的直链二甲基聚硅氧烷与19kg的BET表面积为130m2/g的WACKER HDK SKS-130疏水胶体气相法二氧化硅在溶解器中混合。然后连续混合下添加25g的1-乙炔基环己-1-醇、0. 25kg溶解于二甲基聚硅氧烷的钼_ 二乙烯基四甲基硅氧烷络合物(对应于基于组合物总质量的28ppm钼含量)和42g 的2-乙基己酸铈溶液(石脑油中40% )。进一步搅拌该混合物15分钟直到完成混合。这样所获得IOOg物料与Ig的3-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷以及4g具有三甲基硅烷基端基以及25°C下粘度为25mPa · s的甲基氢聚硅氧烷混合。将该混合物刮涂于机织尼龙_6，6织物上(470分特；坯布重量185g/m2)并且在 170°C循环空气烘箱中固化2分钟。这样涂覆的机织织物具有26g/m2的涂层重量，并且产生以下测量数值揉搓1100 循环(ISO 5981)粘附性220N/5cm(ISO 53530)揉搓粘附性摩擦系数
1700 循环(ISO 5981)
220N/5cm(ISO 53530)
0. 1249 (静态)
0· 0678 (动态) (ISO 8295)
摩擦系数0. 3142 (静态)0. 1788 (动态) (ISO 8295)。
权利要求
1.组合物，包含(A)具有Si-键合羟基的有机聚硅氧烷，(B)具有Si-键合氢原子的有机聚硅氧烷，(C)钼催化剂，(D)增强填料，(E)可选的非增强填料，以及(F)可选的抑制剂，用于减缓Si-键合羟基和Si-键合氢原子在室温下的钼催化反应， 附带条件为所述有机聚硅氧烷(A)在25°C时具有的粘度为500至lOOOOOOOOmPa-s, 所述钼催化剂(C)无磷酰胺配体，基于所述组合物的总重量，所包括的所述增强填料(D)的量为以重量计至少3%， 所包括的所述非增强填料(F)的量少于所述增强填料(D)，排除使用反应性硅烷作为粘附促进剂以及排除使用加速Si-键合羟基和/或烷氧基的缩合反应的附加缩合催化剂。
2.用于生产根据权利要求1所述的组合物的方法，其特征在于根据权利要求1所述的组分(A)、(B)、(C)、(D)以及，如果使用，(E)和(F)相互混合。
3.通过使根据权利要求1所述的组合物固化获得的成形体。
4.根据权利要求3所述的成形体，其特征在于所述固化在温度50至200°C下进行。
5.根据权利要求3或4所述的成形体，其特征在于它们是涂层或外涂层。
6.用于生产涂层的方法，通过将根据权利要求1所述的组合物施加于待涂覆的基材上，然后固化所述组合物。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于所述固化在温度50至200°C下进行。
8.根据权利要求6或7所述的方法，其特征在于所述基材是织物。
9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于所述织物是安全气囊材料。
10.涂覆的织物，其特征在于织物涂覆有根据权利要求1所述的组合物。
全文摘要
本发明涉及组合物，包含(A)具有Si-键合羟基的有机聚硅氧烷、(B)具有Si-键合氢原子的有机聚硅氧烷、(C)铂催化剂、(D)增强填料、(E)可选的非增强填料和(F)可选的抑制剂，其延缓Si-键合羟基与Si-键合氢原子在室温下铂催化反应，其附带条件为有机聚硅氧烷(A)在25℃下具有的粘度为500至100000000mPa·s；铂催化剂(C)无磷酸三酰胺配体；相对于组合物的总质量，增强填料(D)存在量为至少按重量计3％；非增强填料(F)存在量低于增强填料(D)；排除使用能加速Si-键合羟基和/或烷氧基缩合反应的反应性硅烷作为粘合剂和额外的缩合催化剂。
文档编号B60R21/16GK102421850SQ201080019881
公开日2012年4月18日 申请日期2010年4月28日 优先权日2009年5月5日
发明者克里斯蒂安·佩斯科, 约翰·米勒 申请人:瓦克化学股份公司